CN111902484A - 树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物及树脂带成型体 - Google Patents

树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物及树脂带成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN111902484A
CN111902484A CN201980019987.2A CN201980019987A CN111902484A CN 111902484 A CN111902484 A CN 111902484A CN 201980019987 A CN201980019987 A CN 201980019987A CN 111902484 A CN111902484 A CN 111902484A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
polyester elastomer
thermoplastic polyester
polymer segment
melting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980019987.2A
Other languages
English (en)
Inventor
中尾优一
植村裕司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongli Celanese Co ltd
Original Assignee
Du Pont Toray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont Toray Co Ltd filed Critical Du Pont Toray Co Ltd
Publication of CN111902484A publication Critical patent/CN111902484A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183Terephthalic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16GBELTS, CABLES, OR ROPES, PREDOMINANTLY USED FOR DRIVING PURPOSES; CHAINS; FITTINGS PREDOMINANTLY USED THEREFOR
    • F16G1/00Driving-belts
    • F16G1/14Driving-belts made of plastics
    • F16G1/16Driving-belts made of plastics with reinforcement bonded by the plastic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/30Applications used for thermoforming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

根据本发明,获得了树脂强度高,耐弯曲疲劳性和成型性优异的树脂带材料用聚酯弹性体树脂组合物。本发明是一种树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物,其特征在于,含有:热塑性聚酯弹性体(A)80~92.99重量%;玻璃纤维(B)7~19.99重量%;及结晶成核剂(C)0.01~5.0重量%,上述热塑性聚酯弹性体(A)为聚酯嵌段共聚物,上述聚酯嵌段共聚物包含:含有结晶性芳香族聚酯单元的高熔点结晶性聚合物链段(a1)40~70重量%;以及含有脂肪族聚醚单元的低熔点聚合物链段(a2)30~60重量%,上述树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物按照ASTM D1238,在230℃、荷重2160g下测定的熔体流动速率为1.0g/10min以上且小于10.0g/10min。

Description

树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物及树脂带成型体
技术领域
本发明涉及树脂强度高,成型加工性、耐弯曲疲劳性优异,特别是低温下的耐弯曲疲劳性良好的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及树脂带成型体。
背景技术
以结晶性芳香族聚酯单元作为硬链段,以聚(氧化烯)二醇那样的脂肪族聚醚单元和/或聚内酯那样的脂肪族聚酯单元作为软链段的聚酯嵌段共聚物由于强度、耐冲击性、弹性恢复性、柔软性等机械性质、低温特性、高温特性优异,进一步由于为热塑性而成型加工容易,因此广泛使用于汽车、电气/电子部件、消费材料等领域。
