CN1119983C - 化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含(A)多元醇和(B)金属氧化物细颗粒的化妆品组合物,其中基本上不含水。该化妆品组合物具有适中的粘度、颗粒不会发生沉淀、在使用时能良好扩散并且容易洗去,因此特别适用于作为按摩化妆品。
Description
技术领域
本发明涉及一种化妆品组合物,它能给使用者一种温和与舒适的感觉,它具有极佳的保湿作用,并且在皮肤上具有良好的扩散性和适应性并且容易洗去。
背景技术
含多元醇的无水化妆品组合物具有保湿和温和作用,因此可以用作按摩化妆品等领域(公开待审的日本专利申请320038/1993)。人们还知道将一种可溶于多元醇的增稠聚合物或硅胶加入,从而有助于将多元醇涂覆到皮肤上(公开待审的日本专利申请87158/1998,194327/1998和87165/1998)。
但是,为了单独用增稠组合物增稠所获得的组合物,就必须采用大量的增稠聚合物。此外,该组合物粘度对温度的依赖性将变高,这样在低温下涂覆到皮肤上时,其扩散性就会变差,而在高温下的流动性会变得太高,从而不能用手指涂抹该组合物,并且当加入颗粒,如擦洗剂时,在高温下会出现颗粒析出现象。另一方面使用硅胶的系统还会存在这样的一些问题,其pH较低,并且由于硅胶不溶于水而不容易洗去该化妆品组合物。
因此,人们需要开发出一种能够很好地应用多元醇的优异性能,而在皮肤上具有良好的扩散性和适应性并且容易洗去的化妆品组合物。
发明内容
本发明人已经发现当将多元醇和金属氧化物细颗粒以基本上不含水的方式组合使用时,可以提供具有合适粘度的化妆品组合物,该组合物可以防止其流动性在高温下升高,可以很好地用手指涂抹,还可以防止颗粒析出,具有良好的触变性能,易于使用,可以很好地扩散,并且易洗去,可以提供适中的粘度。
还发现,当在上述组合物中加入放热粉末时,该组合物可以使使用者产生极好的温和感觉,当加入粘土矿物时,可以改进该组合物的温度稳定性,以及当加入可溶于多元醇的聚合物时,可以使该组合物的粘度达到最佳,并且可以更有效地防止颗粒析出。
根据本发明提供一种化妆品组合物,它包含(A)多元醇和(B)金属氧化物细颗粒,其中基本上不含水。
根据本发明,还提供除上述成分以外还包含放热粉末、粘土矿物和/可溶于多元醇的聚合物的化妆品组合物。
根据本发明提供一种化妆品组合物,它包含(A)多元醇和(B)金属氧化物细颗粒,其中(B)金属氧化物细颗粒其比表面积为10-1000平方米/克,平均颗粒直径为1微米或更小,(A)多元醇与(B)金属氧化物细颗粒的混合比〖(A)∶(B)〗以重量计为100∶1-2∶1,含水量最高为5%。
适用于本发明的多元醇(A)的例子,包括在饱和或不饱和烃主链中至少具有两个羟基的化合物,该烃主链可以具有一个醚键。该烃主链优选是直链、支链或环状的烷基或烯基。此外,还可以包括通过醚键形成环的化合物,例如糖类。多元醇的具体例子包括亚烷基醇,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇;二亚烷基醇,如二乙二醇、二丙二醇、二乙二醇单甲醚以及二乙二醇单乙醚;甘油类,如甘油、二甘油醇、三甘油醇和聚甘油;糖醇,如三梨糖醇;以及聚乙二醇和聚丙二醇。其中考虑到使用时的感觉和保湿性能,特别优选丙二醇、丁二醇以及分子量为200-100000,特别是200-6000的聚乙二醇。丁二醇包括1,3-丁二醇和3-甲基-1,3-丁二醇。
这些多元醇可以单独使用,也可以任意组合使用,其加入量基于该组合物总重量的1-95%重量(下文仅用“%”表示)。考虑到使用时的感觉,其用量优选为5-90%,特别是10-70%。
