CN111939091B - 一种可抑菌的介孔二氧化硅复合物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种可抑菌的介孔二氧化硅复合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可抑菌的介孔二氧化硅复合物及其制备方法与应用，属于复合物技术领域。所述介孔二氧化硅复合物包含载体和负载；所述载体包含经松香衍生物改性的氨基化介孔二氧化硅；所述负载包含精油。松香衍生物以物理或化学两种方式对氨基化介孔二氧化硅进行修饰，制备出具有抑菌性能的载体，然后以茶树精油、薄荷精油或丁香油酚中的任意一种进行负载，制得的介孔二氧化硅复合物表现出优良的抑菌性能并且具有较长的抑菌时效。

Description

一种可抑菌的介孔二氧化硅复合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于复合物技术领域，尤其涉及一种可抑菌的介孔二氧化硅复合物及其制备方法与应用。
背景技术
介孔二氧化硅作为一种有序的介孔材料，具有较大的孔容、均一的孔径、较高的比表面积及较大的吸附容量。因此，许多科学家对其进行研究，将其用于负载各种药物，精准地控制药物的释放，目前已在医药领域取得了一定的成果。但介孔二氧化硅作为非医药载体的研究却非常有限。
松香作为一种绿色无污染的林产资源，对其进行结构上的化学修饰来开发化工产品已经成为了现今的研究热点。研究发现，松香衍生物在农业方面具有除草、杀虫、防腐和杀菌等多方面生物活性，在农业杀菌领域具有一定的研究潜力，为松香衍生物的应用发展提供了新视角。
茶树精油(TTO)，原产于澳洲，又称澳大利亚黄金，是通过互叶白千层的叶子进行水蒸气蒸馏而得到的精油。TTO是一种无色至淡黄的液体，有新鲜、略微刺鼻的木质类香味，具有很强的抑菌、驱虫功效，能有效防止各种细菌或霉菌的感染。少量的TTO对皮肤没有刺激，但若过多使用会导致皮肤敏感。
薄荷精油(PO)，薄荷经过水蒸馏或亚临界低温萃取出的成分，薄荷味清爽凉快，心神振奋，具有舒缓身心、空气净化和除臭驱蚊等功效，但不可大剂量使用，否则会造成皮肤敏感。
丁香油酚(EO)，存在于多种植物中，具有持久香气，可用于抗菌、麻醉和降血压，但是过量摄入会出现心悸、头晕、呕吐、腹泻、昏迷甚至抽搐等症状，可引起皮炎及皮肤过敏，所以应低剂量使用。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种可减缓精油释放的可抑菌的介孔二氧化硅复合物及其制备方法与应用。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案为：提供一种介孔二氧化硅复合物，所述介孔二氧化硅复合物包含载体和负载；所述载体包含经松香衍生物改性的介孔二氧化硅；所述负载包含可抑菌精油。
松香衍生物本身具有较强的抑菌防腐性能，通过松香衍生物改性介孔二氧化硅可得到具有抑菌性能的载体；通过负载可抑菌精油能进一步提高所述复合物的抑菌性能，并且具有缓释精油的功能，降低精油对皮肤的刺激性。
优选地，所述松香衍生物包含松香酸钠和松香酸；所述介孔二氧化硅包含MCM-41和SBA-16中的至少一种。
MCM-41具有孔道呈六方有序排列、大小均匀及比表面积大等特点，呈一维孔道结构；SBA-16具有三维立体结构，其球形孔室由八个窗口连通成为三维孔道结构。
优选地，所述载体为经松香衍生物改性的氨基化介孔二氧化硅。
氨基化介孔二氧化硅具有-NH2基团，为后续官能团修饰打下了基础，使其更易于形成松香衍生物改性介孔二氧化硅。
优选地，所述精油包含茶树精油、薄荷精油和丁香油酚中的至少一种。
优选地，所述介孔二氧化硅复合物的制备原料包含如下重量份的成分：松香衍生物0.25-0.35份和氨基化介孔二氧化硅0.45-0.55份。
进一步优选地，所述介孔二氧化硅复合物的制备原料包含如下重量份的成分：松香衍生物0.3份和氨基化介孔二氧化硅0.5份。