由于这些特征之中的强度、柔软性和耐弯曲疲劳性优异,成型加工容易,因此作为树脂带用材料而使用。作为树脂带的一例,可举出齿形带,其具有齿与齿轮咬合,通过齿轮的旋转而带进行滑动动作的结构。在使用时由于反复进行滑动动作,因此在本使用方法中带的强度和耐弯曲疲劳性是特别重要的。
一般而言具有如果提高树脂强度则耐弯曲疲劳性降低,如果提高耐弯曲性则树脂强度下降这样的问题。此外,带的强度受带成型品的尺寸影响,因此需要抑制成型品的缩痕产生。因此,已知通过在热塑性弹性体中添加玻璃纤维来提高树脂强度,提高分子量而改善树脂的弯曲疲劳性的方法。
(专利文献1)
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-172794号公报
发明内容
发明所要解决的课题
树脂带在电化制品部件用途、汽车部件用途中被广泛采用,在这样的用途中,使用环境贯穿从低温(-40℃)到高温(80℃)的宽温度区域。因此,对树脂带材料也要求在宽温度区域具有良好的特性。然而,在专利文献1的方法的情况下,特别是在低温下柔软性和耐弯曲疲劳性降低,认为在使用时树脂带可能发生断裂。
因此,本发明的课题是要解决上述现有技术中的问题,提供不仅常温下而且低温下的树脂强度与耐弯曲疲劳性的平衡也良好,耐冲击性优异的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及由它们形成的树脂带成型体。
用于解决课题的手段
本发明为了解决上述课题,采用以下那样的手段。即,本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物,其特征在于,含有:热塑性聚酯弹性体(A)80~92.99重量%;玻璃纤维(B)7~19.99重量%;和结晶成核剂(C)0.01~5.0重量%,上述热塑性聚酯弹性体(A)为聚酯嵌段共聚物,上述聚酯嵌段共聚物包含:含有结晶性芳香族聚酯单元的高熔点结晶性聚合物链段(a1)40~70重量%;以及含有脂肪族聚醚单元的低熔点聚合物链段(a2)30~60重量%,上述树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物按照ASTM D1238,在230℃、荷重2160g下测定的熔体流动速率为1.0g/10min以上且小于10.0g/10min。
此外,本发明的树脂带成型体,其特征在于,是由这样的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物形成的。
发明的效果
根据本发明,如以下说明那样,可以获得不仅常温下而且低温下的树脂强度与耐弯曲疲劳性的平衡也良好,耐冲击性优异的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物。
具体实施方式
以下,对本发明进行说明。
本发明所使用的热塑性聚酯弹性体(A)为以主要由结晶性芳香族聚酯单元形成的高熔点结晶性聚合物链段(a1)、和主要由脂肪族聚醚单元形成的低熔点聚合物链段(a2)作为构成成分的聚酯嵌段共聚物,高熔点结晶性聚合物链段主要由结晶性芳香族聚酯单元形成,即,为主要由芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物、和二醇或其酯形成性衍生物形成的聚酯。
作为上述芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物,可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、萘-2,7-二甲酸、蒽二甲酸、联苯-4,4’-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、和3-磺基间苯二甲酸钠等。在本发明中,主要使用上述芳香族二羧酸,但也可以将该芳香族二羧酸的一部分置换成1,4-环己烷二甲酸、环戊烷二甲酸、4,4’-二环己基二甲酸等脂环族二羧酸、己二酸、琥珀酸、草酸、癸二酸、十二烷二酸、和二聚酸等脂肪族二羧酸。进一步二羧酸的酯形成性衍生物例如低级烷基酯、芳基酯、碳酸酯、和酰卤化物等也当然能够同等地使用。
作为二羧酸成分的芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物优选为对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯,更优选为对苯二甲酸。
作为上述二醇或其酯形成性衍生物,优选为分子量400以下的二醇,例如1,4-丁二醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,10-癸二醇等脂肪族二醇、1,1-环己烷二甲醇、1,4-二环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇等脂环族二醇、和苯二甲醇、双(对羟基)联苯、双(对羟基)二苯基丙烷、2,2’-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]砜、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、4,4’-二羟基-对三联苯、和4,4’-二羟基-对四联苯等芳香族二醇,这样的二醇也能够以酯形成性衍生物例如乙酰体、碱金属盐等形式使用。
