CN112063079B - 一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及材料制备领域，具体关于一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法；本发明的一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，本发明以一种基于低碳链有机氟丙烯酸乳液和一种二氧化硅溶胶为主要成分制备出了一种拒油组合物，该组合物的合成方法简单，柔性好，附着力强，成膜性能好，具有较好的耐污性能和拒油性能，不仅如此，本发明所使用的含氟丙烯酸酯类聚合物所使用的含氟单体的含氟链段短，在使用中不会轻易的被氧化降解生成全氟羧酸或磺酰化物等环境污染物，具有很好的环境安全性和耐久性。

Description

一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料制备领域，尤其是一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法。
背景技术
含氟丙烯酸酯类聚合物以及其组合物通过在丙烯酸聚合物中引入含氟基团，改变原聚合物侧链结构，利用氟原子原子半径小，电负性大，极化率小的特点，具有非常低的表面能，产生非沾着性，自润滑性和憎水增油性能。
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目前制备的含氟丙烯酸酯类聚合物所使用的含氟单体具有较长的全氟烷基链（≥8），它们在自然环境中容易氧化降解生成对应的全氟羧酸或磺酰化物等环境污染物，正在逐渐被禁止。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法。
一种乙烯基二氧化硅溶胶，其制备方案为：
按照质量份数，将40-65份的二氧化硅溶胶和200-300份的溶剂加入到反应釜中，机械搅拌10-30min后超声处理30-60min，然后控温50-70℃，加入0.5-2份的乙烯基三乙氧基硅烷，0.01-0.05份的防霉剂，0.1-0.5份的丙二醇，4-9份的氨水，加入到反应釜中，高速研磨打浆10-20min，蒸发除去乙醇，完成后降温到30-40℃，得到乙烯基二氧化硅溶胶；
其反应机理为：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，其制备方法如下：
按照质量份数，将18.3-30.9份的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯、80-120份的去离子水和1.6-5.2份的十二硫醇混合，搅拌10-30min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温70-85℃，然后将20-30份的含有3.5-6.6份的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制60-120min加完，完成后继续反应40-60min，将体系降温到40-50℃，用质量份数为5%-10%的氢氧化钠溶液调节pH值为6-8，得到低聚乳液；然后将20-50份的低聚乳液加入到聚合釜中，加入22.5-40.8份的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯和200-300份的去离子水，1-5份的2-(烯丙氧基)苯酚，7-12份烯丙基苯基硒、0.3-0.9份1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、10-15份的乙烯基二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温70-90℃，反应10-30min后加入10-18份的含有1.5-3.6份的过硫酸钾的水溶液，并将18.4-32.6份的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制90-120min加完，完毕后加入8-16份的含有0.6-2.6份的过硫酸钾的水溶液，0.1-0.5份的成膜助剂，搅拌混合均匀后将10-15份的填料，继续保温反应1-5h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
所述全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯，2-(烯丙氧基)苯酚，烯丙基苯基硒、1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、乙烯基二氧化硅溶胶进行聚合反应，生成全氟烷基链较低的含氟丙烯酸酯类共聚物；其部分反应机理示意如下，乙烯基二氧化硅溶胶用简式示意表示。
Figure DEST_PATH_IMAGE004
Figure DEST_PATH_IMAGE006
Figure DEST_PATH_IMAGE008
所述的二氧化硅溶胶固含量为20%-30%。
所述的溶剂为乙醇或异丙醇。
所述的防霉剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮或四氯间苯二腈或2，2'-二羟基-5，5'-二氯二苯基甲烷。
所述的成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇甲醚或十二碳醇酯。
所述的填料为玻璃粉或硅胶粉或碳酸钙粉。
