CN1119022A - 对-二亚硝基苯 - Google Patents

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汉斯-约瑟夫·霍夫曼
雷纳·韦弗林霍斯
彼得·库姆
诺伯特·休伯纳
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Abstract

为降低必需的对-二亚硝基苯用量至三分之一到一半，而不基本上影响金属/橡胶粘合的机械性能，本文提出可将DNB沉积在基质上并以这种方式用作高弹体的聚合或交联的交联助剂，特别是按常用方式将橡胶粘合性地固定在金属上。

Description

对-二亚硝基苯
本发明涉及载体上的对-二亚硝基苯及其生产和作为交联助剂的用途。
对-二亚硝基苯(DNB)是一种微细结晶的暗绿色产品，它仅微溶于乙醇、二甲苯和水中。它是于芳香烃中以约25到50％悬浮液形式供应。它作为高活性交联剂而使用，例如用于粘合剂；以及作为用于合成的和天然橡胶混合物的无硫的硫化剂。
DE2228544描述了一种粘合剂，该粘合剂用于通过将橡胶混合物硫化在金属或其它稳定的衬底上而生产复合材料。除了氯磺化的聚乙烯、氯化橡胶、聚异氰酸酯和酚醛树脂之外，这种粘合剂也含有以在溶剂中悬浮形式的二亚硝基苯。
在DE3400852中，DNB是作为用于涂层高弹体的湿固化单组分聚氨基甲酸酯漆的一个组分而加以描述的。DNB可以按纯化学物质形式使用；也可以按30～40％悬浮形式使用，其量是基于无溶剂漆用树脂的0.5～4(重量)％。
在DE3400340中，DNB是作为用于挠性衬底的静电植绒的粘合剂的一种组分而加以描述的。该粘合剂还含有以异氰酸盐止链的聚氨基甲酸酯预聚体；多官能团的环氧化物和芳香二异氰酸酯以及溶剂和/或分散剂的反应产物。DNB的量是无溶剂粘合剂的0.5到4(重量)％。它可以作为纯物质或作为溶液或在非溶剂中的分散体使用。尽管提及有30到40(重量)％的二亚硝基苯，例如在二甲苯、甲苯或甲基异丁基酮中的溶液，但是，二亚硝基苯不会是对-二亚硝基苯，因为对二亚硝基苯仅在沸腾的二甲苯中形成约2％的溶液(见P.Ruggli and G.Bartusch在Helvetia chimia Acta27(1944)，P.1371的文章)。
DE3035181描述了一种基于有机聚合薄膜形成物的水分散体的粘合剂，该粘合剂用于在硫化状态下将橡胶粘合到金属衬底或非金属衬底上，该水分散体含有粘合促进添加剂、芳香聚二亚硝基化合物和任选的填料。芳香聚亚硝基化合物特别是以40％水分散体加入的二亚硝基苯，所述水分散体由5重量份二亚硝基苯、1重量份碳黑和9重量份水组成，其量占共聚物的10到100重量份。
DE1272301描述了通过加入基于亚硝基化合物的20到200％(重量)的可分解金属盐或铵盐或者通过加入基于亚硝基化合物0到234％(重量)的含硅酸盐的水吸附剂而使芳香亚硝基化合物热稳定。MgSO4·7H2O是优选使用的盐。作为吸附剂而被提到的有：硅酸钙、粘土和其它惰性填料以及载体。
尽管已知在粘合剂中使用DNB可导致永久性粘结，更特别是在合成橡胶或天然橡胶和金属之间的粘合；也尽管如此所得的粘合也以高并持久的粘着强度和对腐蚀性介质的高抗蚀性为特色，但是它也有缺点。如果有后热处理时，未反应的DNB会导致继续硫化，结果造成粘合有害的脆性；DNB的价格也较贵。
相应地，本发明提出的问题是以较小量的DNB使用，同时对粘合剂的机械性能不会产生不良影响，特别是其强度和稳定性。
本发明所提出的问题的解决方案在权利要求中已被明确。其主要特征在于：将对-二亚硝基苯沉积于载体上，这样，它呈现高活性形式。相应地，DNB被施加于载体的方式对于本发明组合物的有效性是关键的。例如，简单地与碳黑一起研磨并不产生任何活化作用，反之，DNB必须沉积于载体上。所谓“沉积”是指使DNB，例如，在升华或沉淀或从溶液中再结晶的过程中以分子分散相施用于细颗粒固体形式的载体上。“沉积”也包括：在同时有载体存在下，在其由对苯醌二肟(QDO)用各种氧化剂进行合成的过程中，就地使用DNB。
DNB最好通过降温而从溶液沉积于载体上。然而，DNB也可通过从饱和溶液蒸发掉溶剂、或通过加入沉淀剂而进行沉积。