这些二羧酸、其衍生物、二醇成分及其衍生物可以并用2种以上。
这样的高熔点结晶性聚合物链段(a1)的优选例优选使用包含由对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇衍生的聚对苯二甲酸丁二醇酯单元、和由间苯二甲酸或间苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇衍生的聚间苯二甲酸丁二醇酯单元的物质。高熔点结晶性聚合物链段(a1)共聚量通常为40~70重量%,优选为50~70重量%。
关于高熔点结晶性聚合物链段(a1)共聚量,例如,在高熔点结晶性聚合物链段(a1)的构成成分为聚对苯二甲酸丁二醇酯单元的情况下,为对苯二甲酸、1,4-丁二醇的各质量%的合计。
本发明所使用的热塑性聚酯弹性体(A)中使用的低熔点聚合物链段(a2)主要由脂肪族聚醚形成。
作为这样的脂肪族聚醚的具体例,可举出聚(氧化乙烯)二醇、聚(氧化丙烯)二醇、聚(氧化三亚甲基)二醇、聚(氧化四亚甲基)二醇、聚(氧化六亚甲基)二醇、氧化乙烯与氧化丙烯的共聚物、聚(氧化丙烯)二醇的氧化乙烯加成物、和氧化乙烯与四氢呋喃的共聚物等。它们之中,优选使用聚(氧化四亚甲基)二醇和/或聚(氧化丙烯)二醇的氧化乙烯加成物和/或氧化乙烯与四氢呋喃的共聚物。
本发明所使用的(A)热塑性聚酯弹性体的低熔点聚合物链段(a2)的共聚量通常为30~60重量%,优选为30~50重量%。
关于低熔点结晶性聚合物链段(a2)共聚量,例如,在低熔点结晶性聚合物链段(a2)的构成成分为聚(氧化四亚甲基)二醇单元的情况下,为聚(氧化四亚甲基)二醇的质量%。
本发明所使用的热塑性聚酯弹性体(A)可以通过公知的方法制造。作为其具体例,例如可以采用下述任一方法:使二羧酸的低级醇二酯、过剩量的低分子量二醇和低熔点聚合物链段成分在催化剂的存在下进行酯交换反应,将所得的反应生成物进行熔融缩聚的方法;以及使二羧酸与过剩量的二醇和低熔点聚合物链段成分在催化剂的存在下进行酯化反应,将所得的反应生成物进行熔融缩聚的方法等。
通过缩聚而获得的热塑性聚酯弹性体(A)接着进行固相缩聚。固相缩聚在熔融缩聚后进行了制粒的热塑性聚酯弹性体(A)不熔融的温度下实施,通常在140℃~220℃的温度范围进行。期望在固相缩聚前,经过预结晶化和干燥工序。此外,固相缩聚在高真空下或非活性气流下实施。在高真空下的情况下,优选在665Pa以下,进一步优选在133Pa以下的减压下进行。在非活性气流下的情况下,代表性地优选在氮气气流下进行,压力没有特别限定,优选为大气压。作为反应容器,优选使用可旋转的真空干燥机、可以流动非活性气体的塔式干燥机等。
热塑性聚酯弹性体(A)的配合量相对于树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物所含有的热塑性聚酯弹性体(A)、玻璃纤维(B)、结晶成核剂(C)的合计量为80~92.99重量%。
本发明所使用的玻璃纤维(B)为短切原丝型、粗纱型的玻璃纤维,优选使用通过氨基硅烷化合物、环氧硅烷化合物等硅烷偶联剂和/或含有双酚A二缩水甘油基醚、酚醛清漆系环氧化合物等一种以上环氧化合物等的集束剂进行了处理的玻璃纤维。
玻璃纤维(B)的平均纤维直径优选为5~20μm。对玻璃纤维(B)的平均纤维长度没有特别限制,但优选为0.1~20mm,更优选为0.1~5mm。
玻璃纤维(B)的配合量相对于树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物所含有的热塑性聚酯弹性体(A)、玻璃纤维(B)、结晶成核剂(C)的合计量为7~19.99重量%。
本发明所使用的结晶成核剂(C)只要在熔融加工时未熔融,在冷却过程中能够成为结晶的核,就没有特别限定,但优选为无机物,其中优选使用板状的填充材料和粒状的填充材料。作为板状的填充材料的具体例,可举出滑石、云母、玻璃薄片等,作为粒状的填充材料的具体例,可举出碳酸钙、粘土、硫酸钡、玻璃珠等。
结晶成核剂(C)的配合量相对于树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物所含有的热塑性聚酯弹性体(A)、玻璃纤维(B)、结晶成核剂(C)的合计量为0.01~5重量%。
此外,可以通过在本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物中进一步添加聚酯树脂(D)来使带的强度提高。
本发明所使用的所谓聚酯树脂(D),是通过选自对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、间苯二甲酸等中的至少1种酸成分、与选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等中的至少1种二醇成分的缩聚而获得的,具体而言,除了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸己二醇酯(PHT)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚环己烷-1,4-二羟甲基对苯二甲酸酯等以外,还可以举出聚乙二醇间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯(PET/I)、聚丁二醇(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯)(PET/I)等那样的共聚聚酯等。