本发明的一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，本发明以一种基于低碳链有机氟丙烯酸乳液和乙烯基二氧化硅溶胶为主要成分制备出了一种拒油组合物，乙烯基二氧化硅溶胶和低碳链有机氟丙烯酸乳液通过氢键结合，不会出现团聚现象，也不容易析出颗粒，该组合物的合成方法简单，柔性好，附着力强，成膜性能好，具有较好的耐污性能和拒油性能，不仅如此，本发明所使用的含氟丙烯酸酯类聚合物所使用的含氟单体的含氟链段短，所述全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯，2-(烯丙氧基)苯酚，烯丙基苯基硒、1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、乙烯基二氧化硅溶胶进行聚合反应，在使用中不会被氧化降解生成全氟羧酸或磺酰化物等环境污染物，具有很好的环境安全性和耐久性。
本实验样品的漆膜的吸水率为1.8%，大豆油的接触角为133°，而不加入乙烯基二氧化硅溶胶，使用普通的二氧化硅溶胶，样品的漆膜的吸水率为6.8%，大豆油的接触角为87°，说明乙烯基二氧化硅溶胶大幅提高了膜层的柔性，附着力，成膜性能。
附图说明
图1为实施例2制备的低碳链有机氟拒油组合物的傅里叶红外光谱图：
在892/806/738cm-1附近存在碳氟的吸收峰，在3025cm-1附近存在碳氢的伸缩吸收峰，在1759cm-1附近存在酯羰基的伸缩吸收峰，在1223cm-1附近存在酯碳氧单键的反对称伸缩吸收峰，说明全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯参与了反应；在1605/1471/1425cm-1附近存在苯环骨架的吸收峰，说明烯丙基苯基硒参与了反应；在468cm-1附近存在二氧化硅的吸收峰，在1023cm-1附近存在硅氧键的吸收峰，说明乙烯基二氧化硅参与了反应；在3359cm-1附近存在酚羟基的伸缩吸收峰，说明2-(烯丙氧基)苯酚参与了反应；在1502cm-1附近存在羧酸根离子的对称伸缩吸收峰，说明1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐参与了反应。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
本实验制备的样品的性能，按GB/T1727-1992制样，取洁净的70mm×150mm×0.5mm的钢板，将试样喷涂至钢板上，室温摊平后在150℃的烘箱中烘烤1-5min，按照HG/T3344-1985标准测试涂膜的耐水性，计算涂膜的24h吸水率，涂膜的接触角测试采用采用接触角测量仪（OCA20）测试，测试液滴10μL大豆油。
实施例1
一种乙烯基二氧化硅溶胶，其制备方案为：
将40g的二氧化硅溶胶和200g的溶剂加入到反应釜中，机械搅拌10min后超声处理30min，然后控温50-70℃，加入0.5g的乙烯基三乙氧基硅烷，0.01g的防霉剂，0.1g的丙二醇，4g的氨水，加入到反应釜中，高速研磨打浆10min，蒸发除去乙醇，完成后降温到30℃，得到乙烯基二氧化硅溶胶；
一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，其制备方法如下：
将18.3g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯、80g的去离子水和1.6g的十二硫醇混合，搅拌10-30min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温70℃，然后将20g的含有3.5g的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制60min加完，完成后继续反应40min，将体系降温到40℃，用质量百分比浓度为5%的氢氧化钠溶液调节pH值为6，得到低聚乳液；然后将20g的低聚乳液加入到聚合釜中，加入22.5g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯和200g的去离子水，1g的2-(烯丙氧基)苯酚，7g烯丙基苯基硒、0.3g1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、10g的乙烯基二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温70℃，反应10-30min后加入10g的含有1.5g的过硫酸钾的水溶液，并将18.4g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制90min加完，完毕后加入8g的含有0.6g的过硫酸钾的水溶液，0.1g的成膜助剂，搅拌混合均匀后将10g的填料，继续保温反应1h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
所述的二氧化硅溶胶固含量为20%。
所述的溶剂为乙醇。
所述的防霉剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
所述的成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯。
所述的填料为玻璃粉。
本实验样品的漆膜的吸水率为2.5%，大豆油的接触角为124°
实施例2
一种乙烯基二氧化硅溶胶，其制备方案为：
将52.5g的二氧化硅溶胶和250g的溶剂加入到反应釜中，机械搅拌15min后超声处理38min，然后控温55℃，加入1.25g的乙烯基三乙氧基硅烷， 0.03g的防霉剂，0.3g的丙二醇，6.5g的氨水，加入到反应釜中，高速研磨打浆13min，蒸发除去乙醇，完成后降温到34℃，得到乙烯基二氧化硅溶胶；
一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，其制备方法如下：