此外，本发明还公开了一种所述介孔二氧化硅复合物的制备方法，包含如下步骤：
(1)制备氨基化介孔二氧化硅，包括NH2-MCM-41和NH2-SBA-16两种氨基化介孔二氧化硅的制备。
(2)待步骤(1)完成后，制备化学或物理改性的松香衍生物改性介孔二氧化硅；
(3)待步骤(2)完成后，制备负载精油的松香衍生物改性介孔二氧化硅：取真空干燥11-13h的松香衍生物改性介孔二氧化硅于烧杯中，滴加精油，其中松香衍生物改性介孔二氧化硅：精油＝(45-55):(4-6)mg/mL，将两者混合均匀，过滤23-25h后得到样品。
优选地，所述氨基化介孔二氧化硅的制备方法如下：
所述NH2-MCM-41的制备方法如下：将十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)置于容器中，加入去离子水与质量分数为25％的氨水，于55-65℃下以250-260r/min的转速搅拌25-35min，待十六烷基三甲基溴化铵完全溶解且体系澄清透明无气泡后，加入正硅酸乙酯(TEOS)，继续搅拌1-1.5h，再滴加氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)，再在55-65℃下搅拌5.5-6.5h，然后30-35℃恒温晶化23-25h，过滤、去离子水洗涤、50℃干燥11-13h后取出研磨分散，再干燥11-13h，最后用pH为5.5-6的盐酸-乙醇溶液除模板剂得到产品NH2-MCM-41。所述方法中各成分的质量比为：十六烷基三甲基溴化铵：正硅酸乙酯：氨丙基三乙氧基硅烷＝(1.3-1.7)：(7.2-7.8)：(2.3-2.7)，此外，去离子水与氨水的体积比为(145-155)：(100-110)，十六烷基三甲基溴化铵与氨水的添加量之比为(1.3-1.7)：(100-110)g/mL。
所述NH2-SBA-16的制备方法如下：取三嵌段共聚物F127和浓度为1.8-2.2mol/L的盐酸溶液放入容器中，35-40℃下搅拌溶解模板剂F127，然后用恒压漏斗向上述容器中缓慢滴加正硅酸乙酯，继续搅拌23-25h后将溶液转移至反应釜，100℃晶化45-50h，冷却、抽滤、洗涤至中性，100℃鼓风干燥后得到未脱模板剂的SBA-16。用滤纸包住上述制得的SBA-16，置于索氏提取器中，并用质量分数为2.5％的盐酸-乙醇溶液回流萃取介孔SBA-16中的模板剂，回流萃取70-75h后，将样品水洗至中性，在100℃鼓风干燥箱中干燥至恒重，制得SBA-16。取SBA-16于烧瓶中，加入无水甲苯和APTES，通入氮气搅拌0.3-0.7h后升温至110-130℃，反应23-25h，过滤、甲苯和乙醇洗涤3次、干燥后即得氨基改性SBA-16，记为NH2-SBA-16。所述方法中制备SBA-16过程中各成分的质量比为：F127：正硅酸乙酯＝(7.3-7.7)：(14-16)，另外，F127：盐酸溶液＝(7.3-7.7)：(175-185)g/mL。所述方法中制备NH2-SBA-16过程中各成分的质量比为：SBA-16：APTES＝(1.5-2.5)：(2.5-3.5)，另外，SBA：无水甲苯＝(1.5-2.5)：(45-55)g/mL。
优选地，所述化学改性方法包括如下步骤：
(1)将松香衍生物置于容器中，加入盐酸乙醇溶液(pH＝5.5-6)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)，搅拌，得到溶液A；
(2)待步骤(1)完成后，将所述氨基化介孔二氧化硅加入溶液A中，搅拌，得到B；
(3)待步骤(2)完成后，用乙醇过滤B，除去催化剂，室温干燥后即可得到所述松香衍生物改性介孔二氧化硅。
