CN112028020B - 一种含溴化碘医药有机废液回收碘的工艺 - Google Patents

一种含溴化碘医药有机废液回收碘的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及含溴化碘的医药有机废液回收碘的工艺，先用液碱中和废液中大量的酸，用液碱保持弱酸性，用亚硫酸钠还原，然后分出水层，碘以碘化钠的形式进入水层，含碘化钠水溶液用焚烧炉高温(1000～1100℃)焚烧，得到彻底除去有机物的含碘水溶液，再用常规氧化出碘工艺出碘，收率98％以上，含量96％以上；有机层作为高热值燃料作为焚烧炉的燃料，产生的热量用于生产，减轻环境污染。

Description

一种含溴化碘医药有机废液回收碘的工艺
技术领域
本发明涉及一种碘的回收方法，特别是涉及一种含溴化碘的医药有机废液回收碘的工艺。
背景技术
碘是一种稀缺资源，生产医药中间体过程中副产的含溴化碘的有机废液，溶液呈强酸性，有机物主要是正庚烷二氧六环，另外有大量杂质存留在其中，现有的回收方法难以高质量的回收碘。现有技术中碘的回收方法主要有：
氧化法：用氧化剂或电氧化法将碘离子氧化为游离态的碘，再进行分离。一般只适合于处理含碘负离子废液中碘的回收，且需严格控制氧化剂的用量，否则会进一步将碘单质氧化成高价碘离子。
还原法：用还原剂，如亚硫酸钠、硫代硫酸钠或电还原法等，将高价碘还原为单质碘游离析出，达到与溶液分离的目的。该法仅适合于处理含高价碘废液中碘的回收，需严格控制还原剂的用量，否则会进一步将碘单质还原为碘负离子。专利CN103508421A公开了一种X-CT造影剂生产废液回收碘的方法，将有机碘转化为无机碘负离子，再浓缩，浓缩液经复合氧化剂氧化处理将单质碘析出，然后再用有机物萃取残余单质碘，生产成本高，不易于操作，且大量有机碘无法回收。
离子交换法：将含碘废液通过与碘离子电性相反的离子交换树脂进行吸附，然后再经解析、碘析等操作来回收碘，可以起到富集碘的作用，但成本相对较高。
空气吹出法：先将含碘废液用盐酸酸化，再通入氯气氧化，同时吹入空气将游离碘吹出，用二氧化硫吸收后，再通氯气使碘游离，适合处理低含碘量废液中碘的回收，但使用氯气，环境污染比较严重。
浮选法：将I-转变成I3-或碘的化合物，然后加捕收剂与I3-形成疏水离子化合物；再将溶液转入浮选柱中，加入惰性有机溶剂，通入氮气浮选，使碘富集在有机相中；最后再进行碘析处理。该法同样可以富集碘，适合处理低含碘量废液，但捕收剂价格昂贵、有机溶媒用量大、回收成本较高。
专利CN101554994A中结合了还原、氧化和吸附法，将X-CT系列造影剂生产废液进行蒸煮回流处理，回收废液中大部分的游离单质碘；其次经还原处理，将废液中的大部分高价碘还原为单质碘的形式析出，过滤分离；滤液再经氧化处理，将大部分的碘负离子氧化成单质碘的形式析出，再次过滤分离；最后将滤液经活性炭吸附与升华结晶处理，将滤液中的低浓度游离单质碘回收。虽然能将废液中的碘完全回收，但操作步骤多，设备多，能耗较高，不利于工业化回收。
而含溴化碘的医药有机废液回收碘，上述几种方法都不实用。由于溴化碘不稳定，存放会分解产生碘和溴，与足量的水反应产生负一价的碘离子和正五价的碘酸根，与氢氧化钠反应产生碘化钠、溴化钠和碘酸钠。用单纯的还原法、单纯的氧化法都不能将碘全部变成单质碘，进而分离回收；离子交换法也不适合回收溴化碘中的碘，溴化碘不是离子化合物；空气吹脱法也不适合，如果向溴化碘废液中通氯气，会产生氯化碘和溴素，得不到碘单质。浮选法用于富集少量碘，同样不适合含溴化碘的医药有机废液回收碘。本发明针对含溴化碘有机废液中溴化碘的特性，发明了一种高质量、高收率回收碘的工艺。
发明内容
针对上述问题，本发明先用液碱中和废液中的大量的酸，用液碱保持弱酸性，用亚硫酸钠还原，然后分出水层，碘以碘化钠的形式进入水层，含碘化钠水溶液用焚烧炉高温(1000～1100℃)焚烧，得到彻底除去有机物的含碘水溶液，再用常规氧化出碘工艺出碘，碘用1.5～3倍的水搅拌打浆洗涤30～60分钟，过滤收率98％以上，含量96％以上，达到高收率、高质量回收碘的效果；有机层作为高热值燃料作为焚烧炉的燃料，产生的热量用于生产，同时大大减轻了环境污染。