用于DNB好的溶剂迄今尚不知道。曾发现DNB在80到100℃，在适当浓度1到5g/l的各种酰胺中是可溶的。特别提及的有：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮。可以首先在高温下在这些酰胺中溶解DNB，从而使其随后在冷却中施加到载体上，从而使本发明组合物可经济地产生。
DNB可按以下几种方法从溶液中进行施加：
先将DNB热溶解，滤出任何不溶残渣，最后将载体加到滤液中。然后，DNB部分地在冷却中沉淀，并完全地或部分地沉积在载体上；
再新配制清澈溶液。当加入载体后，用蒸发除去溶剂，使本发明的DNB和载体的混合物留下；
不须滤出任何所集聚的不溶解残渣。这导致增加稍微降低活性的本发明组合物的产量。
溶解的DNB最好在0.5到15小时期间内沉积于载体上。
除了从溶液进行使用外，在有载体存在下的DNB合成中就地使用是特别重要的。按照本发明，首先可用六种合成方法：用FeCl3；用H2O2/HCl；用K3[Fe(CN)6]；用NaOCl/NaOH；用NO/NaOCH3或NaOCl和用氯氧化QDO。
这些合成方法是已知的，例如，参阅Y.S.Khishchenko等：J.Appl Chem USSR.42，2245(1969)；O.A Ermakov和Y.F Komkova；JOrg.Chem，USSR，20，2053(1984)；O.A Ermakov和Y.F Komkova；J.Gen.Chem.USSR，57，1423(1987)；R.Nietzki和F.Kehrmann；Chem，Ber.20，613(1887)；US 2,419,976(6，5.1947)以及MethodicumChimicum Vol.6，29页(1974)。
原则上，在载体物质存在下，从QDO制备DNB在下列几个方面上有所不同：
(a)载体物质的变化；
(b)氧化剂或其混合物的变化；
(c)反应时间的变化；以及
(d)在氧化反应中pH值的变化(酸性的：FeCl3、H2O2；碱性的：任何卤氢酸及其盐)。从实施例中所提到的pH值可见，pH值可以明显不同，可得到具有改性的产物。
“载体”可被理解为一种化学惰性物质，它用作活性物质DNB的衬底或框架。原则上，适当的载体可以是任何物质，只要该物质在室温下是固体，并且在本发明DNB/载体组合物的制备中所用的溶剂中和在粘合剂中是不溶解。此外，在粘合剂使用量范围内，所用载体应对粘合剂无任何不良影响。曾证明高度多孔物质是特别合适的载体。
高度多孔物质可理解为具有内表面的物质，即或者以细分非晶态形式存在；或者含有事前由晶格确定的空隙。通常，内表面须用BET表面测量法而测定，在本发明情况下，BET表面大于10m2/g是有利的。
概括地说，合适的载体是：
结晶的和非晶态硅酸盐、铝硅酸盐、硼硅酸盐、铝(水合)氧化物；
微细颗粒的、非晶态的和结晶的金属氧化物和氢氧化物(单一的或在混合物中)；
干燥的水溶性或水不溶性盐，其中，通过在干燥工艺中适当工艺控制而建立起微孔颗粒结构；
具有大于1m2/g BET表面的聚合有机固体；
碳黑，即，主要含碳的混合物，但是，就其化学组分来说是不同的。
最合适的碳黑是气黑和颜料黑，它们的特征是其BET表面大于20m2/g，而最好是大于60m2/g。在实施例中提到DEGUSSA AG公司的两种产品：“Spezialschwarz4”和“Farbruβ S170”。这些碳黑的煅烧残渣小于0.1％，颗粒大小在50nm以下(制造商提供：DEGUSSA AG公司·公司出版物)。它们的比重在1.8和1.9g/cm3之间。如果在二甲苯或甲苯中用光衍射方法或光散射方法测量碳黑的颗粒度(所用仪器是Sympatec公司制造的Sympatec Helos型)，测量平均颗粒度在没有超声波分散为100μm以下。当超声破碎分散处理1分钟后，平均颗粒度将下降到40μm以下。
其它具体实例是亲水二氧化硅和疏水二氧化硅以及疏水化的沸石。层硅酸盐诸如锂蒙脱石、皂石和麦羟硅钠石也适用。