在这些聚酯树脂中优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚丁二醇(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯),进一步优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯。
聚酯树脂(D)的配合量相对于树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物,即热塑性聚酯弹性体(A)、玻璃纤维(B)、结晶成核剂(C)和聚酯树脂(D)的合计量优选为5~30重量%。
此外,在本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物中,可以在不损害目的的范围根据需要添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、润滑剂、染料、颜料、增塑剂、阻燃剂、脱模剂、硅油等添加剂。
本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物按照ASTM D1238,在230℃、荷重2160g下测定的熔体流动速率为1.0g/10min以上且小于10.0g/10min。如上所述,使用通过固相缩聚而获得的热塑性弹性体(A)是重要的。通过熔体流动速率为1.0g/10min以上且小于10.0g/10min,从而可以提供不仅常温下而且低温下的树脂强度与耐弯曲疲劳性的平衡也优异的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及由它们形成的树脂带成型体。
本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物优选按照ASTM D790测定的23℃下的弯曲弹性模量为900MPa以上,并且按照ASTM D790测定的-30℃下的弯曲弹性模量为2000MPa以下。
本发明的树脂带成型体是本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物被成型而成的。树脂带成型体在使用时反复进行滑动动作,因此带的强度与耐弯曲疲劳性是特别重要的,本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物适合使用。
实施例
以下通过实施例说明本发明的效果。本发明可以在该发明的主旨的范围内适当变更而实施。另外,实施例中的所谓%和份,在没有指明的情况下全部为重量基准。此外,例中所示的物性是通过以下测定方法测定的。
[熔点和结晶温度]
使用ティー·エイ·インスツルメント社制DSC Q100,在氮气气氛下,以20℃/分钟的升温速度从40℃加热到250℃,在250℃下保持3分钟后以10℃/分钟的降温速度冷却到40℃,测定了结晶温度。
进一步测定了以10℃/分钟的升温速度加热到250℃时的熔融峰的顶点温度。
[熔体流动速率]
按照ASTM D1238,在230℃、荷重2160g下测定。
[拉伸断裂强度、拉伸断裂伸长率]
将在90℃下热风干燥了3小时以上的颗粒,使用注射成型机(日精树脂工业制NEX-1000),在料筒温度240℃和模具温度50℃的成型条件下,成型JISK7113 2号哑铃试验片,按照JIS K7113(1995年版)测定。
[弯曲弹性模量]
使用将在90℃下热风干燥了3小时以上的颗粒,使用注射成型机(日精树脂工业制NEX-1000),在料筒温度240℃和模具温度50℃的成型条件下制作的试验片,按照ASTM D790在23℃和-30℃的气氛下测定。
[弯曲疲劳性(23℃、-30℃)]
从将在90℃下热风干燥了3小时以上的颗粒,使用注射成型机(日精树脂工业制NEX-1000),在料筒温度240℃和模具温度50℃的成型条件下成型而成的纵120×横75×厚度2mm厚方板,切出纵50×横6×厚度2mm的长条,使用德墨西亚(De Mattia)弯曲疲劳试验机在23℃和-30℃的气氛下,测定了在夹盘间距离30mm~20mm间使其摆动(stroke)而达到断裂为止的弯曲次数。
[艾佐德冲击强度(23℃、-30℃)]
使用将在90℃下热风干燥了3小时以上的颗粒,使用注射成型机(日精树脂工业制NEX-1000),在料筒温度240℃和模具温度50℃的成型条件下制作的试验片,按照ASTM D256在23℃和-30℃的气氛下测定。
[挤出成型性]
将在90℃下热风干燥了3小时以上的颗粒,使用单螺杆挤出成型机,在220~250℃的温度条件下成型树脂带。测定了带的外观尺寸。通过A:带中央部的收缩0.5%以下,B:带中央部的收缩1%以下的等级进行了评价。
[聚酯弹性体(A-1)的制造]