本发明的技术方案具体为：
一种含溴化碘的医药有机废液回收碘的工艺，包括以下步骤：
(1)先用液碱中和废液中的大量的酸，用液碱保持碱性至弱酸性(pH＝5-7)，用亚硫酸钠还原，使溴化碘被还原成碘化钠和溴化钠；
(2)然后分出水层，碘以碘化钠的形式进入水层，含碘化钠水溶液用焚烧炉高温(1000～1100℃)焚烧，除去残留的有机物，得到彻底除去有机物的含碘水溶液；
(3)再用常规氧化出碘工艺出碘，碘用1.5～3.0倍的水搅拌打浆洗涤30～60分钟，过滤，得到高质量的碘，收率98％以上，含量96％以上，达到高收率、高质量回收碘的效果；
(4)有机层作为高热值燃料作为焚烧炉的燃料，产生的热量用于生产。
本发明工艺包括下列步骤：
①向反应釜中打入适量的含溴化碘有机废液，开搅拌，缓慢滴加液碱，调溶液pH5～7；
②向溶液中滴加20％的亚硫酸钠溶液，同时滴加液碱，使pH保持在5～7，直到水层电位200mV以下；
③静置，分层，得到水层和有机层；
④水层用喷枪喷入焚烧炉中焚烧，有机层作为高热值燃料；
⑤得到的碘化钠水溶液用稀硫酸或盐酸调pH1～2，过滤除去不溶物，滤液用双氧水氧化，同时用稀硫酸或盐酸控制pH在3以下，直到溶液电位达到530～550mV，搅拌结晶30分钟，过滤，滤饼用适量水淋洗，再用其重量1.5～3.0倍的水搅拌打浆洗涤30～60分钟，过滤，得到高质量的碘。
步骤⑤中，溴化钠溶解在水中，用双氧水氧化出碘时，控制电位530～550mv可以将碘负离子氧化成单质碘，溴离子不被氧化，仍以溴化钠的形式存在于母液中，转移给溴素生产厂家回收溴素。
碘的氧化还原标准电极电势：
I2+2e＝2I-0.535V
溴的氧化还原标准电极电势：
Br2+2e＝2Br-1.087V
本发明的有益效果在于：
本发明从溴化碘有机废液中，碘收率98％以上，碘含量96％以上；有机废液作为高热值燃料作为焚烧炉的燃料，产生的热量用于生产，其余过程三废无害化处理、达标排放，无二次污染。
创新点：
(1)本发明中用液碱中和并保持废液pH至弱酸性(5-7)，用亚硫酸钠还原，使溴化碘被还原成碘化钠和溴化钠，便于后续碘回收；
(2)过程中用液碱保持pH＝5-7，可以将反应过程中产生的硫酸反应掉，避免了酸性太强导致亚硫酸钠分解；
(3)亚硫酸钠还原过程中，保持pH不高于8，否则会产生碘酸盐，不利于后续分离处理。
(4)本发明回收的碘经过水洗涤后，可直接制备得到质量合格的无机碘化物，无需精制降低生产成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。此外应理解，在阅读本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样属于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1：
(1)向反应釜中加入适量的含溴化碘有机废料2000Kg碘含量8.50％，加入同样量的水搅拌10分钟；
(2)在另一反应釜中配制适量的20％的亚硫酸钠溶液；
(3)通过计量泵将适量的液碱和上一步配置好的亚硫酸钠溶液加入反应釜中，控制pH5～7,至电位200mV以下；静置分层，有机层打入高热值燃料储罐中；水层用喷枪喷入焚烧炉中焚烧，得到去除有机物的碘化钠溶液；
(4)碘化钠溶液用稀硫酸或盐酸调pH≤2.0；过滤，除去不溶物；
(5)滤液转入氧化出碘反应釜中，开循环水降温，滴加双氧水，同时滴加适量的稀硫酸，控制pH不超过3，用电位计测溶液电位，直到530～550mV。搅拌结晶30～60分钟，过滤,抽干，用300Kg水浸泡滤饼60分钟，抽干，得到湿滤饼224Kg。
(6)在另一打浆洗涤釜中加入450Kg水，搅拌下加入上一步的碘湿滤饼，搅拌打浆60分钟，过滤，抽干，滤饼用200Kg水浸泡滤饼60分钟，抽干，得到滤饼173Kg，经分析，含量96.5％，不挥发物0.03％，收率98.2％。用此碘可以制备出合格的碘化钾、碘化钠、氢碘酸。
