CN102502531A - 一种新型环保的碲渣提碲方法 - Google Patents

一种新型环保的碲渣提碲方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102502531A
CN102502531A CN2011103447615A CN201110344761A CN102502531A CN 102502531 A CN102502531 A CN 102502531A CN 2011103447615 A CN2011103447615 A CN 2011103447615A CN 201110344761 A CN201110344761 A CN 201110344761A CN 102502531 A CN102502531 A CN 102502531A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tellurium
solution
oxidation
naoh
leaching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011103447615A
Other languages
English (en)
Inventor
王冲
代红坤
华宏全
张豫
杨堃
杨坤彬
许周谦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YUNNAN COPPER INDUSTRY Co Ltd
Original Assignee
YUNNAN COPPER INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YUNNAN COPPER INDUSTRY Co Ltd filed Critical YUNNAN COPPER INDUSTRY Co Ltd
Priority to CN2011103447615A priority Critical patent/CN102502531A/zh
Publication of CN102502531A publication Critical patent/CN102502531A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

一种新型环保的碲渣提碲方法，通过在碲渣碱浸净化液中加入双氧水，将在碱性溶液中可溶的4价碲，氧化为不溶性的6价碲；从而使碲浸出液中的Na2CO3、NaOH保持原有形态，避免原有传统工艺中用硫酸中和反应而将Na2CO3、NaOH无效消耗；从而使这部分溶液可用于SO2烟气制酸过程中污酸的中和处理过程，而实现碱性物质的综合利用。由于不采用酸碱中和，可提高碱浸过程的NaOH浓度，而提高了浸出率；并避免硅在氧化碲中的沉淀，从而提高氧化碲质量。6价碲通过盐酸，或用硫酸与亚硫酸钠进行溶解和还原，再用NaOH中和到pH=5~6得到氧化亚碲，将氧化亚碲进行碱溶、电积后得到金属碲。

Description

一种新型环保的碲渣提碲方法
技术领域
本发明涉及采用更为环保的工艺综合利用碲渣中的碱性物质从碲渣中提取氧化亚碲的方法，尤其是一种新型环保的碲渣提碲方法。
背景技术
常规的碲渣提碲过程为：碲渣通过球磨后，用碱(NaOH)进行浸出；浆料通过过滤，所得滤液加CaCl2和Na2S净化脱杂；再通过过滤后，滤液用稀硫酸中和沉淀产出氧化亚碲；氧化亚碲用碱(NaOH)溶解后进行电积产出金属碲。
由于在碲渣中存在大量碱性物质，如Na2O、Na2CO3，它们在浸出过程中基本进入溶液中；另外，为保证和提高浸出率，一般在球磨过程中或浸出过程中也加入少量NaOH(10g/L)。因此，在上述流程中用硫酸对浸出净化液进行中和产出氧化亚碲时，将有大量NaOH、Na2CO3与硫酸反应。这将大量消耗硫酸，而且没有利用其中的NaOH、Na2CO3等碱性物质；而且在体积量控制低时，这些高浓度硫酸钠溶液易形成结晶影响正常的生产过程，导致氧化亚碲的损失；另外，这些溶液还必须送至废水处理环节进行无害化处理，而且这一溶液的体积量较大，通常生产一吨碲在氧化亚碲的生产过程中将产出废水45～55m3。