将24.6g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯、100g的去离子水和3.4g的十二硫醇混合，搅拌16min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温76℃，然后将25g的含有5.05g的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制80min加完，完成后继续反应46min，将体系降温到45℃，用质量百分比浓度为7.5%的氢氧化钠溶液调节pH值为7，得到低聚乳液；然后将35g的低聚乳液加入到聚合釜中，加入31.65g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯和250g的去离子水，3g的2-(烯丙氧基)苯酚，9.5g烯丙基苯基硒、0.6g1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、12.5g的乙烯基二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温78℃，反应10-30min后加入14g的含有2.55g的过硫酸钾的水溶液，并将25.5g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制100min加完，完毕后加入12g的含有1.8g的过硫酸钾的水溶液，0.3g的成膜助剂，搅拌混合均匀后将12.5g的填料，继续保温反应3h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
所述的二氧化硅溶胶固含量为25%。
所述的溶剂为异丙醇。
所述的防霉剂为四氯间苯二腈。
所述的成膜助剂为丙二醇甲醚。
所述的填料为硅胶粉。
本实验样品的漆膜的吸水率为2.1%，大豆油的接触角为131°
实施例3
一种乙烯基二氧化硅溶胶，其制备方案为：
将65g的二氧化硅溶胶和300g的溶剂加入到反应釜中，机械搅拌30min后超声处理30-60min，然后控温70℃，加入2g的乙烯基三乙氧基硅烷， 0.05g的防霉剂， 0.5g的丙二醇， 9g的氨水，加入到反应釜中，高速研磨打浆10-20min，蒸发除去乙醇，完成后降温到30-40℃，得到乙烯基二氧化硅溶胶；
一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，其制备方法如下：
将30.9g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯、120g的去离子水和5.2g的十二硫醇混合，搅拌30min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温85℃，然后将30g的含有6.6g的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制120min加完，完成后继续反应60min，将体系降温到50℃，用质量百分比浓度为10%的氢氧化钠溶液调节pH值为8，得到低聚乳液；然后将50g的低聚乳液加入到聚合釜中，加入40.8g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯和300g的去离子水， 5g的2-(烯丙氧基)苯酚， 12g烯丙基苯基硒、0.9g1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、15g的乙烯基二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温90℃，反应30min后加入18g的含有3.6g的过硫酸钾的水溶液，并将32.6g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制120min加完，完毕后加入16g的含有2.6g的过硫酸钾的水溶液， 0.5g的成膜助剂，搅拌混合均匀后将15g的填料，继续保温反应1-5h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
所述的二氧化硅溶胶固含量为30%。
所述的溶剂为异丙醇。
所述的防霉剂为2，2'-二羟基-5，5'-二氯二苯基甲烷。
所述的成膜助剂为十二碳醇酯。
所述的填料为碳酸钙粉。
本实验样品的漆膜的吸水率为1.8%，大豆油的接触角为133°
对比例1
一种乙烯基二氧化硅溶胶，其制备方案为：
将40g的二氧化硅溶胶和200g的溶剂加入到反应釜中，机械搅拌10min后超声处理30min，然后控温50℃，加入0.5g的乙烯基三乙氧基硅烷，0.01g的防霉剂，0.1g的丙二醇，4g的氨水，加入到反应釜中，高速研磨打浆10min，蒸发除去乙醇，完成后降温到30℃，得到乙烯基二氧化硅溶胶；
一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，其制备方法如下：
将18.3g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯、80g的去离子水和1.6g的十二硫醇混合，搅拌10min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温70℃，然后将20g的含有3.5g的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制60-120min加完，完成后继续反应40-60min，将体系降温到40℃，用质量百分比浓度为5%的氢氧化钠溶液调节pH值为6，得到低聚乳液；然后将20g的低聚乳液加入到聚合釜中，加入22.5g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯和200g的去离子水，1g的2-(烯丙氧基)苯酚，0.3g1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、10g的乙烯基二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温70-90℃，反应10min后加入10g的含有1.5g的过硫酸钾的水溶液，并将18.4g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制90min加完，完毕后加入8g的含有0.6g的过硫酸钾的水溶液，0.1g的成膜助剂，搅拌混合均匀后将10g的填料，继续保温反应1h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