优选地，所述化学改性方法中各成分的质量比为：氨基化介孔二氧化硅：松香衍生物：1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐：N-羟基琥珀酰亚胺＝(0.45-0.55)：(0.25-0.35)：(1.30-1.40)：(0.65-0.70)，此外，松香衍生物与盐酸乙醇溶液的添加比为1：(160-170)g/mL；所述步骤(1)中搅拌时长为23-25h；所述步骤(2)中，搅拌时长约23-25h。制备出来的松香酸改性NH2-MCM-41介孔二氧化硅命名为AA@NH2-MCM-41-1，松香酸钠改性NH2-MCM-41介孔二氧化硅命名为AA-Na@NH2-MCM-41-1，SBA-16型命名规则与之相同。
优选地，所述物理改性方法包括如下步骤：
(1)取氨基化介孔二氧化硅于容器中，加入去离子水分散，得到C；
(2)待步骤(1)完成后，取松香衍生物溶于去离子水中，得到D；
(3)待步骤(2)完成后，将D加入C中搅拌、过滤、洗涤并室温干燥后即得所述松香衍生物改性介孔二氧化硅。
优选地，所述物理改性方法中各成分的质量比为：氨基化介孔二氧化硅：松香衍生物＝(0.45-0.55)：(0.25-0.35)。制备出来的松香酸改性NH2-MCM-41介孔二氧化硅命名为AA@NH2-MCM-41-2，松香酸钠改性NH2-MCM-41介孔二氧化硅命名为AA-Na@NH2-MCM-41-2，SBA-16型命名规则与之相同。
同时，本发明还公开了一种所述介孔二氧化硅复合物在抑菌领域的应用。
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
本发明通过松香衍生物改性氨基化介孔二氧化硅制备出具有抑菌性能的载体，然后将具有抑菌性能的精油负载于所述载体上，具有缓释效果，解决了精油用量过大可能导致皮肤敏感的问题，同时提供了一种优良的抑菌材料。
附图说明
图1为实施例1～2制备的产品、合成原料及合成各阶段所得物质的傅里叶红外光谱图；
图2为实施例1～2制备的产品及合成各阶段所得物质的BET测试图；
图3为大肠杆菌在空白对照组、丁香油酚和实施例5中的生物电镜图以及金黄色葡萄球菌在空白对照组、薄荷精油和实施例13中的生物电镜图；
图4为实施例1制备的产品放置不同时间的大肠杆菌抑菌效果图；
图5为实施例1～2制备的产品对金黄色葡萄球菌的抑菌效果图及实施例7、实施例11对大肠杆菌的抑菌效果图；
图6为TTO精油放置不同时间后对大肠杆菌的抑菌效果图。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1～8为用化学或物理方法以不同松香衍生物改性的NH2-MCM-41介孔二氧化硅为载体，负载不同精油制备出来的可抑菌的介孔二氧化硅复合物。将实施例1～8分别命名为TTO/AA-Na@NH2-MCM-41-1、TTO/AA-Na@NH2-MCM-41-2、TTO/AA@NH2-MCM-41-1、TTO/AA@NH2-MCM-41-2、EO/AA-Na@NH2-MCM-41-1、EO/AA-Na@NH2-MCM-41-2、PO/AA-Na@NH2-MCM-41-1、PO/AA-Na@NH2-MCM-41-2，制备氨基化介孔二氧化硅载体中各成分配比见表1，制备松香衍生物改性介孔二氧化硅的成分配比见表2。
表1实施例1～8制备氨基化介孔二氧化硅过程中各成分添加量
Figure BDA0002590512460000061
氨基化NH2-MCM-41介孔二氧化硅的制备方法为：将十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)置于容器中，加入去离子水与质量分数为25％的氨水，于60℃下以255r/min的转速搅拌30min，待十六烷基三甲基溴化铵完全溶解且体系澄清透明无气泡后，加入正硅酸乙酯(TEOS)，继续搅拌1h，再滴加氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)，再在60℃下搅拌6h，然后33℃恒温晶化24h，过滤、去离子水洗涤、50℃干燥12h后取出研磨分散，再干燥12h，最后用pH为5.5-6的盐酸-乙醇溶液除模板剂得到产品NH2-MCM-41。