发明内容
本发明针对以上问题，提供了一种充分利用溶液中的NaOH、Na2CO3等碱性物质的新型环保的碲渣提碲方法，它能大大降低废水产出量，并能充分回收碲。
本发明通过以下技术方案实现：一种新型环保的碲渣提碲方法，步骤如下：
(1)将含碲的碲渣在球磨机中磨至200目以下，球磨时加入浓度为30～75g/L的NaOH溶液；
(2)球磨后的浆料按液固质量比为1.5～2.5∶1，在70～85℃下对浆料进行浸出，浸出过程采用60r/min的机械搅拌，浸出搅拌时间为2.5h；
(3)在浸出浆料中分别加理论量1.0～1.5倍的CaCl2和Na2S净化脱杂，脱除浸出液中的硅、铜、铅等杂质，搅拌净化时间为0.5h；
(4)净化后得到的碱浸溶液中加入理论量1.0～1.5倍百分比浓度为30％的双氧水，将碱浸溶液中可溶的4价碲氧化为不溶性的6价碲，使碲从碱性溶液中沉淀出来；
(5)氧化沉淀浆料通过过滤，过滤所得的滤渣用理论量1.0～1.2倍的盐酸或者硫酸和亚硫酸钠进行溶解，使6价碲转化为4价碲，得到含碲的溶液，用NaOH将含碲溶液中和至pH＝5～6，沉淀出氧化亚碲，氧化亚碲按常规工艺进行碱溶、电积得到金属碲。
通过氧化沉碲，使浸出过程可采用较低液固比，即1.0～2.5∶1的液固比；使浸出过程可采用较高浓度的NaOH浓度进行浸出，而不增加硅胶的产出。
氧化碲的酸浸中和沉淀过程在浓度100～300g/L的溶液中进行，使生产的废水减少35～60％，回收率提高0.5％。
通过氧化沉碲，避免硅在中和过程中的沉淀，从而提高了碲的质量，使最终的氧化亚碲的质量达98.5％以上。
通过氧化沉淀后的碱性溶液中Na2CO3与NaOH保持原有形态，用于SO2烟气制酸过程中污酸的中和处理过程，从而实现碱性物质的综合利用，并减少中和过程中石膏的产出量和中和剂的使用量。
本发明在原有工艺装备和设备配置的条件下，通过有效利用氧化碲在碱性溶液中不溶解，而在酸性溶液中溶解的特点，将碱浸溶液中可溶的4价碲用理论量1.0～1.5倍的双氧水氧化，氧化为不溶性的6价碲，使碲从溶液中沉淀；并使浸出液中的NaOH、Na2CO3保持原有形态，避免原有传统工艺中用硫酸中和反应而将Na2CO3、NaOH无效消耗；从而使沉碲后的这部分溶液可用于SO2烟气制酸过程中污酸的中和处理过程，而实现碱性物质的综合利用，并减少中和过程中石膏的产出量和中和剂的使用量，有效的利用溶液中的Na2CO3、NaOH等碱性物质。由于碱浸过程的浸出液不进行酸碱中和处理，可提高碱浸过程浸出液的NaOH浓度达20～50g/L，提高了浸出率；并避免传统中和过程形成硅在氧化碲中的硅胶沉淀；也不必担心形成高浓度的Na2SO4溶液而产生Na2SO4结晶，影响碲的回收，也提高了氧化碲质量。另外，浸出过程的液固比可控制在比较低的数值下进行，液固比为1.5～2.5∶1；进而提高了碲的浸出率，提高了碲的质量，并减少产生的废液量。
产出的氧化碲沉淀物用理论量1.0～1.1倍的盐酸进行溶解和还原，使溶液中的碲浓度控制在100～300g/L；再用NaOH中和到pH＝5～6之间使之转化为氧化亚碲沉淀，使氧化亚碲的质量至99.5％以上，回收率提高了0.5％，废水量减少35～60％；而沉淀后的溶液可返回铜阳极泥氯化脱硒过程中，以实现循环利用。或者
将产出的氧化碲沉淀物用理论量1.0～1.2倍硫酸和亚硫酸钠Na2SO3进行溶解和还原后，使溶液中的碲浓度控制在100～300g/L；再用理论量1.0～1.2倍的亚硫酸钠Na2SO3将6价碲还原为4价碲；然后用NaOH中和到pH＝5～6，使之转化为氧化亚碲沉淀，使氧化亚碲的质量提高至98.5％以上，回收率提高了0.5％，废水量减少35～60％；而沉淀后的溶液送到废水站处理。最后，将氧化亚碲进行碱溶、电积后得到金属碲。
