CN111909339B - 烷烃类发泡b1级阻燃聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 - Google Patents

烷烃类发泡b1级阻燃聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫及其制备方法，采用烷烃作为发泡剂，配以特定阻燃作用的聚醚/聚酯多元醇、催化剂、泡沫稳定剂、阻燃剂及其它特殊助剂等制备成组合聚醚，并与多异氰酸酯反应生成高指数的PIR泡沫。本发明中的B1阻燃聚氨酯硬质泡沫主要适用于连续线生产工艺，与其它的PIR板材泡沫相比，具有高阻燃、环保、密度低、生产宽容度高，泡沫性能优异等优点。

Description

烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，用于制造建筑用泡沫保温材料，具体涉及烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫及其制备方法。
背景技术
在建筑节能日益被广泛关注的今天尤其低碳节能成为我国基本国策之后，聚氨酯泡沫必定会在建筑保温行业被大量推广与应用。然而聚氨酯硬泡也面临着外界对其防火安全性的担忧。
为吸取央视新址2.9、上海11.15等建筑外保温火灾事故的惨痛教训，2018年又重新修订的新版国标《建筑设计防火规范》，规范中明确了严禁使用易燃保温材料，严格限制可燃保温材料，同时对复合材料新增了芯材B1的要求，为保障建筑节能工程的防火安全提供了可靠的技术依据。近两年国家对中国建筑保温市场防火的高标准及141B使用量严格控制政策，市场上大量供应的聚氨酯复合B1级板材已不能满足要求，开发出环保型发泡剂用芯材B1聚氨酯泡沫必将成为日后发展的趋势。
已公开的B1级阻燃聚氨酯泡沫技术，如公开专利CN104628979A一种连续线生产用B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫及制备方法和用途中采用一种新型具有苯酰亚胺杂环结构的耐高温刚性基团的聚酯多元醇及阻燃聚醚多元醇为主要原料，配以相应的阻燃硅油，特定结构的催化剂，液体阻燃剂及发泡剂等制备成组合多元醇，与多异氰酸酯反应生成高指数的聚异氰脲酸酯(PIR)泡沫。这种方法虽然能使聚氨酯泡沫达到B1级的阻燃水平，但此发明中使用的发泡剂为一氟二氯乙烷和/或1,1,1,3,3-五氟丙烷，一氟二氯乙烷因为环保问题将在2030年国家全面禁用，1,1,1,3,3-五氟丙烷(245fa)因为价格高，沸点低，生产上很难操控，使用受到限制，且对泡沫流动性、韧性、保温性及粘接性能有很大的负面影响。
公开专利CN102911334A中采用复合阻燃技术，配方中使用酚醛树脂多元醇和膨胀石墨制得了阻燃性能B1级、发烟量低的聚氨酯硬质泡沫。但可膨胀石墨作为一种固体阻燃剂，即使采用复合技术，减少其添加量，依然处于固体的形态悬浮在组合聚醚多元醇中，在高压机混合生产时很容易出现堵塞枪头的情况，难形成稳定的工业化产品，且对泡沫流动性、韧性、保温性及粘接性能有很大的负面影响。
公开专利CN108239254A公开了一种全水发泡B1级阻燃聚氨酯泡沫保温材料及其制备方法，通过含磷氮阻燃聚醚、阻燃剂、阻火剂联合形成阻燃体系，经过聚氨酯喷涂机或浇注机，与异氰酸酯在保温现场喷涂或浇注发泡成型制得硬质B1级阻燃聚氨酯泡沫保温材料。此发明虽采用环保型水为发泡剂，但水发泡生成的聚氨酯泡沫具有脆性大，保温性能差，粘接性差等缺点，很难大规模使用。
发明内容
本发明的目的在于解决现有B1级阻燃泡沫性能或工艺的不足，提供一种环保、生产简单、泡沫性能优异的高阻燃聚氨酯硬质泡沫。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，是由包含以下原料按照重量份数经过高压发泡机混合制成：组合聚醚多元醇：烷烃类发泡剂：多异氰酸酯＝100:3-15:180-250。所述的组合聚醚多元醇，由包含如下重量份数的原料混合而成：
Figure BDA0002624668290000031
本发明中，所述的阻燃聚醚多元醇是由四溴双酚A为起始剂与环氧丙烷、环氧乙烷开环聚合成的聚醚多元醇，三聚氰胺类聚醚多元醇中的一种或两种混合。
作为一种优选的方案，所述的聚醚多元醇由四溴双酚A为起始剂与环氧丙烷、环氧乙烷开环聚合而成聚醚多元醇，羟值100～150mgKOH/g，粘度为400-1000mpa.s。更优选万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司FR212。