组份(B)的金属氧化物细颗粒,从增稠作用和使用时的感觉考虑,优选其比表面积为10-1000平方米/克,特别是40-900平方米/克。另外,该金属氧化物细颗粒,考虑到使用时的感觉和稳定性,优选其平均颗粒直径(主要颗粒直径)为1微米或更小,更优选为2-100钠米、最优选为5-30纳米。其具体例子包括氧化铝、氧化钛、氧化锌和氧化铁,其中氧化铝和氧化钛特别优选。
比表面积是根据BET法测得的数值,该方法以液氮温度下对氮气的吸附进行。平均主要颗粒直径是通过电子显微镜照相测定3000-5000颗颗粒的直径,并且将所获得的数值加以数学平均而得到的数值。
这些金属氧化物细颗粒可以任意相组合,其加入量根据该组合物的总重量为0.1-50%。当加入0.5-30%,特别是1-10%时,可以获得优选的增稠效果。
考虑到使用时的感觉,组份(A)和组份(B)的混合比[(A)∶(B)]优选为100∶1-2∶1,特别是40∶1-3∶1重量。
本发明的化妆品组合物是一种基本上不含水的组合物。所谓“基本上不含水”用于本文中时并不是要排除存在少量水的任何组合物。就该组合物来说,在与外部水接触时,能够产生足够的水合热。在本发明的化妆品组合物中,水含量最高约为5%。
当将(C)放热粉末加入本发明的化妆品组合物中时,可以使使用者产生较强的温和感觉,并且可以提高按摩化妆品的效果,考虑到对皮肤的刺激和粗糙的感觉,优选该放热粉末应是平均颗粒直径为20微米或更小,并且基本上不含颗粒直径为45微米或更大的颗粒的粉末。术语“基本上不含颗粒直径为45微米或更大的颗粒”用于本文中时是指颗粒直径为45微米或更大的颗粒的量占放热粉末总重量的2.0%或更少,优选为1.0%或更少。并且优选检测不到这么大的颗粒。
在US3250680、公开待审的日本专利申请1000411/1994和336413/1994中描述了包含放热粉末的无水化妆品组合物。但是,加入到这些化妆品组合物中的放热粉末的颗粒直径没有任何限制,因此考虑到对皮肤的刺激,这种组合物不是优选的。
放热粉末的颗粒直径条件优选在配制化妆品组合物时的原料阶段就具备。但是颗粒直径为45微米或更大的颗粒可以在配制以后通过研磨、过滤和/或类似手段除去,从而在制备该化妆品组合物时已能满足这些条件。放热粉末的颗粒直径,可以借助激光衍射/扫描型颗粒度分布仪LA-910(由Horiba Ltd.制造)采用间歇式槽,并用水作溶剂来测定。
对于放热粉末没有特别的限制,只要它可以与水反应产生热量。放热粉末的例子,包括与等重量的水在25℃下混合时可以将水温至少升高2℃,优选至少升高5℃(作为最高可达到的温度)的粉末。更具体地说,该最高可达到的温度可以以下列方式进行测定。
[测试方法1]
将等重量的温度为25℃±1℃的水和放热粉末在一个容器,如烧杯中混合,此时环境控制在固定的温度下,在25℃±5℃(每小时的温度差:±1℃)。当该等重量混合之物变成硬浆糊并且不能再进行成功混合时,可以根据情况改变水与放热粉末的混合比。该混合比可以通过放热粉末在水中的分散性决定,并且优选当水与放热粉末混合时,它们可以在30秒钟内相互均匀地混合。在这种情况下,只需由此时的放热热量计算出等重量混合最高可达到的温度。在均匀混合之后,在5秒、10秒和30秒记录混合物的温度而此后以1分钟的间隔记录。通过人工或机械晃动与垂直或纵向搅拌该混合物,或者通过转动或者通过采用磁搅拌器,或电动机以及搅拌叶片进行机械搅拌。该搅拌可以连续地进行,也可以间歇地进行。将混合开始1小时内测定的最高温度(℃)作为最高可达到的温度。
具有上述放热性能的放热粉末的例子包括活化沸石、硫酸盐,如硫酸镁、硫酸铝钾和硫酸钙,氯化钙,碳酸钠,偏磷酸盐,焦磷酸盐等。其中优选活化沸石。