本发明的优点：提高了碲的回收率0.5％，使废液体积量减少了35～60％，氧化亚碲的质量提高至99.5％以上；同时可将碲渣中的碱性物质有效的应用于制酸过程中污酸的中和处理过程中，实现有价物质的循环利用。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1：将含碲11.05％的碲渣在球磨机中进行湿式球磨，使碲渣球磨至200目以下，球磨时加入浓度为32g/L的NaOH溶液。球磨后的浆料按液固质量比为L∶S＝1.6∶1，在70～75℃下对浆料进行浸出，浸出过程采用60r/min的机械搅拌，浸出搅拌时间为2.5h。在浸出浆料中分别加理论量1.05倍的CaCl2和Na2S净化脱杂，脱除浸出液中的硅、铜、铅等杂质，搅拌净化时间为0.5h。净化后得到含碲为68.30g/L的碱浸溶液；加入理论量1.05倍百分比浓度为30％的双氧水，4价碲氧化为6价碲，使碲从碱性溶液中沉淀出来。氧化沉淀浆料通过过滤，得到浓度为Na2CO3312.50g/L、NaOH23g/L的溶液，此过滤溶液直接送污酸处理过程进行污酸的中和至达标水。过滤所得的滤渣用理论量1.05倍的盐酸进行溶解，同时使6价碲转化为4价碲，得到含碲198.09g/L的溶液。然后，用NaOH将溶液中和至pH＝5～6，沉淀出氧化亚碲，氧化亚碲按常规工艺进行碱溶、电积得到金属碲；中和后液返回铜阳极泥的氯化浸硒过程。最后，得到纯度为98.26％的氧化亚碲，回收率为95.93％，产出废液量为19.95m3/tTe，产出的碱性溶液可中和H2SO4浓度100g/L的污酸60m3。
实施例2：将含碲12.63％的碲渣在球磨机中进行湿式球磨，使碲渣球磨至200目以下，球磨时加入浓度为45g/L的NaOH溶液。球磨后的浆料按液固质量比为L∶S＝1.5∶1，在75～80℃下对浆料进行浸出，浸出过程采用60r/min的机械搅拌，浸出搅拌时间为2.5h。在浸出浆料中分别加理论量1.05倍的CaCl2和Na2S净化脱杂，脱除浸出液中的硅、铜、铅等杂质，搅拌净化时间为0.5h。净化后得到在含碲为83.32g/L的碱浸溶液；加入理论量1.26倍百分比浓度为30％的双氧水，4价碲氧化为6价碲，使其从碱性溶液中沉淀出来。氧化沉淀浆料通过过滤，得到浓度为Na2CO3333.15g/L、NaOH33.50g/L的溶液，此溶液可直接送污酸处理过程进行污酸的中和至达标水。过滤所得的滤渣用理论量1.15倍的盐酸进行溶解，同时使6价碲转化为4价碲，得到含碲196.83g/L的溶液。然后，用NaOH将溶液中和至pH＝5～6，沉淀出氧化亚碲，氧化亚碲按常规工艺进行碱溶、电积得到金属碲；中和后液返回铜阳极泥的氯化浸硒过程。最后，得到纯度为98.69％的氧化亚碲，回收率为96.31％，产出废液量为17.31m3/tTe，产出的碱性溶液可中和H2SO4浓度100g/L的污酸57m3。
实施例3：将含碲14.52％的碲渣在球磨机中进行湿式球磨，使碲渣球磨至200目以下，球磨时加入浓度为65g/L的NaOH溶液。球磨后的浆料按液固质量比为L∶S＝1.5∶1，在80～85℃下对浆料进行浸出，浸出过程采用60r/min的机械搅拌，浸出搅拌时间为2.5h。在浸出浆料中分别加理论量1.25倍的CaCl2和Na2S净化脱杂，脱除浸出液中的硅、铜、铅等杂质，搅拌净化时间为0.5h。净化后得到在含碲为95.82g/L的碱浸溶液；加入理论量1.35倍百分比浓度为30％的双氧水，4价碲氧化为6价碲，使其从碱性溶液中沉淀出来。氧化沉淀浆料通过过滤，得到浓度为Na2CO3320.05g/L、NaOH56.32g/L的溶液，此溶液可直接送污酸处理过程进行污酸的中和至达标水。过滤所得的滤渣用理论量1.25倍的盐酸进行溶解，同时使6价碲转化为4价碲，得到含碲297.62g/L的溶液。然后，用NaOH将溶液中和至pH＝5～6，沉淀出氧化亚碲，氧化亚碲按常规工艺进行碱溶、电积得到金属碲；中和后液返回铜阳极泥的氯化浸硒过程。最后，得到纯度为99.13％的氧化亚碲，回收率为96.52％，产出废液量为14.71m3/tTe，产出的碱性溶液可中和H2SO4浓度100g/L的污酸52m3。