作为一种优选的方案，所述的三聚氰胺类聚醚多元醇为甘油和三聚氰胺的混合起始剂与环氧乙烷开环反应制得，甘油和三聚氰胺的质量比为2:1～5:1，羟值范围为300-600mgKOH/g,优选甘油和三聚氰胺的质量比为2:1～3:1，羟值310-500mgKOH/g。
更优选地，所述的三聚氰胺类聚醚多元醇以环氧乙烷封端。
本发明中，所述的聚酯多元醇为邻苯二甲酸酐OPA、对苯二甲酸，己二酸中的两种或三种酸与二甘醇DEG，甘油、三羟甲基丙烷TMP、季戊四醇中的一种或多种醇聚合而成，官能度为2.0-2.5，羟值为150～320mgKOH/g，优选为180～250mgKOH/g。
本发明中，所述的添加型阻燃剂由磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三乙酯(TEP)、甲基膦酸二甲酯中的一种或多种组成的混合物，优选含TCPP：TEP的质量比为2-4:1的混合物。
本发明中，所述的泡沫稳定剂A为赢创特种化学(上海)有限公司生产的B84806、B84813,美思德化学生产的M88310、M8812中的一种。
本发明中，所述的泡沫稳定剂B为赢创生产B8492、B8443，美思德化学生产的M8872中的一种，优选其在组合聚醚多元醇中的含量为0.5-1.5。
本发明中，所述的催化剂A为发泡型催化剂和凝胶型催化剂中的至少一种，优选五甲基二亚乙基三胺PC5、双(二甲胺基乙基)醚A1、N,N-二甲基环己胺PC8、二甲基卞胺中的一种或多种。
本发明中，所述的催化剂B为三聚型催化剂，优选TMR-2，醋酸钾，甲酸钾，异辛酸钾中的一种或多种。
本发明中，所述的有机酸为甲酸，醋酸，醇酸中的一种或多种，优选甲酸，醋酸中的一种或两种，优选在组合聚醚多元醇中包含1.0-2.0重量份的有机酸。
所述的有机酸与阻燃聚醚多元醇起到特殊的协同作用，两者结合赋予泡沫更细腻的泡孔结构，阻隔氧进入泡孔内部，提高泡沫阻燃性能，另外，由于两者结合使初期泡孔结构形成更快，气体更易包裹在泡沫内，导致发泡倍率增加，密度降低，同时可减少发泡剂的使用。
本发明中，所述的特殊助剂为邻苯二甲酸酐与二元醇在低温下形成的醇酯酸。优选2-((2-羟值乙氧基)羰基)苯甲酸，2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧羰基]苯甲酸中的一种或两种。更优选上海遐瑞医药科技有限公司生产的2-((2-羟值乙氧基)羰基)苯甲酸，HONESTJOY HOLDINGS LIMITED公司生产的2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧羰基]苯甲酸中的一种或两种。优选在组合聚醚多元醇中包含1-2重量份的特殊助剂。
Figure BDA0002624668290000051
2-((2-羟值乙氧基)羰基)苯甲酸2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧羰基]苯甲酸
本发明中，所述的烷烃类发泡剂为戊烷、丁烷中的一种或多种混合，优选正戊烷或异丁烷，优选在组合聚醚多元醇中包含3-10重量份的发泡剂。
作为一种优选的方案，采用的组合聚醚多元醇：多异氰酸酯＝100:200-230(重量比)，所述的多异氰酸酯为聚合MDI，异氰酸酯基含量为30-32％，优选30.5-31.5％，通常可以选择亨斯迈5288，巴斯夫B1051，M50S,万华化学WANNATE PM400、PM-600、PM-700中的一种，优选为万华化学有限公司生产的WANNATE PM400或PM-700。
本发明还提供烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫的制备方法，采用聚氨酯夹芯板连续生产线，将组合聚醚多元醇、烷烃类发泡剂及多异氰酸酯按照一定比例通过高压发泡机或低压机设备充分混合后经过布料杆喷到匀速运动的软面板或金属板上发泡，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。优选发泡机的混合压力在120～150Bar，混合头温度28-35℃，线速为5-10米/分钟，优选模具温度55～65℃。
所述的组合聚醚多元醇通过将阻燃聚醚多元醇、聚酯多元醇、添加型阻燃剂、泡沫稳定剂A、泡沫稳定剂B、催化剂A、催化剂B、水、有机酸、特殊助剂常温混合均匀即可。
