CN111983136A - 一种三聚氰胺催化剂性能评价设备 - Google Patents

一种三聚氰胺催化剂性能评价设备 Download PDF

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张远文
王婷
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赵博
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Abstract

本发明公开了一种三聚氰胺催化剂性能评价装置及评价方法，此装置包括以下四个系统：(1)进料系统，反应原料通过微量泵来进行输送，此泵头具有电加热功能，温度可达130‑150℃；(2)反应系统，有一个预热器，对载气和原料进行预热，一个反应器，反应原料进入反应器后与流化态的高温催化剂接触并进行反应；(3)收集系统，有一个热气冷却器和一个结晶器，热气冷却器的主要作用是高温副产物在此结晶，这样会提高结晶器内三聚氰胺目标产物的纯度；(4)尾气回收利用系统，此工艺需要用氨气做载气，为了节约成本需对尾气中的氨气进行回收重复循环利用。此评价装置灵活多变，能够评价并筛选出较好的三聚氰胺催化剂样品，为实际工业生产提供理论支撑。

Description

一种三聚氰胺催化剂性能评价设备
技术领域
本发明涉及化工技术领域，更确切的说，涉及一种三聚氰胺催化剂性能评价设备及评价方法。
背景技术
三聚氰胺，是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，是氨基氰的三聚体，主要用于三胺甲醛树脂，在化工领域作为化工原料用途比较广泛，近年来随着对三聚氰胺研究的深入和人们生活水平质量的提高，三聚氰胺的应用领域和范围也在不断的扩大。
三聚氰胺的制备方法有双氰法与尿素法，与双氰法相比尿素法的生产工艺更加简单合理。尿素法的生产工艺基本可以分为高压法、低压法和常压法。除高压法不需要催化剂以外，低压和常压法均需要使用催化剂。目前国内现有的生产工艺多数为气相常压或低压法，其工艺流程如下：一是原料粒状尿素或熔融尿素以气氨为载气加压进入流化床反应器，在床内流化状态的催化剂作用下高温分解，该反应为强吸热反应；二是异氰酸的聚合，该反应为放热反应，同时生成二氧化碳、氨气以及少量的高聚物、酰胺等杂质。异氰酸的聚合反应只有在催化剂存在的条件下才具有较大的速率和较高的转化率。可以说，催化剂的选取及其使用性能的发挥将直接关系着整个三聚氰胺生产装置的生产能力、产出质量、原料消耗以及运行周期等诸多指标。催化剂的反应性能指标可根据三聚氰胺的收率来衡量，而催化剂的活性指标常用投料负荷来衡量，其常用的单位是:克(反应物)/小时·千克(催化剂)，即:g/h·kg。催化剂投料负荷一般由生产试验确定。因此，三聚氰胺评价装置也可以采用投料负荷作为衡量催化剂活性指标性能的方法。
专利CN208964833U公开了一种涉及低压法生产三聚氰胺设备，包括捕集器、尿素洗涤塔、冷气除沫器、冷气风机旋风分离器、冷气风机和结晶器，还包括压缩机旋风分离器、压缩机、载气预热器、反应器、热气冷却器和热气过滤器；通过本技术方案，解决了传统低压法生产三聚氰胺的工艺中，捕集器出口至尿洗塔部分工艺气温降产生的热量浪费问题,能够彻底回收这部分热量，显著降低熔盐炉煤耗；压缩机进口的压缩机旋风分离器分离下来的三聚氰胺成品，可以直接输送至包装系统，提高了产品的收率；尿素洗涤塔运行负荷明显降低，冷气温度更易于调节，系统运行周期明显延长。
专利CN105829289B公开了一种用于一体化生产尿素和三聚氰胺的方法。尿素生产区生产包含尿素、水和氨基甲酸铵的尿素合成料流。所述料流经受处理，优选地包括汽提，以将含水尿素料流与含有氨气、二氧化碳和水的残余解离氨基甲酸盐蒸气分离。将所述尿素进料至三聚氰胺合成区并经受三聚氰胺形成条件，以形成三聚氰胺和包含二氧化碳和氨气的尾气。使所述解离氨基甲酸盐蒸气和所述三聚氰胺尾气经受合并冷凝，以形成稀释的三聚氰胺尾气冷凝物。
发明内容
本发明的目的是提供一种实验室小型三聚氰胺催化剂性能评价装置及评价方法，既能为实验室研发新型三聚氰胺催化剂的提供性能测试，又能为三聚氰胺厂家提供在用催化剂性能测试。