将作为高熔点结晶性聚合物链段(a1)的对苯二甲酸505份和1,4-丁二醇251份、作为低熔点聚合物链段(a2)的数均分子量约1400的聚(氧化四亚甲基)二醇354份与四丁醇钛0.3份和单-正丁基-单羟基氧化锡0.2份一起加入到具备螺带型搅拌叶片的反应容器中,在190~225℃下加热3小时,一边将反应水馏出到体系外一边进行了酯化反应。在反应混合物中追加四丁醇钛2.0份,添加了“イルガノックス”1098(チバガイギー社制受阻酚系抗氧化剂)0.5份后,升温到245℃,接着经50分钟使体系内的压力减压为0.2mmHg,在该条件下进行了2小时45分钟熔融缩聚。将所得的聚酯弹性体在水中以条状排出,进行切割而制成颗粒。
将聚酯弹性体的颗粒加入到可旋转的反应容器中,使体系内的压力减压为27Pa,一边旋转一边在170~180℃下加热48小时而进行固相缩聚。所得的聚酯弹性体(A-1)的颗粒的熔体流动速率在230℃、荷重2160g下的测定中为2g/10分钟。此外,高熔点结晶性聚合物链段(a1)的重量%为65,低熔点聚合物链段(a2)的重量%为35。
[聚酯弹性体(A-2)的制造]
将作为高熔点结晶性聚合物链段(a1)的对苯二甲酸420份和1,4-丁二醇196份、作为低熔点聚合物链段(a2)的数均分子量约1400的聚(氧化四亚甲基)二醇480份与四丁醇钛0.3份和单-正丁基-单羟基氧化锡0.2份一起加入到具备螺带型搅拌叶片的反应容器中,在190~225℃下加热3小时而一边将反应水馏出到体系外一边进行酯化反应。在反应混合物中追加四丁醇钛2.0份,添加了“イルガノックス”1098(チバガイギー社制受阻酚系抗氧化剂)0.5份后,升温到245℃,接着经50分钟使体系内的压力减压为0.2mmHg,在该条件下进行2小时45分钟熔融缩聚。将所得的聚酯弹性体在水中以条状排出,进行切割而制成颗粒。
将聚酯弹性体的颗粒加入到可旋转的反应容器中,使体系内的压力减压为27Pa,一边旋转一边在170~180℃下加热48小时而进行固相缩聚。所得的聚酯弹性体(A-2)的颗粒的熔体流动速率在220℃、荷重2160g下的测定中为2g/10分钟。此外,高熔点结晶性聚合物链段(a1)的重量%为52,低熔点聚合物链段(a2)的重量%为48。
[聚酯弹性体(A-3)的制造]
将作为高熔点结晶性聚合物链段(a1)的对苯二甲酸593份和1,4-丁二醇307份、作为低熔点聚合物链段(a2)的数均分子量约1400的聚(氧化四亚甲基)二醇229份与四丁醇钛0.3份和单-正丁基-单羟基氧化锡0.2份一起加入到具备螺带型搅拌叶片的反应容器中,在190~225℃下加热3小时而一边将反应水馏出到体系外一边进行酯化反应。在反应混合物中追加四丁醇钛2.0份,添加了“イルガノックス”1098(チバガイギー社制受阻酚系抗氧化剂)0.5份后,升温到245℃,接着经50分钟使体系内的压力减压为0.2mmHg,在该条件下进行2小时45分钟熔融缩聚。将所得的聚酯弹性体(A-3)在水中以条状排出,进行切割而制成颗粒。高熔点结晶性聚合物链段(a1)的重量%为78,低熔点聚合物链段(a2)的重量%为22。
[聚酯弹性体(A-4)的制造]
将聚酯弹性体(A-3)的颗粒加入到可旋转的反应容器中,使体系内的压力减压为27Pa,一边旋转一边在170~180℃下加热48小时而进行了固相缩聚。所得的聚酯弹性体(A-4)的颗粒的熔体流动速率在240℃、荷重2160g下的测定中为2g/10分钟。
[聚酯弹性体(A-5)的制造]
将作为高熔点结晶性聚合物链段(a1)的对苯二甲酸505份和1,4-丁二醇251份、作为低熔点聚合物链段(a2)的数均分子量约1400的聚(氧化四亚甲基)二醇354份与四丁醇钛0.3份和单-正丁基-单羟基氧化锡0.2份一起加入到具备螺带型搅拌叶片的反应容器中,在190~225℃下加热3小时而一边将反应水馏出到体系外一边进行酯化反应。在反应混合物中追加四丁醇钛2.0份,添加了“イルガノックス”1098(チバガイギー社制受阻酚系抗氧化剂)0.5份后,升温到245℃,接着经50分钟使体系内的压力减压为0.2mmHg,在该条件下进行了2小时45分钟熔融缩聚。将所得的聚酯弹性体(A-5)在水中以条状排出,进行切割而制成颗粒。高熔点结晶性聚合物链段(a1)的重量%为65,低熔点聚合物链段(a2)的重量%为35。
[玻璃纤维(B)]
使用了日东纺绩社制短切原丝状的玻璃纤维CS3J948。纤维直径约10μm。
[结晶成核剂(C)]
使用了竹原化学工业(株)制ハイトロン(含水硅酸镁)。平均粒径为4μm。
[聚酯树脂(D)]
使用了作为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂的トレコン1100S(東レ社制)。
[实施例1~4]
使用具有直径45mm的螺杆的双螺杆挤出机,将参考例中所示的聚酯弹性体(A-1)、(A-2)和根据需要的结晶成核剂(C)、聚酯树脂(D)以表1所示的配合组成进行混合,从主进料部添加。此外,在主进料部和通气部的中途设置侧进料机并将玻璃纤维(B)与上述同样地以表1所示的添加量添加。在加热温度250℃、螺杆转速150rpm的挤出条件下进行熔融混合,条状地排出,通过冷却浴,通过线料切粒机进行了制粒,获得了树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物。