所述的二氧化硅溶胶固含量为20%。
所述的溶剂为乙醇。
所述的防霉剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
所述的成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯。
所述的填料为玻璃粉。
本实验样品的漆膜的吸水率为2.8%，大豆油的接触角为121°
对比例2
一种乙烯基二氧化硅溶胶，其制备方案为：
将40g的二氧化硅溶胶和200g的溶剂加入到反应釜中，机械搅拌10min后超声处理30-60min，然后控温50℃，加入0.5g的乙烯基三乙氧基硅烷，0.01g的防霉剂，0.1g的丙二醇，4g的氨水，加入到反应釜中，高速研磨打浆10-min，蒸发除去乙醇，完成后降温到30℃，得到乙烯基二氧化硅溶胶；
一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，其制备方法如下：
将18.3g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯、80g的去离子水和1.6g的十二硫醇混合，搅拌10min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温70℃，然后将20g的含有3.5g的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制60min加完，完成后继续反应40min，将体系降温到40℃，用质量百分比浓度为5%的氢氧化钠溶液调节pH值为6，得到低聚乳液；然后将20g的低聚乳液加入到聚合釜中，加入22.5g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯和200g的去离子水，7g烯丙基苯基硒、0.3g1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、10g的乙烯基二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温70℃，反应10-30min后加入10g的含有1.5g的过硫酸钾的水溶液，并将18.4g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制90min加完，完毕后加入8g的含有0.6g的过硫酸钾的水溶液，0.1g的成膜助剂，搅拌混合均匀后将10g的填料，继续保温反应1h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
所述的溶剂为乙醇。
所述的防霉剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
所述的成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯。
所述的填料为玻璃粉。
本实验样品的漆膜的吸水率为3.8%，大豆油的接触角为119°
对比例3
一种基于低碳链有机氟拒油组合物及其制备方法，其制备方法如下：
将18.3g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯、80g的去离子水和1.6g的十二硫醇混合，搅拌10min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温70℃，然后将20g的含有3.5g的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制60min加完，完成后继续反应40min，将体系降温到40℃，用质量百分比浓度为5%的氢氧化钠溶液调节pH值为6，得到低聚乳液；然后将20g的低聚乳液加入到聚合釜中，加入22.5g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯和200g的去离子水，1g的2-(烯丙氧基)苯酚，7g烯丙基苯基硒、0.3g1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、10g的二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温70℃，反应10min后加入10g的含有1.5g的过硫酸钾的水溶液，并将18.4g的全氟丁（己）基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制90min加完，完毕后加入8g的含有0.6g的过硫酸钾的水溶液，0.1g的成膜助剂，搅拌混合均匀后将10g的填料，继续保温反应1h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
所述的二氧化硅溶胶固含量为20%。
所述的溶剂为乙醇。
所述的防霉剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
所述的成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯。
所述的填料为玻璃粉。
本实验样品的漆膜的吸水率为6.8%，大豆油的接触角为87°。