所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫的性能，采用国家GB8624-2012检验标准。
本发明的有益效果在于：
1、采用烷烃作为发泡剂，与141B、245fa等发泡剂相比，具有成本低，环保，工艺性操作方便等优点，由于其较高的气体蒸汽压，可大幅度提高泡沫强度，保证低的灌注密度下泡沫强度高，不收缩，降低生产成本。
2、突破了烷烃本身易燃，难实现材料芯材B1剂的技术难点，在氧指数达到高于30％的同时还能满足泡沫低的燃烧热释放及低的产烟量要求。燃烧增长率指数FIGRA0.4MJ小于等于250w/s，总热释放量THR600s小于等于15MJ,烟气生成速率指数SMOGRA小于等于180m2/s2,总产烟量TSP600s小于等于200m2。
3.有机酸的加入，与阻燃聚醚多元醇A起到非常好的协同作用，两者结合赋予泡沫更细腻的泡孔结构，阻隔氧进入泡孔内部，提高泡沫阻燃性能，另外，由于两者结合使初期泡孔结构形成更快，气体更易包裹在泡沫内，导致发泡倍率增加，密度降低，同时可减少发泡剂的使用，泡沫韧性增强，弥补了PIR泡沫脆性大的缺点。
4.特殊助剂的加入，一是其本身的苯环结构增加聚氨酯泡沫体的刚性及耐热性，在泡沫燃烧时，可抵御高温带来的泡沫分解，提高泡沫阻燃性，二是其本身显酸性，可抑制胺类催化剂的催化效果，在温度低于80℃，聚氨酯反应缓慢，一旦高于80℃，助剂的酸性失效，催化剂迅速反应，提升泡沫三聚反应效率，从而达到提高聚氨酯硬质泡沫熟化性能的目的。最后，特殊助剂结构的位阻效应不强，在高指数下，羧酸中的活泼H可与异氰酸酯发生反应形成CO2,提升泡沫流动性，减少易燃烷烃类发泡剂的使用，每加1份此助剂可减少0.8-1份烷烃发泡剂以达到同样的泡沫密度。
5.阻燃聚醚多元醇、聚酯多元醇及阻燃剂的协同效应，将四溴双酚A和三聚氰胺类阻燃结构单元嵌入到了聚氨酯泡沫的本体结构中，可以保证泡沫阻燃的持久，提高泡沫整体强度。阻燃聚醚多元醇中引入四溴双酚A结构，分解产生的阻燃活性物质在泡沫的燃烧区域大量地捕捉促使燃烧反应链进行的H·和OH·,从而降低燃烧释放的热量，在气相发挥阻燃作用。三聚氰胺类阻燃聚醚多元醇、磷酸酯类阻燃剂及异氰酸酯结合在燃烧中起到膨胀阻燃的作用，可在泡沫层表面形成保护炭层抑制火焰向内部燃烧。同时聚氨酯分子链中含有聚酯中本身的苯环结构及聚异氰脲酸酯三聚体等耐热基团提高了泡沫表面熟化性能，使泡沫燃烧过程成炭量增加，抑制了有毒烟气的产生。6.合适的催化剂、泡沫稳定剂等助剂搭配，使泡沫线上发泡上升平稳，改善了泡沫表面缺陷和粘接性能，使得聚氨酯保温板外观平整。
本发明确定烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫的最佳配方体系，得到的泡沫材料既满足建筑材料要求的低烟、阻燃性能同时保证了力学性能，保温性能，能很好地满足使用要求。
具体实施方式
实施例一
配方体系如下:
组合聚醚多元醇组分： 100
阻燃聚醚多元醇1 10
聚酯多元醇1 57.6
TCPP 25
泡沫稳定剂A1 1.5
泡沫稳定剂B1 0.5
PC5 0.5
PC8 0.8
醋酸钾 2.5
水 0.6
醋酸 1
发泡剂组分：
正戊烷 6
多异氰酸酯组分：
PM-400 210
阻燃聚醚多元醇1，四溴双酚A做起始剂，羟值为112mgKOH/g，万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司，产品牌号FR212。
聚酯多元醇1，邻苯二甲酸酐OPA、对苯二甲酸、己二酸与二甘醇DEG，甘油聚合而成，羟值为190mgKOH/g，北京德美科创有限公司，产品牌号DM2013。
泡沫稳定剂A1，赢创特种化学(上海)有限公司，B84813。
泡沫稳定剂A2，赢创特种化学(上海)有限公司，B8492。
按比例称取聚醚/酯多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水等物质置于高速搅拌机内将其混合均匀形成组合聚醚多元醇，之后与发泡剂、多异氰酸PM-400分别加入到高压机黑白料罐中控制物料温度在19-22℃。两者按照一定比例混合后从布料杆喷射到运动的金属板上，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。发泡机的混合压力在130Bar，混合头温度32℃，线速在6米/分钟，模具温度60℃。48小时后取样进行测试。