将所得的颗粒在80℃下干燥5小时后,在料筒温度230℃~250℃、模具温度50℃的条件下注射成型,获得了拉伸断裂强度、拉伸断裂伸长率、弯曲弹性模量、耐弯曲疲劳试验、艾佐德冲击强度试验用的试验片。使用所得的试验片作为树脂带成型体,实施了各种试验。试验结果示于表1中。
[表1]
Figure BDA0002686945510000121
由表1的结果明确了,由实施例1~4所示的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物获得的树脂带成型体在常温下显示高的树脂强度和优异的耐弯曲疲劳性、耐冲击性。进一步,成为在-30℃下也维持柔软性,此外在-30℃下耐弯曲疲劳性、耐冲击性也优异的结果。
[比较例1~5]
使用具有直径45mm的螺杆的双螺杆挤出机,将参考例中所示的聚酯弹性体(A-3)、(A-4)、(A-5)、和根据需要的结晶成核剂(C)、聚酯树脂(D)以表2所示的配合组成进行混合,从主进料部添加。此外,在主进料部和通气部的中途设置侧进料机并将玻璃纤维(B)与上述同样地以表2所示的添加量添加。在加热温度250℃、螺杆转速150rpm的挤出条件下进行熔融混合,条状地排出,通过冷却浴,通过线料切粒机进行了制粒,获得了热塑性聚酯弹性体树脂组合物。
将所得的颗粒在80℃下干燥5小时后,在料筒温度230℃~250℃、模具温度50℃的条件下注射成型,获得了拉伸断裂强度、拉伸断裂伸长率、弯曲弹性模量、耐弯曲疲劳试验、艾佐德冲击强度试验用的试验片。使用所得的试验片作为树脂带成型体,实施了各种试验。试验结果示于表2中。
[表2]
Figure BDA0002686945510000141
由表2的结果明确了,由不满足本发明的条件的比较例1~5的热塑性聚酯弹性体树脂组合物获得的树脂带成型体与由本发明的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物获得的树脂带成型体相比,-30℃下的柔软性、23℃下、-30℃下的耐弯曲疲劳性中的任意者差。在比较例1、2中-30℃下的柔软性和23℃、-30℃下的耐弯曲疲劳性不充分,在比较例3、4中成为虽然23℃下的耐弯曲疲劳性良好,但-30℃下的柔软性和-30℃下的耐弯曲疲劳性差的结果。此外,在比较例5中成为虽然-30℃下的柔软性良好,但23℃、-30℃下的耐弯曲疲劳性差的结果。

Claims (5)

1.一种树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物,其特征在于,含有:
热塑性聚酯弹性体(A)80~92.99重量%;
玻璃纤维(B)7~19.99重量%;和
结晶成核剂(C)0.01~5.0重量%,
所述热塑性聚酯弹性体(A)为聚酯嵌段共聚物,所述聚酯嵌段共聚物包含:
含有结晶性芳香族聚酯单元的高熔点结晶性聚合物链段(a1)40~70重量%;以及
含有脂肪族聚醚单元的低熔点聚合物链段(a2)30~60重量%,
所述树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物按照ASTM D1238,在230℃、荷重2160g下测定的熔体流动速率为1.0g/10min以上且小于10.0g/10min。
2.根据权利要求1所述的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物,其特征在于,按照ASTM D790测定的23℃下的弯曲弹性模量为900MPa以上,并且按照ASTM D790测定的-30℃下的弯曲弹性模量为2000MPa以下。
3.根据权利要求1或2所述的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物,其进一步含有相对于所述树脂带材料用热塑性聚酯弹性体组合物为5~30重量%的聚酯树脂(D)。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物,其特征在于,所述结晶成核剂(C)为无机物。
5.一种树脂带成型体,其特征在于,是权利要求1~4中任一项所述的树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物被成型而成的。
CN201980019987.2A 2018-03-30 2019-03-13 树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物及树脂带成型体 Pending CN111902484A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018067008 2018-03-30
JP2018-067008 2018-03-30
PCT/JP2019/010258 WO2019188285A1 (ja) 2018-03-30 2019-03-13 樹脂ベルト材料用熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物および樹脂ベルト成形体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111902484A true CN111902484A (zh) 2020-11-06