实施例4：将含碲15.92％的碲渣在球磨机中进行湿式球磨，使碲渣球磨至200目以下，球磨时加入浓度为60g/L的NaOH溶液。球磨后的浆料按液固质量比为L∶S＝2∶1，在80～85℃下对浆料进行浸出，浸出过程采用60r/min的机械搅拌，浸出搅拌时间为2.5h。在浸出浆料中分别加理论量1.30倍的CaCl2和Na2S净化脱杂，脱除浸出液中的硅、铜、铅等杂质，搅拌净化时间为0.5h。净化后得到含碲为78.41g/L的碱浸溶液；碱浸溶液中加入理论量1.40倍百分比浓度为30％的双氧水，4价碲氧化为6价碲，使碲从碱性溶液中沉淀出来。氧化沉淀浆料通过过滤，得到浓度为Na2CO3253.63g/L、NaOH31.06g/L的溶液，此溶液可直接送污酸处理过程进行污酸的中和至达标水。沉淀物用理论量1.15倍的硫酸进行溶解，用理论量1.2倍的Na2SO3进行还原，使6价碲转化为4价碲，得到含碲296.14g/L的溶液。然后，用NaOH将溶液中和至pH＝5～6，沉淀出氧化亚碲，氧化亚碲按常规工艺进行碱溶、电积得到金属碲；中和后液返回废水处理过程。最后，得到纯度为98.81％的氧化亚碲，回收率为96.04％，产出废液量为15.23m3/tTe，产出的碱性溶液可中和H2SO4浓度100g/L的污酸36m3。

Claims (5)

1.一种新型环保的碲渣提碲方法，其特征在于步骤如下：
(1)将含碲的碲渣在球磨机中磨至200目以下，球磨时加入浓度为30～75g/L的NaOH溶液；
(2)球磨后的浆料按液固质量比为1.5～2.5∶1，在70～85℃下对浆料进行浸出，浸出过程采用60r/min的机械搅拌，浸出搅拌时间为2.5h；
(3)在浸出浆料中分别加理论量1.0～1.5倍的CaCl2和Na2S净化脱杂，脱除浸出液中的硅、铜、铅等杂质，搅拌净化时间为0.5h；
(4)净化后得到的碱浸溶液中加入理论量1.0～1.5倍百分比浓度为30％的双氧水，将碱浸溶液中可溶的4价碲氧化为不溶性的6价碲，使碲从碱性溶液中沉淀出来；
(5)氧化沉淀浆料通过过滤，过滤所得的滤渣用理论量1.0～1.2倍的盐酸或者硫酸和亚硫酸钠进行溶解，使6价碲转化为4价碲，得到含碲的溶液，用NaOH将含碲溶液中和至pH＝5～6，沉淀出氧化亚碲，氧化亚碲按常规工艺进行碱溶、电积得到金属碲。
2.根据权利要求1所述的碲渣提碲方法，其特征在于通过氧化沉碲，使浸出过程可采用较低液固比，即1.0～2.5∶1的液固比；使浸出过程可采用较高浓度的NaOH浓度进行浸出，而不增加硅胶的产出。
3.根据权利要求1所述的碲渣提碲方法，其特征在于氧化碲的酸浸中和沉淀过程在浓度100～300g/L的溶液中进行，使生产的废水减少35～60％，回收率提高0.5％。
4.根据权利要求1或2所述的碲渣提碲方法，其特征在于通过氧化沉碲，避免硅在中和过程中的沉淀，从而提高了碲的质量，使最终的氧化亚碲的质量达98.5％以上。
5.根据权利要求1所述的碲渣提碲方法，其特征在于通过氧化沉淀后的碱性溶液中Na2CO3与NaOH保持原有形态，用于SO2烟气制酸过程中污酸的中和处理过程，从而实现碱性物质的综合利用，并减少中和过程中石膏的产出量和中和剂的使用量。
CN2011103447615A 2011-11-03 2011-11-03 一种新型环保的碲渣提碲方法 Pending CN102502531A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103447615A CN102502531A (zh) 2011-11-03 2011-11-03 一种新型环保的碲渣提碲方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103447615A CN102502531A (zh) 2011-11-03 2011-11-03 一种新型环保的碲渣提碲方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102502531A true CN102502531A (zh) 2012-06-20