实施例二
配方体系如下:
组合聚醚多元醇组分： 100
阻燃聚醚多元醇2 12
聚酯多元醇2 50
TCPP 25
TEP 5
泡沫稳定剂A2 3
PC5 0.3
PC8 0.5
甲酸钾 2.5
水 0.5
甲酸 1.2
发泡剂组分：
正戊烷 5
多异氰酸酯组分：
PM-700 230
阻燃聚醚多元醇2，甘油和三聚氰胺的混合起始剂与环氧乙烷开环反应制得，甘油和三聚氰胺的质量比为5:1，羟值范围为480mgKOH/g,万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司。
聚酯多元醇2，邻苯二甲酸酐OPA、对苯二甲酸与二甘醇DEG，甘油聚合而成，羟值为315mgKOH/g，斯泰潘聚酯有限公司，产品牌号PS3158。
泡沫稳定剂A2,赢创特种化学(上海)有限公司，B84806。
按比例称取聚醚/酯多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水等物质置于高速搅拌机内将其混合均匀形成组合聚醚多元醇，之后与发泡剂、多异氰酸PM-700分别加入到高压机黑白料罐中控制物料温度在19-22℃。两者按照一定比例混合后从布料杆喷射到运动的金属板上，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。发泡机的混合压力在130Bar，混合头温度35℃，线速在6米/分钟，模具温度60℃。48小时后取样进行测试。
实施例三
配方体系如下:
Figure BDA0002624668290000101
Figure BDA0002624668290000111
阻燃聚醚多元醇1，四溴双酚A做起始剂，羟值为112mgKOH/g，万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司，产品牌号FR212。
阻燃聚醚多元醇3，甘油和三聚氰胺的混合起始剂与环氧乙烷开环反应制得，甘油和三聚氰胺的质量比为3:1，羟值范围为350mgKOH/g,万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司。
聚酯多元醇3，邻苯二甲酸酐OPA、对苯二甲酸、己二酸与二甘醇DEG，聚合而成，羟值为200mgKOH/g，斯泰潘聚酯有限公司，产品牌号DPR5145-36。
泡沫稳定剂A1,赢创特种化学(上海)有限公司，B84813。
泡沫稳定剂A2,赢创特种化学(上海)有限公司，B8443。
醇酯酸为2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧羰基]苯甲酸，HONEST JOY HOLDINGSLIMITED.
按比例称取聚醚/酯多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水等物质置于高速搅拌机内将其混合均匀形成组合聚醚多元醇，之后与发泡剂、多异氰酸PM-400分别加入到高压机黑白料罐中控制物料温度在19-22℃。两者按照一定比例混合后从布料杆喷射到运动的金属板上，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。发泡机的混合压力在130Bar，混合头温度28℃，线速在6米/分钟，模具温度60℃。48小时后取样进行测试。
实施例四
配方体系如下:
组合聚醚多元醇组分： 100
阻燃聚醚多元醇3 15
聚酯多元醇1 51.3
TCPP 18
TEP 7
泡沫稳定剂A3 2
泡沫稳定剂B3 0.8
PC5 0.3
二甲基卞胺 1
甲酸钾 2.5
水 0.8
甲酸 0.8
醇酯酸 0.5
发泡剂组分：
异丁烷 6
多异氰酸酯组分：
PM-400 220
阻燃聚醚多元醇3，甘油和三聚氰胺的混合起始剂与环氧乙烷开环反应制得，甘油和三聚氰胺的质量比为3:1，羟值范围为350mgKOH/g,万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司。
聚酯多元醇1，邻苯二甲酸酐OPA、对苯二甲酸，己二酸与二甘醇DEG，甘油聚合而成，羟值为190mgKOH/g，北京德美科创有限公司，产品牌号DM2013。
泡沫稳定剂A3，美思德化学，M88310。
泡沫稳定剂B3，美思德化学，M8872。
醇酯酸为2-((2-羟值乙氧基)羰基)苯甲酸，上海遐瑞医药科技有限公司.