表2实施例1～8制备松香衍生物改性介孔二氧化硅过程中各成分添加量
Figure BDA0002590512460000062
Figure BDA0002590512460000071
化学改性的松香衍生物改性NH2-MCM-41介孔二氧化硅的制备方法：将松香衍生物置于容器中，加入盐酸乙醇溶液(pH＝5.5-6)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)，搅拌24h，然后将所述氨基化介孔二氧化硅加入上述溶液中，搅拌24h，再用乙醇过滤，除去催化剂，干燥后即可得到所述松香衍生物改性介孔二氧化硅。
物理改性的松香衍生物改性NH2-MCM-41介孔二氧化硅的制备方法：取氨基化介孔二氧化硅于容器中，加入去离子水分散；再取松香衍生物溶于去离子水中；然后将两者混合，搅拌24h、过滤、洗涤并干燥后即得所述松香衍生物改性介孔二氧化硅。
最后取真空干燥12h的松香衍生物改性介孔二氧化硅50mg于烧杯中，滴加5mL精油(PO、TTO和EO中的一种)，漏斗过滤24h后得到样品。
实施例9-14为用化学或物理方法以不同松香衍生物改性的NH2-SBA-16介孔二氧化硅为载体，负载不同精油制备出来的可抑菌的介孔二氧化硅复合物。将实施例9-14分别命名为TTO/AA-Na@NH2-SBA-16-1、TTO/AA-Na@NH2-SBA-16-2、EO/AA-Na@NH2-SBA-16-1、EO/AA-Na@NH2-SBA-16-2、PO/AA-Na@NH2-SBA-16-1、PO/AA-Na@NH2-SBA-16-2。制备SBA-16过程中各成分配比见表3，制备氨基化介孔二氧化硅载体过程中各成分配比见表4，制备松香衍生物改性介孔二氧化硅的成分配比见表5。
表3实施例9～14制备SBA-16过程中各成分添加量
Figure BDA0002590512460000081
实施例9～14中SBA-16的制备方法如下：取三嵌段共聚物F127和浓度为1.8-2.2mol/L的盐酸溶液放入容器中，40℃下搅拌溶解模板剂F127，然后用恒压漏斗向上述容器中缓慢滴加TEOS，继续搅拌24h后将溶液转移至反应釜，100℃晶化48h，冷却、抽滤、洗涤至中性，100℃鼓风干燥后得到未脱模板剂的SBA-16。用滤纸包住上述制得的SBA-16，置于索氏提取器中，并用质量分数为2.5％的盐酸-乙醇溶液回流萃取介孔SBA-16中的模板剂，回流萃取72h后，将样品水洗至中性，在100℃鼓风干燥箱中干燥至恒重，制得SBA-16。
表4实施例9～14制备氨基化介孔二氧化硅过程中各成分添加量
Figure BDA0002590512460000082
Figure BDA0002590512460000091
取SBA-16于烧瓶中，加入无水甲苯和APTES，通入氮气搅拌0.5h后升温至120℃，反应24h，过滤、甲苯和乙醇洗涤3次、干燥后即得NH2-SBA-16。
表5实施例9～14制备松香衍生物改性介孔二氧化硅过程中各成分添加量
Figure BDA0002590512460000092
实施例9～14中化学改性的松香衍生物改性NH2-SBA-16介孔二氧化硅的制备方法、物理改性的松香衍生物改性NH2-SBA-16介孔二氧化硅的制备方法以及负载精油的介孔二氧化硅的制备方法与实施例1～8相同。
对比例1的载体为未经松香衍生物改性的氨基化介孔二氧化硅，其中，氨基化方法及配方均与实施例1相同，然后取50mg氨基化介孔二氧化硅于烧杯中，滴加5mL TTO精油，过滤24h后得到样品。
性能测试
1、傅里叶红外光谱分析