该活化沸石优选由下列通式表示的活化沸石,如沸石A-3、沸石A-4和沸石A-5:
MxO·Al2O3·ySiO2·zH2O
式中M是碱金属或碱土金属,x、y和z独立地为任选的数字。还可以采用经过离子交换或中和等处理过的沸石。
这种沸石可以根据本领域中已知的方法制备、提纯、研磨、煅烧和分级而获得。可以将沸石原料在约300-600℃下煅烧并脱水、而后存放在干空气中而制得,例如EP187912(公开待审日本专利申请204111/1986)中所说。
考虑到放热的温和作用和保湿作用,该放热粉末的加入量优选占本发明化妆品组合物总重量的1-50%,特别是5-40%。
当将(D)粘土矿物引入本发明的化妆品组合物中时,该组合物粘度的温度稳定性可以得到改进。对粘土矿物没有特别的限制,只要它是常用于传统的化妆品组合物中的就行。其例子包括高岭土、膨润土、蒙脱石、滑石0、云母等。其中高岭土是特别优选地。
这些粘土矿物可以单独使用,也可以组合使用。优选其加入量占该组合物总重量的5-60%,特别是5-30%,这样可以获得最佳的粘度和良好的温度稳定性。
此外,也可以将(E)可溶于多元醇的聚合物加入到本发明的化妆品组合物中。这种聚合物的作用在于控制该系统的粘度并且防止析出粉末。这种聚合物的例子包括纤维素聚合物,如羟丙基纤维素、羟甲丙基纤维素、丙烯酸烷基甲基丙烯酸酯共聚物等,其中特别优选羟丙基纤维素和羟甲丙基纤维素。
上述聚合物可以单独使用,也可以组合使用,考虑到使用时的感觉,优选其加入量为0.01-10%,更优选为0.01-5%,最优选为0.05-1%。
本发明的化妆品组合物中,除了上述成分以外,还可以适当地加入常用于典型的化妆品组合物中的各种成分,例如表面活性剂、油性物质、润滑剂、保湿剂、抗菌剂、杀菌剂、消炎剂、收敛剂、止血剂、止痛剂、维他命及其衍生物,螯合剂、发泡剂、制冷剂、赋于清凉感觉的试剂、金属防锈剂、动物和植物提取物、着色剂、抗氧化剂、香料等,只要它们不会对本发明的效果产生不利影响即可。
本发明的化妆品组合物优选保持10-1000Pa·s粘度,尤其是20-200Pa·s。该粘度是由Toki Sangyo K.K.制造的Brookfield粘度仪,Rotor T-D,以5转/分钟旋转60秒钟而测得的。
本发明的化妆品组合物可以根据本领域已知的方法将上述成分混合而制得,并且优选用作按摩组合物和粉饼。在将该组合物用作按摩组合物时,举例来说,可以将要按摩的部分,例如润湿,涂覆该组合物并按摩,而后洗去该组合物。在作粉饼使用时,可以将面部润湿,涂抹该粉饼,而后将脸在该状态下保持一定的时间,而后洗去粉饼。
当将本发明的化妆品组合物涂覆到用水润湿的皮肤上时,优选该皮肤表面的温度比涂覆前至少升高2℃,或者在涂覆保持至少30秒钟之前温度至少升高1℃。本发明中,当涂覆到用水润湿的皮肤上时,皮肤表面的温度测定是按下列方式进行的。
[测试方法2]测定皮肤温度变化的方法
在用适量水(室温±1℃)润湿测试小组成员的皮肤(手臂下部内侧)之后,小组成员至少在控制于固定温度20-30℃(每小时温差:±1℃)(以后称为“室温”)环境下停留1小时通过非接触温度仪(例如CT-30,由K.K.Kosu制造)来测定表面温度,或使用温度自记器记录,作为参考。将试验样品(室温±1℃)小组成员用手指或手掌以1-5克(10-100平方厘米)涂覆到以相同方式用水润湿的皮肤上。在涂覆样品之后每隔1秒至1分钟记录涂覆区皮肤表面的温度。并且将测定开始后10分钟内的最高温度(℃)与参考值之差作为温度升高值。将温度至少升高1℃的时间作为放热时间。当小组成员不感觉到温暖时,认为该样品不放出热量。
具体实施方式
实施例