按比例称取聚醚/酯多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水等物质置于高速搅拌机内将其混合均匀形成组合聚醚多元醇，之后与发泡剂、多异氰酸PM-400分别加入到高压机黑白料罐中控制物料温度在19-22℃。两者按照一定比例混合后从布料杆喷射到运动的金属板上，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。发泡机的混合压力在130Bar，混合头温度30℃，线速在6米/分钟，模具温度60℃。48小时后取样进行测试。
对比例一
配方体系如下:
组合聚醚多元醇组分： 100
阻燃聚醚多元醇1 12
聚酯多元醇 46.4
TCPP 30
TEP 4
泡沫稳定剂A2 3
PC5 0.3
PC8 0.8
甲酸钾 2.5
水 1
发泡剂组分：
正戊烷 12
多异氰酸酯组分：
PM-700 230
阻燃聚醚多元醇1，四溴双酚A做起始剂，羟值为112mgKOH/g，万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司，产品牌号FR212。
聚酯多元醇，纯邻苯二甲酸类苯酐聚酯，羟值为240mgKOH/g，斯泰潘聚酯有限公司，产品牌号PS2412。
泡沫稳定剂A2,赢创特种化学(上海)有限公司公司，B84806。
按比例称取聚醚/酯多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水等物质置于高速搅拌机内将其混合均匀形成组合聚醚多元醇，之后与发泡剂、多异氰酸PM-700分别加入到高压机黑白料罐中控制物料温度在19-22℃。两者按照一定比例混合后从布料杆喷射到运动的金属板上，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。发泡机的混合压力在130Bar，混合头温度35℃，线速在6米/分钟，优选模具温度60℃。48小时后取样进行测试。
与实施例二对比可以看出，有机酸的加入与阻燃聚醚多元醇结合，再搭配本发明专利提出的聚酯多元醇制得的聚氨酯泡沫具有非常优异的阻燃性和泡沫性能，在密度低2kg/m3的情况下，压缩强度比对比例高24.5kpa，氧指数从31.5％上升到33.5％，燃烧增长速率、总释放量，产烟量下降明显，满足B1级阻燃需求。
对比例二
配方体系如下:
Figure BDA0002624668290000141
Figure BDA0002624668290000151
聚醚多元醇，蔗糖作为起始剂，羟值为450mgKOH/g，万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司，产品牌号A60。聚酯多元醇3，邻苯二甲酸酐OPA、对苯二甲酸、己二酸与二甘醇DEG，聚合而成，羟值为200mgKOH/g，斯泰潘聚酯有限公司，产品牌号DPR5145-36。
泡沫稳定剂A1,赢创特种化学(上海)有限公司，B84813。
泡沫稳定剂A2,赢创特种化学(上海)有限公司，B8443。
按比例称取聚醚/酯多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水等物质置于高速搅拌机内将其混合均匀形成组合聚醚多元醇，之后与发泡剂、多异氰酸PM-400分别加入到高压机黑白料罐中控制物料温度在19-22℃。两者按照一定比例混合后从布料杆喷射到运动的金属板上，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。发泡机的混合压力在130Bar，混合头温度28℃，线速在6米/分钟，模具温度60℃。48小时后取样进行测试。
与实施例三对比可以看出，特殊助剂的加入与阻燃聚醚多元醇结合，制得的聚氨酯泡沫具有非常优异的阻燃性和泡沫性能，在密度低2kg/m3的情况下，压缩强度比对比例高52.3kpa，氧指数从30.8％上升到33.7％，燃烧增长速率、总释放量，产烟量下降明显，满足B1级阻燃需求。GB8624-2012
表1实施例及对比例所制聚氨酯泡沫性能指标
Figure BDA0002624668290000161
工艺适用性：以上配方在连续板生产设备上生产稳定，制得的泡沫表面平整，无气泡。

Claims (17)

1.烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的阻燃聚氨酯泡沫是由包含以下的原料按照重量份数经过高压发泡机或低压机混合制成：组合聚醚多元醇：烷烃类发泡剂：多异氰酸酯=100:3-15:180-250；所述的组合聚醚多元醇，由包含如下重量份数的原料混合而成：
阻燃聚醚多元醇 5-15 聚酯多元醇 50-60 添加型阻燃剂 20-30 泡沫稳定剂A 1.0-3.0 泡沫稳定剂B 0-2.0 催化剂A 0.3-1.5 催化剂B 0.5-3.5 水 0.5-1.0 有机酸 0-2.0 特殊助剂 0-2.0
所述的特殊助剂为邻苯二甲酸酐与二元醇在低温下形成的醇酯酸，所述有机酸和特殊助剂的含量不同时为0。