本发明组合物的颗粒度一般小于100μm，特别是小于40μm。在载体物质上成长的单个DNB晶体大小应由扫描电子显微镜测量。该单个晶粒大小应不大于10μm和不小于0.1μm。适宜的晶粒大小随各种用途而变，但在0.3μm到3μm范围内。然而，所提到的值只应用于单个的晶粒。单个结晶可以有孪晶或聚结为大的聚集体。当可见的单个结晶大小在0.3到3μm的所需容差内时，聚集体的大小的重要性就很小。
附图1到4是取自以下各物质的扫描电子显微镜照片：
1)颜料黑(作为载体物质；Spezialschwarz 4)；
2)纯DNB(用方法2A所制备)；
3)用方法2F所制备的在载体上的DNB；和
4)和载体物质(如附图1)机械混合的纯DNB(如附图2)。
DNB的活性也可用其存在于载体上的量来确定。曾发现：施加到大量载体物质的DNB的相对活性(＝每单位重量的纯DNB的活性)高于其基于载体的过量存在时的相对活性。然而，由于绝对活性即基于最终混合物的活性要随DNB含量的降低而降低，高度稀释必然导致在粘合剂中较高百分比含量的载体。然而，这往往是不适宜的，因此，找到一种妥协办法。一般是每100g的DNB/载体组合物中有15到90g的DNB，较好是在40到80g之间，最好是每100g组合物中有50到75gDNB。
沉积到载体上的DNB重量至少是10％，较好是至少50％，更好是至少80％。
其它适宜的氧化剂是卤素氯、溴和碘的含氧酸的盐。特别优选的是亚氯酸、次氯酸、氯酸和高氯酸的钠盐和钾盐。为了在有适当载体物质存在下使QDO氧化为DNB，这些盐类可单独使用或彼此结合使用，或与其它氧化剂诸如FeCl3或H2O2结合使用。制备DNB最好用FeCl3和过氧化氢、或与卤素含氧酸的盐结合使用。
反应温度不仅对反应时间是重要的，而且对于DNB的比活性也是重要的。因此，DNB的活性随反应温度的增加而降低。因此，当重要性是由于DNB的均匀性和较慢反应时则应最好使用在90℃制备的DNB。反之，当重要性是由于快反应例如当植绒粘合时，则应使用在40℃制备的DNB。
反应参数“时间”和“pH值”也可在宽广范围内变化，并且也有某些程度的影响DNB的反应性。
本发明DNB/载体组合物相对于常用DNB的分散作用来说显示出增加的硫化活性，并使DNB以较低浓度使用，由于该优点，本发明组合物首先适用于橡胶对金属的粘合，特别是在硫化条件下。“橡胶”这个术语可理解为包含有硫化的天然橡胶或合成橡胶，通常硫化是在高温，例如100到200℃下进行。
然而，本发明组合物也极普遍地适于用作粘合剂的组分，例如，用于高弹体部件的润滑漆中，或用于粘合剂中，首先用于诸如EPDM(EPDR)、NR、SBR的高弹体及其它高弹体诸如氯化橡胶。其它特点可在引用的现有技术中找到。
本发明的DNB/载体组合物浓度可比至今常用的浓度低几倍，最好每100克固体3到30克DNB。使用本发明DNB/载体组合物代替通常使用的DNB分散体，按已知方式制备所要求保护的粘合剂。当加填料时，载体的含量百分数要考虑进去，即相应地少加填料。
本发明以下列实施例进一步阐明。I、DNB/载体组合物的制备1)从溶液向载体施加DNB
将100毫升的二甲基乙酰胺(DMA)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)加到3克的在二甲苯中约45％的DNB悬浮体(Lord Corp USA)，随后将悬浮体加热到100到120℃，在该温度保持5分钟。当将不溶残留物滤去后，在热滤液中加入0.25到3.9克的载体。在不继续加热下搅拌悬浮体2小时，随后过滤。用乙醇洗涤后，将残留物在50℃、真空度为50到200毫巴下真空干燥。其产量包括含有17到75(重量)％DNB的1.05到4.75克的DNB/载体混合物。DNB/载体混合物B1到B7是用这个方法制备的。其产量和组成示于表1。
混合物B8也用该同样常用方法制备。只是不滤去不溶残留物。其产量和组成示于表1。2A)从QDO/碳黑/H2O2/HCl混合物制备DNB
将41.4克对苯醌二肟(QDO)悬浮于200毫升水中。将所得悬浮体加热到50℃，并分批加入25.6克的碳黑(Spezialschwarz 4)。溶液的粘度明显增加。然后，滴加48克的H2O2溶液(约30％)。加毕后，将悬浮体在50℃下搅拌4小时，并乘热过滤，用水洗涤至中性(pH5到6)，然后用丙酮再洗涤。所得黑色残留物在40℃下(50到200毫巴)干燥。产量是63克的含60％(重量)DNB的DNB/碳黑混合物。此产量相当于理论转化率92％(基于DNB)。2B)从QDO/碳黑/FeCl3混合物制备DNB