MCM-41(a)、NH2-MCM-41(b)、AA-Na@NH2-MCM-41-1(c)、AA-Na@NH2-MCM-41-2(d)、TTO/AA-Na@NH2-MCM-41-1(e)、TTO/AA-Na@NH2-MCM-41-2(f)、AA-Na(g)和TTO(h)的红外光谱如图1所示。在MCM-41的光谱中，位于3462cm-1和960cmcm-1处的谱带对应于Si-OH的拉伸和弯曲振动，出现在796cm-1处的谱带归因于Si-O-Si在SiO2框架上的特征峰。在NH2-MCM-41、AA-Na@NH2-MCM-41-1、AA-Na@NH2-MCM-41-2的光谱中也可以观察到这些特征峰，证明所制备的材料都是介孔二氧化硅类型。而在NH2-MCM-41的光谱中出现了3个新的特征吸收峰：2929cm-1、2857cm-1和1480cm-1，这三个特征吸收峰归因于亚甲基C-H的拉伸振动。证明APTES在介孔二氧化硅上成功修饰。AA-Na@NH2-MCM-41-1的光谱上出现了1508cm-1的吸收峰，其原因AA-Na与NH2-MCM-41反应生成的酰胺键。而AA-Na@NH2-MCM-41-2光谱中的1467cm-1与AA-Na光谱中的1467cm-1吸收峰所对应，属于AA-Na的C-H伸缩振动峰。证明AA-Na@NH2-MCM-41-1为化学合成，而AA-Na@NH2-MCM-41-2为静电合成。
TTO/AA-Na@NH2-MCM-41-1和TTO/AA-Na@NH2-MCM-41-2在2968cm-1处出现的谱带与TTO的拉伸振动有关，属于C-H键的拉伸振动峰，对应于TTO的2967cm-1处的峰。证明了TTO已成功负载在AA-Na@NH2-MCM-41-1和AA-Na@NH2-MCM-41-2上。
2、BET分析
图2为MCM-41、NH2-MCM-41、AA-Na@NH2-MCM-41-1以及AA-Na@NH2-MCM-41-2的氮气吸附-脱附曲线。四条曲线同属于Langmuir IV型等温线，同时曲线都含有一个H1型滞后环，都有一个明显的吸附和脱附的分枝，这主要是由于N2分子的吸附量短时间增大，导致分子间发生毛细管凝聚现象所致，说明四种材料都为介孔二氧化硅材料。而几条曲线差距较大可能是由于MCM-41表面被APTES修饰以及AA-Na的改性，导致孔径减小所致。而其中AA-Na@NH2-MCM-41-2不闭合的原因可能是在分析过程中，存在化学吸附。
3、Zeta电位分析
表6为SBA-16、NH2-SBA-16、AA-Na、AA-Na@NH2-SBA-16-1以及AA-Na@NH2-SBA-16-2的Zeta电位表。由表可知，SBA-16是带负电的，而加入APTES修饰SBA-16后，其孔道中含有带正电的氨基基团，所以其电位明显比空白介孔二氧化硅的电位大。用AA-Na改性后，发现电位降低，其原因为AA-Na中的羧基与NH2-SBA-16中的氨基反应生成酰胺键。也证明了AA-Na已成功修饰在NH2-SBA-16上。
表6各种材料的Zeta电位
Figure BDA0002590512460000111
4、生物电镜分析
图3分别为大肠杆菌在空白对照组(a)、丁香油酚(b)和EO/AA-Na@NH2-MCM-1(c)中的生物电镜图以及金黄色葡萄球菌在空白对照组(d)、薄荷精油(e)和PO/AA-Na@NH2-SBA-16-1(c)中的生物电镜图。从图3(a～c)中可以明显观察到大肠杆菌在精油及本发明制备的样品中，细胞皱缩甚至破裂，可以证明精油和样品都可以破坏大肠杆菌的细胞结构，从而形成对大肠杆菌的抑菌性；从图3(d～f)中可以明显观察到金黄色葡萄球菌在精油和样品中时，同样细胞会皱缩甚至破裂，可以证明精油和样品可以破坏金黄色葡萄球菌的细胞结构，从而形成对金黄色葡萄球菌的抑菌性。
5、抑菌性能分析