2.根据权利要求1所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的阻燃聚醚多元醇是由四溴双酚A为起始剂与环氧丙烷、环氧乙烷开环聚合成的聚醚多元醇、三聚氰胺类聚醚多元醇中的一种或两种混合。
3.根据权利要求2所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的阻燃聚醚多元醇是由四溴双酚A为起始剂与环氧丙烷、环氧乙烷开环聚合成聚醚多元醇，羟值为100~150mgKOH/g，粘度为400-1000mpa.s。
4.根据权利要求2所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的三聚氰胺类聚醚多元醇为甘油和三聚氰胺的混合起始剂与环氧乙烷开环反应制得，甘油和三聚氰胺的质量比为2:1~5:1， 羟值范围为300-600mgKOH/g。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的聚酯多元醇为邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸中的两种或三种酸与二甘醇，甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或多种醇聚合而成，官能度为2.0-2.5， 羟值为150～320mgKOH/g。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的添加型阻燃剂由磷酸三（2-氯丙基）酯、磷酸三乙酯、甲基膦酸二甲酯中的一种或多种组成的混合物。
7.根据权利要求6所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的添加型阻燃剂为含磷酸三（2-氯丙基）酯与磷酸三乙酯的质量比为2-4:1的混合物。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的泡沫稳定剂A为赢创特种化学（上海）有限公司生产的B84806、B84813, 美思德化学生产的M88310、M8812中的一种；和/或，所述的泡沫稳定剂B为赢创生产B8492、B8443，美思德化学生产的M8872中的一种。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的催化剂A为发泡型催化剂和凝胶型催化剂中的至少一种；和/或，所述的催化剂B为三聚型催化剂。
10.根据权利要求9所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的催化剂A为五甲基二亚乙基三胺、双（二甲胺基乙基）醚、N,N-二甲基环己胺、二甲基卞胺中的一种或多种；和/或，所述的催化剂B为TMR-2、醋酸钾、甲酸钾、异辛酸钾中的一种或多种。
11.根据权利要求1-4中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的有机酸为甲酸，醋酸，醇酸中的一种或多种；在组合聚醚多元醇中包含1.0-2.0重量份的有机酸。
12.根据权利要求1-4中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的特殊助剂为2-（（2-羟值乙氧基）羰基）苯甲酸和2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧羰基]苯甲酸中的一种或两种；在组合聚醚多元醇中包含1.0-2.0重量份的特殊助剂。
13.根据权利要求1-4中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的烷烃类发泡剂为戊烷、丁烷中的一种或多种混合。
14.根据权利要求1-4中任一项所述的所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，组合聚醚多元醇：多异氰酸酯重量比=100:200-230，所述的多异氰酸酯为聚合MDI。
15.根据权利要求14所述的所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述的多异氰酸酯为万华化学集团股份有限公司生产的WANNATE PM400或PM-700。
16.根据权利要求1-10中任一项所述的烷烃类发泡B1级阻燃聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于，采用聚氨酯夹芯板连续生产线，将组合聚醚多元醇、烷烃类发泡剂及多异氰酸酯按照比例通过高压发泡机或低压机充分混合后经过布料杆喷到匀速运动的软面板或金属板上发泡，并在传送带的运输下进入压机模具固化成型。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，发泡机的混合压力在120~150Bar，线速为5-10米/分钟，混合头温度28-35℃，模具温度55~65℃。
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