Claims (7)

1.一种基于低碳链有机氟拒油组合物的制备方法，其特征在于其主要方案为：
有机氟丙烯酸乳液为一种基于低碳链有机氟丙烯酸乳液，其制备方法如下：
按照质量份数，将18.3-30.9份的全氟丁基乙基丙烯酸酯、80-120份的去离子水和1.6-5.2份的十二硫醇混合，搅拌10-30min，混合均匀后通入高纯氮气保护，控温70-85℃，然后将20-30份的含有3.5-6.6份的过硫酸钾的水溶液缓慢加入到反应釜中，控制60-120min加完，完成后继续反应40-60min，将体系降温到40-50℃，用质量份数为5%-10%的氢氧化钠溶液调节pH值为6-8，得到低聚乳液；然后将20-50份的低聚乳液加入到聚合釜中，加入22.5-40.8份的全氟丁基乙基丙烯酸酯和200-300份的去离子水，1-5份的2-(烯丙氧基)苯酚，7-12份烯丙基苯基硒、0.3-0.9份1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、10-15份的乙烯基二氧化硅溶胶，搅拌均匀后控温70-90℃，反应10-30min后加入10-18份的含有1.5-3.6份的过硫酸钾的水溶液，并将18.4-32.6份的全氟丁基乙基丙烯酸酯缓慢加入到反应釜中，控制90-120min加完，完毕后加入8-16份的含有0.6-2.6份的过硫酸钾的水溶液，0.1-0.5份的成膜助剂，搅拌混合均匀后将10-15份的填料，继续保温反应1-5h，完成后降温至20℃以下，密闭封装，即可得到所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物。
2.根据权利要求1所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物的制备方法，所述的乙烯基二氧化硅溶胶，其制备方法如下：
按照质量份数，将40-65份的二氧化硅溶胶和200-300份的溶剂加入到反应釜中，机械搅拌10-30min后超声处理30-60min，然后控温50-70℃，加入0.5-2份的乙烯基三乙氧基硅烷，0.01-0.05份的防霉剂，0.1-0.5份的丙二醇，4-9份的氨水，加入到反应釜中，高速研磨打浆10-20min，蒸发除去乙醇，完成后降温到30-40℃，得到乙烯基二氧化硅溶胶。
3.根据权利要求1所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物的制备方法，所述的二氧化硅溶胶固含量为20%-30%。
4.根据权利要求2所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物的制备方法，所述的溶剂为乙醇或异丙醇。
5.根据权利要求2所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物的制备方法，所述的防霉剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮或四氯间苯二腈或2，2'-二羟基-5，5'-二氯二苯基甲烷。
6.根据权利要求1所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物的制备方法，所述的成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇甲醚或十二碳醇酯。
7.根据权利要求1所述的一种基于低碳链有机氟拒油组合物的制备方法，所述的填料为玻璃粉或硅胶粉或碳酸钙粉。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1338637A1 (en) * 2000-09-21 2003-08-27 Daikin Industries, Ltd. Aqueous dispersion of water- and oil-repellent and process for the production thereof
WO2014186962A1 (en) * 2013-05-23 2014-11-27 Evonik Specialty Chemicals (Shanghai) Co., Ltd. Process for emulsion polymerizing fluorine-containing monomers
EP3357946A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-08 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent resin composition
CN108727931A (zh) * 2018-07-01 2018-11-02 王金桢 一种适用于头层牛皮的底层涂饰剂的制备方法
CN112064408A (zh) * 2020-09-19 2020-12-11 普信氟硅新材料（衢州）有限公司 一种纳米粒子改性无氟拒油纸张表面处理剂的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1338637A1 (en) * 2000-09-21 2003-08-27 Daikin Industries, Ltd. Aqueous dispersion of water- and oil-repellent and process for the production thereof
WO2014186962A1 (en) * 2013-05-23 2014-11-27 Evonik Specialty Chemicals (Shanghai) Co., Ltd. Process for emulsion polymerizing fluorine-containing monomers
EP3357946A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-08 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent resin composition
CN108727931A (zh) * 2018-07-01 2018-11-02 王金桢 一种适用于头层牛皮的底层涂饰剂的制备方法
CN112064408A (zh) * 2020-09-19 2020-12-11 普信氟硅新材料（衢州）有限公司 一种纳米粒子改性无氟拒油纸张表面处理剂的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis of Bis(1H,1H,2H,2H-perfluoro-octyl) methylenesuccinate copolymers and their application on cotton fabrics;Haohua Ye等;《J.APPL.POLYM.SCI.》;20120427;第127卷(第1期);第402-409页 *
含氟丙烯酸酯共聚物的制备及其涂膜表面疏水疏油性能的研究;周耿槟;《中国优秀硕士学位论文全文数据库》;20111231(第12期);B014-81页 *
短氟碳链拒水拒油整理剂的合成及其应用;袁艳华等;《印染》;20161231(第11期);第1-5、18页 *

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Denomination of invention: A low carbon chain organic fluorine oil repellent composite and its preparation method

Granted publication date: 20220624

Pledgee: Pudong Shanghai technology financing Company limited by guarantee

Pledgor: Shanghai Pu Xin polymer materials Co.,Ltd.

Registration number: Y2024310000351