Family

ID=68061667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980019987.2A Pending CN111902484A (zh) 2018-03-30 2019-03-13 树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物及树脂带成型体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11781008B2 (zh)
JP (1) JP7088915B2 (zh)
CN (1) CN111902484A (zh)
WO (1) WO2019188285A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113563698A (zh) * 2021-09-23 2021-10-29 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 一种反应型功能聚酯母粒及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7547886B2 (ja) 2020-09-16 2024-09-10 三菱ケミカル株式会社 ポリアルキレングリコール共重合ポリエステル

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101155850A (zh) * 2005-04-08 2008-04-02 纳幕尔杜邦公司 聚醚酯弹性体及其组合物
CN101341186A (zh) * 2005-12-19 2009-01-07 东洋纺织株式会社 热塑性聚酯弹性体、热塑性聚酯弹性体组合物以及热塑性聚酯弹性体的制造方法
CN102782030A (zh) * 2010-02-28 2012-11-14 纳幕尔杜邦公司 高熔融粘度聚酯或共聚酯组合物
CN103403077A (zh) * 2011-03-02 2013-11-20 纳幕尔杜邦公司 包含沸石的无卤素低烟阻燃剂热塑性弹性体组合物
JP2017172794A (ja) * 2016-03-18 2017-09-28 東レ・デュポン株式会社 樹脂ベルト材料用熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物および樹脂ベルト成形体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4200396B2 (ja) * 1998-04-16 2008-12-24 東洋紡績株式会社 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物
JP5268797B2 (ja) * 2009-06-23 2013-08-21 株式会社誠和 高硬度ポリエステルエラストマー組成物及び樹脂被覆ワイヤロープ
JP5419016B2 (ja) * 2010-03-29 2014-02-19 東レ・デュポン株式会社 熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物およびそれからなる成形体
JPWO2014157597A1 (ja) * 2013-03-25 2017-02-16 帝人株式会社 樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101155850A (zh) * 2005-04-08 2008-04-02 纳幕尔杜邦公司 聚醚酯弹性体及其组合物
CN101341186A (zh) * 2005-12-19 2009-01-07 东洋纺织株式会社 热塑性聚酯弹性体、热塑性聚酯弹性体组合物以及热塑性聚酯弹性体的制造方法
CN102782030A (zh) * 2010-02-28 2012-11-14 纳幕尔杜邦公司 高熔融粘度聚酯或共聚酯组合物
CN103403077A (zh) * 2011-03-02 2013-11-20 纳幕尔杜邦公司 包含沸石的无卤素低烟阻燃剂热塑性弹性体组合物
JP2017172794A (ja) * 2016-03-18 2017-09-28 東レ・デュポン株式会社 樹脂ベルト材料用熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物および樹脂ベルト成形体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113563698A (zh) * 2021-09-23 2021-10-29 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 一种反应型功能聚酯母粒及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019188285A1 (ja) 2021-02-12