将41.4克QDO和1000毫升水在搅拌下(80℃)制成悬浮体，在其中加入14克的碳黑(N326)。将243克FeCl3·6H2O溶于250毫升水中，并将所得溶液在加温和搅拌下，在5分钟期间加到QDO/水悬浮液中。然后将绿-褐色悬浮液在80℃下再搅拌5分钟，将所得沉淀物乘热抽滤出，用水(60℃)洗涤至中性，然后用丙柄再洗涤。将滤渣在50℃下(50到200毫巴)干燥。DNB收率是75％。2C)从QDO/碳黑/NaOCl/NaOH混合物制备DNB
将10克NaOCl溶液(25％)和40克水在0～-5℃下进行搅拌。在冷却下将5.1克QDO的悬浮液(0～-5℃)，在15克水中的2.91克NaOH和0.5克的Aerosil(R 972)加到次氯酸钠溶液中。加入后，将混合物搅拌10分钟(0～-5℃)，然后进行抽滤。得到70％DNB/30％碳黑的混合物。2D)从QDO/二氧化硅/K3[Fe(CN)6]混合物制备DNB
将3克的QDO溶于30毫升0.1 N NaOH溶液中并过滤。在过滤期间，使溶液冷到-5℃。过滤后，加入0.7g HDK-T40作为载体。将14.25克六氰基高铁酸钾溶于38毫升水中，并要如此慢速地滴加，以使冷却的反应混合物的温度不超过0℃。然后再搅拌混合物5分钟。将沉淀物离心分离，用水洗涤并再离心。之后将其再一次悬浮于水中，过滤并最后用丙酮洗涤。将过滤出来的沉淀物在压力50到200毫巴下干燥。所得产物具有如下组成：76％DNB和24％载体。此组成基于DNB的收率相当于75.6％。2E)从QDO/碳黑/FeCl3/H2O2混合物制备DNB
将4.14克QDO在80℃和搅拌下加到50毫升水中以形成悬浮体。当加入1.62克碳黑(Spezialschwarz 4)后，加入加热到60℃的在10毫升水中的8.1克FeCl3·6H2O溶液。将所得悬浮体在80℃下搅拌5分钟，并用5分钟冷却到60℃。然后在10分钟期间内慢慢滴加6.66克30％的H2O2水溶液，通过加入冰将反应温度保持在60℃。将反应混合物按实施例2B的同样方法进行处理。经滤出和干燥的产物含有70％DNB和30％碳黑，其产量为5.4克(相当于DNB的收率为93％)。2F)从QDO/碳黑/FeCl3混合物制备DNB
操作是与实施例2B相同，只是用Spezialschwarz 4代替N326作为碳黑，所得结果基本上一样。II、粘合剂的制备
将列于表2a(c除外)和2b的组分加到分散剂中并在室温研磨45分钟，使颗粒度小于40μm。然后加入c(部分溶解于二甲苯中)使分散体均化二小时。
为了比较本发明实施例I到IV和XI到XIV，除了DNB以悬浮体形式加入(实施例V到VIII和XV)外，粘合剂以同样组分并按同样方式制备。III、试样的制备和测试
使用按照ASTM-D 429 B的剥离试验试样测试粘合力。为了制作试样，用1，1，1-三氯乙烷蒸汽将冷轧钢板脱脂，用冷铁丸喷砂，并用1，1，1-三氯乙烷蒸汽再度处理。然后将该钢板涂覆约10μm(干燥层厚度)厚的基于酚醛树脂的底漆以及约20μm厚的示于表2的粘合剂。室温干燥后，钢板在约50 MPa压力下加压硫化到橡胶混合物中，以形成按照ASTM D 429 B剥离试验的试样。当试样在室温储存24小时后，将橡皮剥离，按照ASTM D 429的方法B(DIN 53531部分1)测定其剥离强度和断口花样。
按下述评价断口花样：以数字表示高弹体破裂部分的百分数％，高弹体的破裂以R(橡胶)代表，在高弹体和粘合剂之间的破裂以RC(橡胶-结合剂)表示，在底漆和粘合剂之间的破裂以CP(结合剂-底漆)表示以及以M(金属)表示从金属中分离。
另一有益的试验是所谓“耐预热性试验”。在该试验中，在橡胶混合物加入和硫化前，涂覆有粘合剂的金属板在硫化温度下预热。高弹体破裂达到100％所需的预热时间越长，则耐预热性越好，从而粘合剂也越好。