Family

ID=46214682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011103447615A Pending CN102502531A (zh) 2011-11-03 2011-11-03 一种新型环保的碲渣提碲方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102502531A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102874772A (zh) * 2012-09-17 2013-01-16 辽宁大学 一种由二氧化碲制备高纯碲的方法
CN103935968A (zh) * 2014-03-24 2014-07-23 莫荣 一种二乙基二硫代氨基甲酸碲废料中回收碲的方法
CN105219958A (zh) * 2015-11-16 2016-01-06 湖南城市学院 一种氧化碱浸分离硒碲富集贵金属的方法
CN105441970A (zh) * 2015-11-18 2016-03-30 金川集团股份有限公司 一种碲电解液中除杂的新方法
CN105543492A (zh) * 2015-12-25 2016-05-04 河南豫光金铅股份有限公司 一种碲渣常规水浸渣活化浸出的方法
CN105886785A (zh) * 2015-01-25 2016-08-24 昆明冶金高等专科学校 一种从含高硒碲富银渣中制取高纯银粉的方法
CN106276820A (zh) * 2016-07-28 2017-01-04 江西铜业集团公司 一种以粗碲粉为原料生产高纯碲的工艺
CN106276822A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 金川集团股份有限公司 一种从高含硒、铅杂质的二氧化碲中提取碲的方法
CN106757118A (zh) * 2016-12-08 2017-05-31 湖南稀土金属材料研究院 从锑碲废料中提取精碲的方法
CN108034826A (zh) * 2017-12-27 2018-05-15 清远先导材料有限公司 从碲化锌废料中回收碲和锌的方法
CN108298564A (zh) * 2017-12-20 2018-07-20 甘肃招金贵金属冶炼有限公司 一种利用电积贫液生产硫化钠结晶的方法
CN108823421A (zh) * 2018-07-06 2018-11-16 郴州市金贵银业股份有限公司 一种从碲铸型渣中回收碲的方法
CN114920208A (zh) * 2022-04-24 2022-08-19 中南大学 一种从含碲物料中高效分离碲或分离碲硒的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
符世继等: "从碱渣中提取碲的工艺研究", 《稀有金属》 *
韩汉民: "由工业碲制备高纯碲", 《天津化工》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102874772A (zh) * 2012-09-17 2013-01-16 辽宁大学 一种由二氧化碲制备高纯碲的方法
CN103935968A (zh) * 2014-03-24 2014-07-23 莫荣 一种二乙基二硫代氨基甲酸碲废料中回收碲的方法
CN103935968B (zh) * 2014-03-24 2016-05-11 李永锋 一种二乙基二硫代氨基甲酸碲废料中回收碲的方法
CN105886785A (zh) * 2015-01-25 2016-08-24 昆明冶金高等专科学校 一种从含高硒碲富银渣中制取高纯银粉的方法
CN105219958A (zh) * 2015-11-16 2016-01-06 湖南城市学院 一种氧化碱浸分离硒碲富集贵金属的方法
CN105441970A (zh) * 2015-11-18 2016-03-30 金川集团股份有限公司 一种碲电解液中除杂的新方法