US11781008B2 (en) 2023-10-10
US20210115247A1 (en) 2021-04-22
WO2019188285A1 (ja) 2019-10-03
JP7088915B2 (ja) 2022-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101527422B1 (ko) 강화 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품
TWI571488B (zh) 聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物
JP6192200B2 (ja) 耐熱および耐光性ポリマー組成物
US11732126B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded product produced therefrom
CN111902484A (zh) 树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物及树脂带成型体
CA2188538A1 (en) Polyethylene terephthalate resin composition
EP1674527B1 (en) Flame-retardant injection-molded object
JP6806596B2 (ja) 樹脂ベルト材料用熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物および樹脂ベルト成形体
CN115698185A (zh) 树脂组合物、成型体、电磁波吸收体以及树脂组合物的吸收率的测定方法
WO2001025332A1 (fr) Composition de resine de polyester ignifuge, article moule a base de cette composition et procede de moulage de cet article
JP2000256545A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物、その成形品およびその製造方法
EP2634211A1 (en) Heat and light resistant polymer composition
JP2002128998A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
US20170058122A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Comprising the Same
EP3135728B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same
JP3631640B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2023164302A (ja) 樹脂ベルト材料用熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物および樹脂ベルト成形体
KR102291177B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP4298162A1 (en) Heat-resistant semi-conductive thermoplastic resin composition
EP4430122A1 (en) Heat-resistant thermoplastic electrostatic dissipative composition
KR20230045238A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP2000109657A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2007332167A (ja) ポリエステル樹脂組成物、その製造方法、およびポリエステル成形体
CN118715343A (zh) 包括增强添加剂和再循环成分的纤维
JP2595134B2 (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20230410

Address after: Tokyo, Japan

Applicant after: Dongli Celanese Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Applicant before: DU-PONT TORAY Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right