根据下列各个配方获得本发明的化妆品组合物和对比的化妆品组合物。
实施例1:(按摩化妆品,25℃下的粘度为68Pa·s)
聚乙二醇(平均分子量:400) | 50% |
1,3-丁二醇 | 42.5% |
氧化铝细颗粒(比表面积:100平方米/克、平均颗粒直径:13纳米) | 7% |
羟丙基纤维素 | 0.5% |
实施例2:(粉饼化妆品,25℃下的粘度为156Pa·s)
聚乙二醇(平均分子量:2000) | 7% |
聚乙二醇(平均分子量:400) | 30% |
3-甲基-1,3-丁二醇 | 45% |
氧化铝细颗粒(比表面积:100平方米/克、平均颗粒直径:13纳米) | 3% |
高岭土 | 15% |
实施例3:(按摩化妆品,25℃下的粘度为30Pa·s)
聚乙二醇(平均分子量:400) | 30% |
丙二醇 | 59.5% |
氧化钛细颗粒(比表面积:50平方米/克、平均颗粒直径:21纳米) | 10% |
羟甲基纤维素 | 0.5% |
实施例4:(按摩化妆品,25℃下的粘度为68Pa·s)
聚乙二醇(平均分子量:400) | 50% |
1,3-丁二醇 | 17.5% |
氧化铝细颗粒(比表面积:100平方米/克、平均颗粒直径:13纳米) | 7% |
羟丙基纤维素 | 0.5% |
活化沸石(Tosoh Corp.的产品;平均颗粒直径:4微米;基本上不含颗粒直径为45微米或更大的颗粒) | 25% |
对比实施例1:(25℃下的粘度为5Pa·s)
聚乙二醇(平均分子量:200) | 10% |
聚乙二醇(平均分子量:400) | 30% |
1,3-丁二醇 | 30% |
高岭土 | 30% |
对比实施例2:(25℃下的粘度为28Pa·s)
聚乙二醇(平均分子量:400) | 30% |
甘油 | 57% |
聚单月桂酸乙二醇酯 | 3% |
硅胶(比表面积:15平方米/克、平均颗粒直径:4.0微米) | 10% |
测试实施例1
将上面获得的每一种化妆品组合物用来评价其扩散性、易按摩性和易洗去性。此外,用内眼观察该化妆品组合物在25℃下存放一周以后是否会发生分离。
(评价方法)
将本发明组合物以及对比组合物的每一种按摩化妆品和粉饼化妆品涂覆到3位小组成员的脸上,从而以感观评价其扩散性、易按摩性和易洗去性。
(评价标准)
根据下列标准评价其扩散性、易按摩性和易洗去性:
○:2位或3位小组成员均评价为良好;
△:1位小组成员评价为良好;
×:没有小组成员评价为良好。
如表1中所示,本发明的化妆品组合物在扩散性、易按摩性和易洗去性以及分离发生情况方面远远好于对比的组合物。
表1
实施例 | 对比实施例 | ||||
1 | 2 | 3 | 1 | 2 | |
扩散性 | ○ | ○ | ○ | × | △ |
易按摩性 | ○ | ○ | ○ | × | △ |
易洗去性 | ○ | ○ | ○ | × | △ |
分离的发生(25℃,1周) | 未发生 | 未发生 | 末发生 | 发生 | 发生 |
测试实施例2
采用实施例1和4的化妆品组合物。将每一种按摩化妆品涂覆到健康的手臂下面内侧(n=5),将其按摩10秒钟。然后用SKICON200(由IBS K.K.制造)测定涂覆部分的皮肤导电值,从而评价按摩30秒钟之后的保湿作用。结果如表2中所示,本发明的化妆品组合物其保湿作用远好于用水洗涤的结果。表2中较大的导电值表明在角质层中存在较高的水含量,即更好的保湿作用。
表2
皮肤导电性(μS) | |
水洗 | 75 |
实施例1 | 100 |
实施例4 | 120 |
实施例5和6以及对比实施例3和4:
制备表3中所表示的具有相应的组成的按摩化妆品,以测定其在25℃和50℃下的粘度,并且评价其稳定性(在25℃下存放1周是否会发生分离)以及在涂覆到皮肤上时的扩散性和皮肤的适应性。其结果综合于表3中。
(在涂覆到皮肤上时的扩散性和皮肤适应性的评价方法)
将每一种按摩化妆品涂覆到3位小组成员身上,从而根据下列标准以感观评价其扩散性和皮肤的适应性:
◎:3位小组成员均判定良好;
○:1位或2位小组成员判定良好;
×:没有小组成员判定良好。
表3
实施例 | 对比实施例 | |||
成分 | 5 | 6 | 3 | 4 |
聚乙二醇(分子量:200) | 10.0 | - | - | 10.0 |
聚乙二醇(分子量:400) | 30.0 | 30.0 | 40.0 | 30.0 |
甘油醇 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | - |
1,3-丁二醇 | 15.0 | 28.7 | 33.5 | - |
3-甲基-1,3-丁二醇 | - | - | - | 49.7 |
高岭土*1 | 20.0 | 13.0 | - | - |
氧化铝细颗粒*2 | 5.0 | 3.0 | - | - |
羟丙基纤维素 | - | 0.3 | 1.5 | 0.3 |
活化沸石*3 | 15.0 | 20.0 | 20.0 | 10.0 |
粘度(Pa·s)25℃50℃ | 7065 | 6058 | 205 | 10.6 |
分离的发生(25℃,1周) | 未发生 | 未发生 | 发生 | 发生 |
使用时的扩散和适应性 | ◎ | ◎ | × | × |
*1:平均颗粒直径:4.5微米。
*2:比表面积:100平方米/克,平均颗粒直径:13纳米。
*3:平均颗粒直径:4微米;基本上没有颗粒直径为45微米或更大的颗粒。
实施例7:(按摩化妆品)
制备具有下列配方的化妆品组合物。
活化沸石(平均颗粒直径:4微米;基本上不含颗粒直径为45微米或更大的颗粒) | 20% |
聚乙二醇400 | 30% |
1,3-丁二醇 | 34.5% |
氧化铝细颗粒(比表面积:100平方米/克;平均颗粒直径:13纳米;检测不到颗粒直径为45微米或更大的颗粒) | 7% |
高岭土(平均颗粒直径:4.5微米;基本上不含颗粒直径为45微米或更大的颗粒) | 8% |
羟丙基纤维素 | 0.5% |
(1)活化沸石的放热热量:
将10克水与10克活化沸石根据测试方法1进行混合,从而通过温度计测定其最高可达到的温度。
最高可以达到的温度:49℃。
(2)按摩化妆品的放热热量:
将10克25℃的水在烧杯中与10克按摩化妆品混合,从而通过温度计测定其最高可达到的温度。
最高可达到的温度:39℃。
(3)测定活化沸石的颗粒直径:
通过由Horiba Ltd.制造的激光衍射/扫描型颗粒度分布仪LA-910、采用间歇式槽和用水作为溶剂来测定活化沸石的颗粒直径。
(4)按摩化妆品的颗粒直径
按摩化妆品的颗粒直径的测定方式与沸石的相同。结果,没有发现颗粒直径为45微米或更大的颗粒。
实施例8:(按摩化妆品)
聚乙二醇400 | 30% |
1,3-丁二醇 | 20% |
甘油 | 2.5% |
鞘氨醇衍生物 | 0.5% |
液体石腊 | 8% |
活化沸石(平均颗粒直径:4微米;基本上不含颗粒直径为45微米或更大的颗粒) | 30% |
氧化铝细颗粒(比表面积:100平方米/克;平均颗粒直径:13纳米;检测不到颗粒直径为45微米或更大的颗粒) | 5% |
丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物(PERMULEN TR-1,BFGoodrich Co.的产品) | 1% |