对比例1：
(1)向反应釜中加入适量的含溴化碘有机废料2000Kg碘含量8.50％，加入同样量的水搅拌10分钟；
(2)在另一反应釜中配制适量的20％的亚硫酸钠溶液；
(3)通过计量泵将适量的液碱和上一步配置好的亚硫酸钠溶液加入反应釜中，控制pH3～4，至电位200mV以下，过程中产生大量的二氧化硫，比控制pH5～7多用30％的亚硫酸钠溶液，产生的二氧化硫要用液碱吸收；静置分层，有机层打入高热值燃料储罐中；水层用喷枪喷入焚烧炉中焚烧，得到去除有机物的碘化钠溶液；
(4)碘化钠溶液用稀硫酸或盐酸调pH≤2.0；过滤，除去不溶物；
(5)滤液转入氧化出碘反应釜中，开循环水降温，滴加双氧水，同时滴加适量的稀硫酸，控制pH不超过3，用电位计测溶液电位，直到530～550mV。搅拌结晶30～60分钟，过滤,抽干，用300Kg水浸泡滤饼60分钟，抽干，得到湿滤饼220Kg。
(6)在另一打浆洗涤釜中加入450Kg水，搅拌下加入上一步的碘湿滤饼，搅拌打浆60分钟，过滤，抽干，滤饼用200Kg水浸泡滤饼60分钟，抽干，得到滤饼168Kg，经分析，含量94.50％，不挥发物0.03％，收率93.4％。
对比例2：
(1)向反应釜中加入适量的含溴化碘有机废料2000Kg碘含量8.50％，加入同样量的水搅拌10分钟；
(2)在另一反应釜中配制适量的20％的亚硫酸钠溶液；
(3)通过计量泵将适量的液碱和上一步配置好的亚硫酸钠溶液加入反应釜中，控制pH8～10,至电位200mV以下，反应过程中有白色结晶生成，随着亚硫酸钠溶液的持续加入，白色结晶会消失；静置分层，有机层打入高热值燃料储罐中；水层用喷枪喷入焚烧炉中焚烧，得到去除有机物的碘化钠溶液；
(4)碘化钠溶液用稀硫酸或盐酸调pH≤2.0；过滤，除去不溶物；
(5)滤液转入氧化出碘反应釜中，开循环水降温，滴加双氧水，同时滴加适量的稀硫酸，控制pH不超过3，用电位计测溶液电位，直到530～550mV。搅拌结晶30～60分钟，过滤,抽干，用300Kg水浸泡滤饼60分钟，抽干，得到湿滤饼222Kg。
(6)在另一打浆洗涤釜中加入450Kg水，搅拌下加入上一步的碘湿滤饼，搅拌打浆60分钟，过滤，抽干，滤饼用200Kg水浸泡滤饼60分钟，抽干，得到滤饼171Kg，经分析，含量95.50％，不挥发物0.03％，收率96.1％。

Claims (4)

1.一种含溴化碘医药有机废液回收碘的方法，包括以下步骤：
（1）先用液碱中和含溴化碘医药有机废液中的酸，用液碱保持pH在5~7的 弱酸性，用亚硫酸钠还原，使溴化碘被还原成碘化钠和溴化钠，所述亚硫酸钠还原为：向溶液中滴加20%的亚硫酸钠溶液，直到水层电位200mV以下；
（2）然后分出水层，碘以碘化钠的形式进入水层，含碘化钠水溶液用焚烧炉高温焚烧，除去残留的有机物，得到彻底除去有机物的含碘水溶液；
（3）将含碘水溶液氧化出碘。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中，含碘水溶液氧化出碘具体为：将含碘水溶液用稀硫酸或盐酸调pH1~2，过滤除去不溶物，滤液用双氧水氧化，同时用稀硫酸或盐酸控制pH在3以下，直到溶液电位达到530~550mV，搅拌结晶，过滤。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：过滤后的滤液含溴化钠，用于回收溴素。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，水层用喷枪喷入焚烧炉中焚烧，有机层作为高热值燃料。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115676778A (zh) * 2022-11-24 2023-02-03 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 一种利用碘废液制备氯化碘的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002201006A (ja) * 2000-12-27 2002-07-16 Daikin Ind Ltd ヨウ素の回収方法