在沸水试验(BWT)中，用2kg/2.54cm的载荷施加到粘合体上的同时，将试样在95到98℃的水中储存2小时。结果：
在剥离试验和在沸水试验中，按照本发明所制试样的粘合强度在每种情况下都是如此地高，以致橡胶的破裂是在随后的剥离强度试验中才发生。在橡胶中的100％破裂是令人满意的粘结和耐力的反映，甚至仅有0.35％(重量)的DNB(粘合剂IV)也是如此。
将本发明粘合剂I、II和III与现有技术的粘合剂VI相比较表明，按照本发明所引入的DNB浓度比使用已知DNB悬浮体可减低到三分之一到二分之一。已知粘合剂必须含有以固体含量计的25％的DNB，才能得到相等的优良效应(见实施例V)。
将本发明的实施例IV和相应于现有技术的实施例VII和VIII相比，也得出类似结果。
用就地制备的DNB/载体组合物也得到类似结果(见表2b和3b)。
因此，本发明组合物的活性比已知的组合物高几倍。表1由溶液制备的本发明对-二亚硝基苯组合物的组分号    溶剂  产量 DNB含量(克) (重量％)    商品名         载体制造商        化学性质B1     NMP   4.7   17        FK 320           Degussa        沉淀二氧化硅B2     NMP   2.25  35         沸石  S115      Union Carbide  疏水化沸石B3     NMP   3.2   25        HDK T40          Wacker         亲水二氧化硅B4     DMA   1.05  75        HDK T40          Wacker         亲水二氧化硅B5     DMA   1.05  75        Aerosil R 972    Degussa        疏水二氧化硅B6     DMA   1.05  75        Corax N 326      Degussa        碳黑B7     DMA   1.32  60        Corax N 326      Degussa        碳黑B81)  DMA   2.05  60        Spezialschwarz4  Degussa        碳黑注：1)有不溶性残渣表2a：粘合剂组分(基于整个组合物的重量％计)
                     粘合剂
                     本发明                                                  比较组分                     I     II       III        IIIa          IV     V      VI    VII    VIIIa)氯化橡胶               2.1   1.8      1.8        1.8           14.6   1.75   1.8   14.6   14.6b)后卤化的聚合物         0     0        0          -             6.2    0      0     6.2    6.2c)氯磺化聚乙烯           6.1   5.2      5.2        5.2           0      5.2    5.2   0      0d)各实施例的二亚硝基苯1)2.0   2.0      2.0        2             0.35   6.0    2.0   2.1    0.35