球形聚乙烯颗粒(平均颗粒直径:180微米) | 3% |
(1)活化沸石的放热热量:
根据测试方法1测定其最高可达到的温度。
最高可以达到的温度:49℃。
(2)按摩化妆品的放热热量:
将10克25℃的水在烧杯中与10克按摩化妆品混合,从而通过温度计测定其最高可达到的温度。
最高可达到的温度:42℃。
对比实施例5:
活化沸石(平均颗粒直径:22微米;最大颗粒直径:100微米;含有25%颗粒直径为45微米或更大的颗粒) | 10% |
聚乙二醇400 | 30% |
1,3-丁二醇 | 41% |
氧化铝细颗粒(比表面积:100平方米/克;平均颗粒直径:13纳米;最大颗粒直径:45微米) | 3% |
高岭土(平均颗粒直径:4.5微米;最大颗粒直径:20微米) | 15% |
羟丙基纤维素 | 1.0% |
测定所获得的化妆品组合物中的粉末成分的颗粒直径。结果,9%的颗粒的颗粒直径为45微米或更大。
测试实施例3
实施例7和8以及对比实施例5的化妆品组合物用来评价其粗糙感觉、对皮肤的刺激性感觉以及当其进入眼睛时所造成的生理不适。
(评价方法)
将本发明和对比实施例的每一种按摩化妆品涂覆到3位小组成员脸上,以感观评价其粗糙感觉、对皮肤的刺激性感觉以及当其进入眼睛时所造成的生理不适。
(评价标准)
根据下列标准评价其粗糙感觉、对皮肤的刺激性感觉以及当其进入眼睛时所造成的生理不适:
○:三位小组成员均评价为无感觉;
△:一位或两位小组成员评价为无感觉;
×:三位小组成员评价为有感觉。
结果,如表4中所示,本发明的化妆品组合物使使用者没有粗糙的感觉、对皮肤没有刺激性感觉并且在进入眼睛时没有造成生理不适。与其相反,包括颗粒直径在本发明所说的范围以外的粉末的对比组合物使使用者产生粗糙的感觉、对皮肤具有刺激性感觉并且进入眼睛时会造成生理不适。
表4
粗糙的感觉 | 刺激性感觉 | 当进入眼睛时生理不适的感觉 | |
实施例7 | ○ | ○ | ○ |
实施例8 | ○ | ○ | ○ |
对比实施例5 | × | × | × |
Claims (13)
1.一种化妆品组合物,它包含(A)多元醇和(B)金属氧化物细颗粒,其中(B)金属氧化物细颗粒其比表面积为10-1000平方米/克,平均颗粒直径为1微米或更小,(A)多元醇与(B)金属氧化物细颗粒的混合比〖(A)∶(B)〗以重量计为100∶1-2∶1,含水量最高为5%。
2.根据权利要求1的化妆品组合物,其中(B)金属氧化物细颗粒是氧化铝或氧化钛。
3.根据权利要求1或2的化妆品组合物,它还进一步包含(C)放热粉末。
4.根据权利要求3的化妆品组合物,其中(C)放热粉末是平均颗粒直径为20微米或更小的粉末,它基本上不含颗粒直径为45微米或更大的颗粒。
5.根据权利要求3或4的化妆品组合物,其中(C)放热粉末是活化沸石。
6.根据权利要求1的化妆品组合物,它还进一步包含(D)粘土矿物。
7.根据权利要求3的化妆品组合物,它还进一步包含(D)粘土矿物。
8.根据权利要求6的化妆品组合物,其中(D)粘土矿物为高岭土。
9.根据权利要求7的化妆品组合物,其中(D)粘土矿物为高岭土。
10.根据权利要求1的化妆品组合物,它还进一步包含(E)可溶于多元醇的聚合物。
11.根据权利要求3的化妆品组合物,它还进一步包含(E)可溶于多元醇的聚合物
12.根据权利要求6的化妆品组合物,它还进一步包含(E)可溶于多元醇的聚合物。
13.根据权利要求7的化妆品组合物,它还进一步包含(E)可溶于多元醇的聚合物。
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