本专利提供的一种三聚氰胺催化剂的评价设备，具有结构简单、价格低廉、使用方便的特点。为实现上述目的本专利提供如下的技术方案：此装置包括以下四个系统：进料系统、反应系统、收集系统、尾气回收利用系统。
作为优选，所述进料系统包括气体进样端和反应原料尿素进样端。
气体进样端包括三种气体：氮气、空气和氨气。每种气体都需要是钢瓶气，并且需减压至0.5-1MPa后才能进入此装置使用，每种气体进口端都配有截止阀和气体质量流量计，空气或者氮气只是在反应前升温阶段和反应后降温阶段使用，主要目的是提供流化气，流量为 3-5L/min。氨气作为反应时的载气和流化气，主要作用是作为载气将反应原料尿素带入反应器中，并作为流化气将催化剂中的产物汽提带出，氨气的流量为3-55L/min。
由于反应原料尿素为固体，所以进样端需要配备尿素熔融炉和尿素熔融罐，此罐处于熔融炉内，熔融罐内的温度为130-150℃，熔融的尿素水通过柱塞泵进行定量后进入反应器内进行反应，为了避免尿素在输送管路内冷却结晶，需要将尿素经过的所有管线安装有伴热带并进行保温处理，使管线温度保持在130-150℃，另外，此进料泵的泵头也具有电加热功能。
作为优选，反应系统具有一个预热器和一个反应器。
预热器的温度为280-350℃，主要作用是对气体和反应原料尿素进行预热。反应器为固定床或固定流化床反应器，反应器通过三段炉瓦进行加热控温，反应器温度为380-400℃，反应器下部为锥形，反应原料尿素和气体通过下面管线进入反应器内，反应器顶端为法兰盖，并在法兰盖上设有两个反应器出口，出口处配有0-20μm孔径的陶瓷过滤器，防止催化剂带出反应器。反应器内的催化剂装填量为150-500g。
作为优选，收集系统包括热气冷却器和结晶器。
热气冷却器的作用是使反应生成的高沸点副产物密勒胺、密白胺结晶析出，热气冷却器的温度为325-345℃，此温度有加热炉提供。此热气冷却器顶端为可打开式法兰盖结构，便于去除结晶物。
结晶器的作用是使反应产物三聚氰胺结晶析出，结晶器的温度为190-220℃，此温度有加热炉提供。此结晶器的顶端为可打开式法兰盖结构，便于取出结晶物。
反应器出口至高温冷却器管线尽可能短些，并且此管线外层需配置加热套管，套管内通熔盐或者导热油，套管内温度300-345℃。高温冷却器至结晶器的管线也要尽可能短些，并且此管线外层需要安装加热带并做好保温，管线温度为190-220℃。从结晶器顶部出来的气体中含有微量的三胺粉尘和未生成三聚氰胺的尿素和中间产物，进入尾气回收利用系统，并在此系统内的排液罐内进行收集。
作为优选，尾气回收利用系统由液体储罐、排液储罐、气体干燥器和压缩机组成，从结晶器出来的气体先进入液体储罐通排液法进行收集，液体储罐内设有液位继电器，根据液位继电器来控制压缩机的启停功能，即当液体储罐内的液位达到最低点C点时，继电器给压缩机供电压缩机开始回收液体储罐内的气体，当液体储罐内的液位达到最高点A点时，继电器复位即断开压缩机电路，压缩机停止工作，液体储罐内的液体为NaOH、KOH、Ca(OH)2等碱性溶液，能够吸收CO2而不吸收氨气。经压缩后的气体经干燥除水后作为载气再次进行循环利用。
附图说明
图1为本发明所述的三聚氰胺催化剂评价装置
图中：1-氮气；2-压缩空气；3-载气氨气；4-尿素熔融炉；5-进料泵；6-预热器；7-反应器； 8-热气冷却器；9-结晶器；10-液体储罐；11-排液储罐；12-压缩机；13-液位继电器；14-加热套管；15-熔盐或导热油加热炉；16-气体质量流量计；17-油水分离器；18-单向阀；19-减压阀； 20-截止阀。
具体实施方式
下面将结合本专利实施例中的附图，对本专利中实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利中的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1，本专利提供以下技术方案：一种三聚氰胺催化剂性能评价设备，包括氮气流化气1，压缩空气2，流化气及载气氨气3，尿素熔融炉4，进料泵5，预热器6，反应器7，热气冷却器8，结晶器9，液体储罐10，排液储罐11，压缩机12，液位继电器13，加热套管 14，熔盐或导热油加热炉15，气体质量流量计16，尾气回用油水分离器17。