                     B8    B7       B4         B5            B1e)双马来酰亚胺           3.2   2.75     2.75       2.75          0      2.75   2.75  0      0f)亚磷酸铅               6.9   6.0      6.0        6             1.0    6.0    6.0   1.0    1.0g)碳黑                  (1.25) (1.25)   1.25       1.25          2.1    1.25   1.25  2.1    2.1h)二氧化硅               1.2   3.0   (0.7)＋0.3* (0.7)＋0.3*    (1.73)  1.0    1.0   0      0i)二甲苯                 77.25 80.0     80.0       80.0          74.2   76.0   80.0  74.0   75.75附注：见表2b)下侧表2b)：粘合剂XI-XV的组分(基于整个组合物的重量％计)
组分          XI    XII    XIII    XIV      XV
             --------本发明--------        比较a)氯化橡胶        2.1   2.1    2.1     2.1    1.80c)氯磺化聚乙烯    6.1   6.1    6.1     6.1    5.20d)各实施例号的DNB 3.0   3.0    3.0     3.0    6.0
              2A    2F     2C      2De)双马来酰亚胺    3.20  3.20   3.20    3.20   2.75f)亚磷酸铅        6.90  6.90   6.90    6.90   6.00g)碳黑            1.25  1.25   1.25    1.25   1.25h)二氧化硅        1.20  1.20   1.20    1.20   1.00i)二甲苯          76.25 76.25  76.25   76.25  76.0表2的说明：*＝0.7％二氧化硅来自DNB/二氧化硅化合物
0.3％二氧化硅是另外加到配方中的1)对-二亚硝基苯的配方
在比较试验中作为在二甲苯中的35％溶液[Lord Corp]
在本发明粘合剂中加入混合物B8、B7、B4、B5和B1，该混合物是按照本发明制备在示于括弧中的载体物质上的。表3a)：橡胶/金属粘合体的断口花样
                          粘合剂
                          本发明                         比较试验和试样             I       II      III     IIIa    IV        V        VI         VII     VIII-剥离试验后a)HC 101     (NR)1)   100R    100R    100R    100R    100R      100R     80R/RC     100R    5R/RCb)HC 202A    (SBR)2)    -       -       -       -     100R       -         -        100R    100Rc)40 468     (EPDM)3) 100R    100R    100R    100R     -        100R     50R/RC       -       -d)40 467     (EPDM)4) 100R    100R    100R    100R     -        100R     40R/RC       -       --沸水试验后a)HC 101     (NR)1)   100R    100R    100R    100R    100R      100R     50R/RC     100R      ORc)40 468     (EPDM)3) 100R    100R    100R    100R      -       100R     30R/RC       -       -d)40 467     (EPDM)4) 100R    100R    100R    100R      -       100R     20R/RC       -       -注：