图4为TTO/AA-Na@NH2-MCM-41-1放置不同时间的大肠杆菌抑菌效果图，可以看出样品在放置13d后仍然具有抑菌活性。图5包括TTO/AA@NH2-MCM-41-1(a)、TTO/AA@NH2-MCM-41-2(b)对金黄色葡萄球菌的抑菌效果图，可以看出样品对金黄色葡萄球菌有明显的抑菌活性；另外，图5还包括EO/AA-Na@NH2-SBA-16-1(c)以及PO/AA-Na@NH2-MCM-41-1(d)对大肠杆菌的抑菌效果图，从图中可清楚观察到两者均有明显的抑菌效果。图6为TTO精油放置1天(a)和放置6天(b)后对大肠杆菌的抑菌效果图，从图中可以观察到TTO精油放置1天后的性能已不如本发明的实施例，这是因为精油在空气中极易挥发氧化，导致抑菌性能降低，当放置6天后，TTO精油对大肠杆菌已没有抑菌性能。
表7为实施例1～14及对比例1制备的样品对大肠杆菌抑菌性能测试结果，以抑菌圈的大小来表征抑菌性能的优劣。
表7实施例1～14及对比例1对大肠杆菌的抑菌性能测试结果
Figure BDA0002590512460000121
Figure BDA0002590512460000131
从表7中可知，以本发明所公开的配方及方法制备的实施例1～14均具有较好的抑菌性能，并且实施例1具有最佳抑菌性能，而对比例1的抑菌性能较差，进一步说明本发明提供的产品具有较好的抑菌性能。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，但并不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (6)

1.一种可抑菌的介孔二氧化硅复合物，其特征在于，所述介孔二氧化硅复合物包含载体和负载；所述载体为经松香衍生物改性的氨基化介孔二氧化硅；所述负载包含精油；所述松香衍生物为松香酸钠；所述介孔二氧化硅为MCM-41；制备原料包含如下重量份的成分：松香衍生物0.3份和氨基化介孔二氧化硅0.5份；
所述氨基化介孔二氧化硅为NH2-MCM-41，所述NH2-MCM-41的制备方法如下：将十六烷基三甲基溴化铵置于容器中，加入去离子水与质量分数为25%的氨水，于60℃下以255r/min的转速搅拌30min，待十六烷基三甲基溴化铵完全溶解且体系澄清透明无气泡后，加入正硅酸乙酯，继续搅拌1h，再滴加氨丙基三乙氧基硅烷，再在60℃下搅拌6h，然后33℃恒温晶化24h，过滤、去离子水洗涤、50℃干燥12h后取出研磨分散，再干燥12h，最后用pH为5.5-6的盐酸-乙醇溶液除模板剂得到产品NH2-MCM-41。
2.如权利要求1所述的介孔二氧化硅复合物，其特征在于，所述精油包含茶树精油、薄荷精油和丁香油酚中的至少一种。
3.一种如权利要求1~2任一项所述的介孔二氧化硅复合物的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
（1）制备氨基化介孔二氧化硅；
（2）待步骤（1）完成后，制备化学或物理改性的松香衍生物改性介孔二氧化硅；
（3）待步骤（2）完成后，制备负载精油的松香衍生物改性介孔二氧化硅。
4.如权利要求3所述的介孔二氧化硅复合物的制备方法，其特征在于，所述化学改性方法包括如下步骤：
（1）将松香衍生物置于容器中，加入盐酸乙醇溶液、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺，搅拌，得到溶液A；
（2）待步骤（1）完成后，将氨基化介孔二氧化硅加入溶液A中，搅拌，得到B；
（3）待步骤（2）完成后，用乙醇过滤B，干燥后即可得到所述松香衍生物改性介孔二氧化硅。
5.如权利要求3所述的介孔二氧化硅复合物的制备方法，其特征在于，所述物理改性方法包括如下步骤：
（1）取氨基化介孔二氧化硅于容器中，加入去离子水分散，得到C；
（2）待步骤（1）完成后，取松香衍生物溶于去离子水中，得到D；
（3）待步骤（2）完成后，将D加入C中搅拌、过滤、洗涤并干燥后即得所述松香衍生物改性介孔二氧化硅。
6.一种如权利要求1~2任一项所述介孔二氧化硅复合物在制备具有抑菌性能的精油中的应用。
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