CN1147348C (zh) * 1998-11-27 2004-04-28 伯拉考成像股份公司 从含碘化有机化合物的水溶液中回收碘的方法
CN102616959A (zh) * 2012-04-01 2012-08-01 江苏焕鑫高新材料科技有限公司 从含酚和碘离子废碱水中回收碘与酚类物质且无污染排放的方法
CN103508421A (zh) * 2013-10-15 2014-01-15 四川大学 X-ct系列造影剂生产废液中碘的回收方法
CN104961100A (zh) * 2015-07-06 2015-10-07 哈尔滨工业大学（威海） 一种从含碘溶液中提取碘的方法
CN105439089A (zh) * 2016-01-11 2016-03-30 浙江海洲制药有限公司 医药生产废水中碘的回收方法
CN109336054A (zh) * 2018-12-20 2019-02-15 四川久大蓬莱盐化有限公司 一种从制盐母液中回收碘的方法
CN109626331A (zh) * 2018-11-22 2019-04-16 山东罗欣药业集团股份有限公司 一种头孢吡肟废液中碘的回收分离方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101318624B (zh) * 2008-06-26 2010-09-15 贵州大学 从含碘黄磷厂循环水中提取碘的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1147348C (zh) * 1998-11-27 2004-04-28 伯拉考成像股份公司 从含碘化有机化合物的水溶液中回收碘的方法
JP2002201006A (ja) * 2000-12-27 2002-07-16 Daikin Ind Ltd ヨウ素の回収方法
CN102616959A (zh) * 2012-04-01 2012-08-01 江苏焕鑫高新材料科技有限公司 从含酚和碘离子废碱水中回收碘与酚类物质且无污染排放的方法
CN103508421A (zh) * 2013-10-15 2014-01-15 四川大学 X-ct系列造影剂生产废液中碘的回收方法
CN104961100A (zh) * 2015-07-06 2015-10-07 哈尔滨工业大学（威海） 一种从含碘溶液中提取碘的方法
CN105439089A (zh) * 2016-01-11 2016-03-30 浙江海洲制药有限公司 医药生产废水中碘的回收方法
CN109626331A (zh) * 2018-11-22 2019-04-16 山东罗欣药业集团股份有限公司 一种头孢吡肟废液中碘的回收分离方法
CN109336054A (zh) * 2018-12-20 2019-02-15 四川久大蓬莱盐化有限公司 一种从制盐母液中回收碘的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"A Potential Alternative for Precious Metal Recovery from E-waste: Iodine Leaching";Merve Sahin et al;《Separation Science and Technology》;20150129;第2587-2595页 *
"碘回收方法及发展现状";史春英 等;《磷肥与复肥》;20111115;第26卷(第6期);第6-8页 *

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