其中氮气1和压缩空气2只在升温和反应接收降温时使用,流量为3-5L/min，氨气3作为载气和流化气在反应过程中使用，根据催化剂装填量和床层状态其流量为3-55L/min。反应开始前打开所有加热系统，待各个温度达到设定值后方可加料进行反应等。尿素经尿素熔融炉3融化成尿素水后通过进料泵5定量进入预热器进行预热，预热后的尿素及载气一起进入反应器，与高温催化剂接触后进行化学反应，反应生成三聚氰胺及高沸点副产物密勒胺、密白胺和二氧化碳、氨气等。反应后的物质先经过热气冷却器，将高沸点副产物密勒胺、密白胺结晶析出，剩下的物质再经过结晶器，将三聚氰胺目标产物结晶析出。其他的气体如氨气、二氧化碳和未反应掉的尿素通过排液法在液体储罐内进行收集，待液位达到C点后液位继电器启动压缩机供电工作，将储罐内的气体压缩存储，经干燥除水后通过氨气管路作为载气进行重复利用，这样会减少氨气的用量，节约了载气成本。液体储罐内的液体为NaOH、KOH、Ca(OH)2等碱性溶液，出来作为排液法液体外还能够吸收CO2。每次反应的时间为1小时，反应结束后停止加热并降温，待温度降到室温后卸出催化剂、热气冷却器和结晶器，取出结晶器内的三聚氰胺产物并称重计算出该催化剂的收率。注意的是，反应器一定要进行检漏，防止氨气发生泄漏，反应结束后一定要先关掉氨气后方可卸剂和拆卸高温预热器和结晶器。
实施例1
(1)打开装置所有加热系统，待反应器温度高于200℃时，称取500克Cat-1催化剂加入反应器中，并打开氮气进行流化。待所有温度稳定后打开进料泵和氨气阀门进行进料反应；
(2)进料量为1g/min，氨气流量为15L/min；
(3)反应1小时后停止进料和加热，待反应器、热气冷却器、结晶器温度降至室温后卸出反应器内的催化剂和结晶器内的三聚氰胺；
(4)利用苦味酸滴定法或者升华法对三聚氰胺产物进行纯度检测，并称重计算三聚氰胺收率。
实施例2
(1)打开装置所有加热系统，待反应器温度高于200℃时，称取500克Cat-2催化剂加入反应器中，并打开氮气进行流化。待所有温度稳定后打开进料泵和氨气阀门进行进料反应；
(2)进料量为1g/min，氨气流量为15L/min；
(3)反应1小时后停止进料和加热，待反应器、热气冷却器、结晶器温度降至室温后卸出反应器内的催化剂和结晶器内的三聚氰胺；
(4)利用苦味酸滴定法或者升华法对三聚氰胺产物进行纯度检测，并称重计算三聚氰胺收率。
实施例3
(1)打开装置所有加热系统，待反应器温度高于200℃时，称取500克Cat-3催化剂加入反应器中，并打开氮气进行流化。待所有温度稳定后打开进料泵和氨气阀门进行进料反应；
(2)进料量为1g/min，氨气流量为15L/min；
(3)反应1小时后停止进料和加热，待反应器、热气冷却器、结晶器温度降至室温后卸出反应器内的催化剂和结晶器内的三聚氰胺；
(4)利用苦味酸滴定法或者升华法对三聚氰胺产物进行纯度检测，并称重计算三聚氰胺收率。
实施例4
(1)打开装置所有加热系统，待反应器温度高于200℃时，称取500克Cat-4催化剂加入反应器中，并打开氮气进行流化。待所有温度稳定后打开进料泵和氨气阀门进行进料反应；
(2)进料量为1g/min，氨气流量为15L/min；
(3)反应1小时后停止进料和加热，待反应器、热气冷却器、结晶器温度降至室温后卸出反应器内的催化剂和结晶器内的三聚氰胺；
(4)利用苦味酸滴定法或者升华法对三聚氰胺产物进行纯度检测，并称重计算三聚氰胺收率。
实施例1-4中的催化剂理化指标如表1所示
催化剂 磨损 活性 比表面 孔体积 堆比 平均粒度/nm
Cat-1 0.9 47.7 311 0.48 0.73 77.1
Cat-2 1.1 59.9 299 0.40 0.78 74.6
Cat-3 0.8 69.9 268 0.38 0.81 75.0
Cat-4 2.0 51.2 218 0.41 0.79 76.2
Cat-1、Cat-2、Cat-3为FCC催化裂化催化剂，其中Cat-1活性组分为超稳Y分子筛，Cat-2 活性组分为稀土超稳Y分子筛，Cat-3活性组分为稀土Y分子筛，Cat-4为硅粉回用制备的三聚氰胺专用催化剂。
实施例1-4的三聚氰胺收率如表2所示
催化剂 Cat-1 Cat-2 Cat-3 Cat-4
三聚氰胺收率 29.3％ 23.5％ 21.2％ 28.3％
三聚氰胺收率计算公式：
收率＝三聚氰胺质量/尿素质量*100％。