CN105543492A (zh) * 2015-12-25 2016-05-04 河南豫光金铅股份有限公司 一种碲渣常规水浸渣活化浸出的方法
CN106276820A (zh) * 2016-07-28 2017-01-04 江西铜业集团公司 一种以粗碲粉为原料生产高纯碲的工艺
CN106276822A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 金川集团股份有限公司 一种从高含硒、铅杂质的二氧化碲中提取碲的方法
CN106757118A (zh) * 2016-12-08 2017-05-31 湖南稀土金属材料研究院 从锑碲废料中提取精碲的方法
CN106757118B (zh) * 2016-12-08 2019-03-01 湖南稀土金属材料研究院 从锑碲废料中提取精碲的方法
CN108298564A (zh) * 2017-12-20 2018-07-20 甘肃招金贵金属冶炼有限公司 一种利用电积贫液生产硫化钠结晶的方法
CN108034826A (zh) * 2017-12-27 2018-05-15 清远先导材料有限公司 从碲化锌废料中回收碲和锌的方法
CN108823421A (zh) * 2018-07-06 2018-11-16 郴州市金贵银业股份有限公司 一种从碲铸型渣中回收碲的方法
CN114920208A (zh) * 2022-04-24 2022-08-19 中南大学 一种从含碲物料中高效分离碲或分离碲硒的方法
CN114920208B (zh) * 2022-04-24 2023-08-15 中南大学 一种从含碲物料中高效分离碲或分离碲硒的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102502531A (zh) 一种新型环保的碲渣提碲方法
CN107058731B (zh) 一种以铂钯精矿为原料生产铂钯产品的工艺
CN102745657B (zh) 一种从碲铜渣中提取碲的方法
CN100572286C (zh) 利用含砷废水制备三氧化二砷的方法
CN102534255B (zh) 一种锑或铋的湿法-火法联合冶炼工艺
CN101899582A (zh) 由钒渣提取五氧化二钒的方法
CN102363522B (zh) 一种从低品位含硒物料中提取硒的工艺
CN107142377B (zh) 从铜碲渣中提取、分离铜和碲的工艺
CN103014350B (zh) 一种次氧化锌的回收利用方法
CN103589873B (zh) 一种回收银锌渣中有价金属的方法
CN107502744B (zh) 一种高铅钡分银渣的处理方法
CN110643815B (zh) 黑铜泥资源化无害化的处理方法
JP2009102724A (ja) 銀粉の製造方法
CN102876903A (zh) 一种粗锡除铜渣直接酸性氧压浸出处理方法
CN102732735A (zh) 从铜阳极泥卡尔多炉熔炼渣中回收有价金属的方法
CN107475530A (zh) 湿法炼锌中的脱氯工艺
CN104561540A (zh) 一种利用盐酸选择性浸出蛇纹石型红土镍矿的方法
CN112063850B (zh) 线路板熔炼烟尘碱浸脱卤后有价金属的回收方法
CN106006572B (zh) 一种从碲阳极泥回收回用碲的方法
CN104911366A (zh) 一种用王水回收银铋渣中有价金属的方法
CN114672671B (zh) 一种高钡白钨矿化学选矿利用方法
CN109439916A (zh) 一种湿法处理含镉烟尘的方法
CN109971962B (zh) 一种铜冶炼铅滤饼中铜、汞、硒、铅和金银的处理工艺
CN109055764B (zh) 一种高氯低锌物料的综合回收方法
CN108486379B (zh) 一种砷碱渣中砷与碱的高效分离方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20120620