1)天然橡胶             在153℃硫化10分钟
2)苯乙烯/丁二烯橡胶    在153℃硫化10分钟
3)乙烯/丙烯/二烯橡胶   在160℃硫化12分钟
4)见表3                在160℃硫化10分钟表3b)：用粘合剂XI-XV的橡胶/金属粘结体(在温度为153℃硫
   化10分钟)的断口花样试验和试样
            XI      XII      XIV      XV
            -----本发明-----          比较(1)剥离试验HC 101(NR)      100R    100R     100R     100R40 468(EPDM)    100R    100R     80R/RC   80R/RC(2)沸水试验HC 101(NR)      100R    100R     100R     80R/RC40 468(EPDM)    100R    100R     50R/RC   50R/RC(3)耐预热性(HC101)时间15分            100R    100R     100R     100R18分            100R    100R     100R     100R21分            100R    100R     100R     65R/RC24分              -     100R       -      60R/RC27分              -     100R       -III、DNB沉积于碳黑与DNB加碳黑的比较
使用Spezialschwarz 4(Degussa)作为载体，由方法2F制备的DNB作为标准。将它与由方法2F制备，但不添加载体，即将DNB通过机械混合/研磨而与在2F法所用量的载体物质(Spezialschwarz 4)，强力混合制得的DNB进行比较。
将二种产品掺入同样成分的粘合剂(见II)中并进行性能试验(见III)。
两种含DNB的制剂产生不同的耐预热性，尽管它们所含的DNB量和碳黑量相同。该实施例达到高的耐预热性，它相当于预热时间超过20分钟后的断口花样为100R。手工研磨的DNB/碳黑粘合剂在试验时15分钟后就显示粘合剂破裂(65R/RC)；而本发明粘合剂在预热时间为27分钟后仍具有粘结强度100R(见表3b)。

Claims (10)

1、沉积在载体上的对-二亚硝基苯。
2、根据权利要求1的对-二亚硝基苯，其特征在于，它是在有一种或多种载体存在下，由溶液或通过升华或在其合成过程中进行沉积。
3、根据权利要求1的对-二亚硝基苯，其特征在于，以亲水的或疏水的二氧化硅、疏水化的沸石、碳黑及层硅酸盐作为载体。
4、根据权利要求1的对-二亚硝基苯，其特征在于，每100克DNB/载体组合物含有30～90克DNB。
5、用于制备按权利要求1～4中至少一项所述对-二亚硝基苯的方法，它通过由对-二亚硝基苯的分子分散相中沉积。
6、根据权利要求1～5中至少一项所述的方法，其特征在于，由溶液中沉积，特别是在至少一种如下的溶剂中进行：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮。
7、根据权利要求6所述方法，其特征在于，在有如下载体存在下冷却溶液：亲水的或疏水的二氧化硅、疏水的沸石、碳黑或层硅酸盐。
8、根据权利要求1～5中至少一项所述的对-二亚硝基苯的制备方法，其特征在于，在有一种或多种载体存在下，在其合成过程中沉积DNB。
9、根据权利要求1～4中至少一项所述的粘合剂对-二亚硝基苯，尤其是用于粘结高弹体。
10、根据权利要求1～4中至少一项所述的对-二亚硝基苯的用途，它作为交联剂用于聚合或高弹体的交联，尤其是用于将橡胶粘结到金属上。
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