Claims (7)

1.一种三聚氰胺催化剂性能评价设备包括四个系统：
(1)进料系统，反应原料通过微量泵来进行输送，此泵头具有电加热功能，温度可达130-150℃，输送管线具有耐酸碱腐蚀性能，载气通过质量流量计来控制；
(2)反应系统，具有一个预热器，对载气和反应原料进行预加热，一个反应器，催化剂在此反应器内处于流化状态，与原料进行接触反应；
(3)收集系统，具有一个热气冷却器和一个结晶器，热气冷却器的主要作用是高温副产物在此结晶，这样会提高结晶器内三聚氰胺目标产物的纯度。结晶器的作用是目标产物三聚氰胺在此结晶析出；
(4)尾气回收利用系统，由于三聚氰胺生产过程中会用到大量的氨气作载气，为了节约成本减小载气用量，对系统中的尾气进行回收重复循环利用。
2.根据权利要求1所述的评价装置工艺流程，其特征在于，系统(1)进料系统中的微量泵进料量要控制在0.5-30g/min，并且此微量泵的泵头具有电加热功能，泵头温度在130-150℃左右。
3.根据权利要求1所述的评价装置工艺流程，其特征在于，系统(1)进料系统的管线外需具有伴热带或外加热夹套，使管线温度保持在130-150℃左右。
4.根据权利要求1所述的评价装置工艺流程，其特征在于，系统(1)进料系统的载气即氨气流量为3-55L/min。
5.根据权利要求1所述的评价装置工艺流程，其特征在于，系统(2)反应系统的温度为380-400℃，催化剂藏量为150-500g，反应床层为固定床或固定流化床，反应原料在载气作用下与催化剂接触进行反应。
6.根据权利要求1所述的评价装置工艺流程，其特征在于，系统(3)收集系统中有一个热气冷却器和一个结晶器，热气冷却器的温度为325-345℃，热气冷却器的作用是使高温副产物在此结晶，从而提高目标产物的纯度。结晶器的温度为190-220℃，热气冷却器和结晶器均具有拆卸的法兰顶盖，方便采样和清洗。
7.根据权利要求1所述的评价装置工艺流程，其特征在于，尾气回收利用系统(4)中的尾气需要利用排液法先收集，在排液桶内安装液位继电器，待排液桶内液位达到最低时，压缩机自动启动将载气压缩存储至载气储罐中，当排液桶液位达到最高时，压缩机自动停止。在载气回用过程中要对载气进行脱水和脱油处理，保证没有油或水进入反应系统中。
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