CN111892609B - 一种检出芥子气的荧光探针及其检测试纸及制法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种检出芥子气的荧光探针及其检测试纸及制法，特征是以N,N‑二环丙撑氨基取代的香豆素为荧光发色团、以酚巯基为芥子气的反应位点，将氯取代香豆素化合物和硫氢化钠加入乙醇溶液中，于0～10℃搅拌至氯取代香豆素完全反应后，减压移除溶剂，经柱层析纯化得到探针化合物9‑巯基‑2，3，6，7‑四氢‑1H，5H，11H‑吡喃并[2，3‑f]吡啶并[3，2，1‑ij]喹啉；将其与三辛胺、聚氧化乙烯溶解在乙醇制成溶液，用该溶液浸润滤纸，晾干并裁成条状即为检测芥子气的试纸。本发明的探针化合物合成简易，检测灵敏度高、检出限低、选择性高，所制备的试纸能够对气相中芥子气进行快速可视化监测，成本低、便携性好，具有很好的应用前景。

Description

一种检出芥子气的荧光探针及其检测试纸及制法
技术领域
本发明属于芥子气分析检测技术领域，具体涉及基于香豆素染料的高灵敏检出芥子气的荧光探针化合物的合成方法，及芥子气检测试纸的制备方法。
背景技术
芥子气，又名2，2’-二氯乙基硫醚(SM)，纯芥子气是一种略带甜味的无色油状液体，工业芥子气多呈黄色或深褐色，伴有刺鼻的芥末味。第一次世界大战期间，芥子气被用作化学毒剂，造成了大量人员伤亡，被称为“毒气之王”。芥子气难溶于水，易溶于脂肪，可以通过皮肤及呼吸道等途径侵入人体，引起皮肤红肿、溃烂及坏死等病变。此外，在极性体系中芥子气形成三元环锍离子中间体，与生物体内的DNA等大分子形成不可逆的烷基化产物，诱导细胞产生癌变。与其他化学战剂相比，芥子气具有易于制备、施毒方式多样且杀伤力强等特点，被恐怖分子利用的可能性更大。因此，对芥子气进行便捷、准确、灵敏地现场分析监测，在应对化学恐怖袭击中具有重要意义。
芥子气的检测策略通常包括气-质联用仪、离子迁移谱和电化学方法等，这些方法通常存在费用高、便携性差及操作复杂等缺点。相比之下，基于有机化学反应的荧光检测方法在灵敏度、特异性和操作便捷性等方面具有较大的优势，引起人们广泛的关注。目前报道的芥子气的荧光探针仅在溶液中进行的，有美国《分析化学》(Anal.Chem.2018,90,1417,V.Kumar,H.Rana,G.Raviraju,A.K.Gupta,Chemodosimeter for Selective andSensitive Chromogenic andFluorogenic Detection of Mustard Gas for Real TimeAnalysis.)、美国《ACS传感器》(ACS Sens.2019,4,2794,W.Meng,M.Sun,Q.Xu,J.Cen,Y.Cao,Z.Li,K.Xiao,Development of a Series of Fluorescent Probes for theEarlyDiagnostic Imaging of Sulfur Mustard Poisoning.)、荷兰《传感器和驱动器B：化学》(Sensors&Actuators:B.Chemical,2019,296,126678,W.Meng,H.Zhang,L.Xiao,X.Chen,M.Sun,Q.Xu,Y.Cao,K.Xiao,Z.Li,Visualization of Sulfur Mustard inLivingCells and Whole Animals with a Selective and Sensitive Turn-OnFluorescent Probe.)，它们报道了在液相中检测芥子气，检测限高，其中最低的为0.8μM，响应时间为1小时。未见报道气相中芥子气的检测。然而，芥子气更多的是通过气体对人体造成伤害。因此，气相中检测芥子气更为重要。已公开发表的有关芥子气气相检测的文献有英国《化学通讯》(Chem.Commun.2014,50,12363,D.R.Goud,A.K.Purohit,V.Tak,D.K.Dubey,P.Kumarb,D.Pardasani,A Highly Selective and Sensitive“Turn-On”Fluorescence Chemodosimeter for the Detectionof Mustard Gas.)和英国《RSC进展》(RSC Adv.,2015,5,91946,V.Kumar,H.Rana,Selective and Sensitive Chromogenic andFluorogenic Detection of Sulfur Mustard in Organic,Aqueous and GaseousMaedium.)中报道了采用薄层色谱(TLC板)吸附荧光探针进行的简易芥子气的气相检测，但尚存在诸多不足，比如：探针合成难或操作步骤复杂，且非特异性，容易导致假阳性等，这些问题限制了它们的应用。因此，通过简易的合成，发展一种选择性好、灵敏度高的荧光探针，能同时用于液相和气相中芥子气的检测，将有重要的应用价值。
发明内容
本发明针对现有检测芥子气技术中存在的问题，提供一种检出芥子气的荧光探针化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(以下简称Pr-Cou-SH)，及其检测试纸，及其制备方法。
本发明在溶液测试中采用芥子气，在气相检测实验中选择毒性较低的2-氯乙基乙基硫醚(CEES)作为芥子气类似物，该化合物又被称为“硫半芥”，其在化学性质上与芥子气相似，但毒性较低(LD50值分别为2.4mg/kg(SM)和252mg/kg(CEES))。在气相检测实验中所述芥子气均指其类似物2-氯乙基乙基硫醚。
本发明的检出芥子气的荧光探针，其特征在于是以N,N-二环丙撑氨基取代的香豆素为荧光团、以酚巯基为芥子气的反应位点的化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(Pr-Cou-SH)，其化学结构式为：
Figure BDA0002674050740000021
本发明的检出芥子气的荧光探针化合物Pr-Cou-SH的合成方法，其特征在于在氮气保护下，将氯取代香豆素化合物和硫氢化钠按照1:1～2的摩尔比加入到乙醇溶液中，于0～10℃搅拌，通过薄层色谱法监控至无氯取代香豆素化合物残余后，减压移除溶剂，反应粗产物经柱层析纯化，即得到探针化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(Pr-Cou-SH)；该合成路线可以表示为：
Figure BDA0002674050740000022
一种由检出芥子气的荧光探针化合物Pr-Cou-SH制备的芥子气检测试纸，其特征在于：在50℃条件下，按1:5.2:1000的质量比将Pr-Cou-SH、三辛胺与聚氧化乙烯溶解在无水乙醇中制成溶液，用该溶液浸湿定性滤纸，晾干裁成条状即为检测芥子气的试纸。
本发明的探针Pr-Cou-SH采取硫氢化钠与氯取代香豆素进行一步亲核取代反应，以N,N-二环丙撑氨基取代的香豆素为荧光团，酚巯基作为反应位点，合成方法简单，反应条件温和，产率高。
本发明在上述合成探针化合物Pr-Cou-SH的基础上，采用探针化合物:三乙胺＝1:1.5的质量比与无水乙醇组成测试溶液；进一步，以聚氧化乙烯为负载材料制备芥子气检测试纸，进行芥子气气相检测试验。
本发明的探针化合物Pr-Cou-SH具有快速荧光响应、灵敏检测芥子气的特征。本发明的Pr-Cou-SH与三乙胺和无水乙醇组成的测试溶液，在日光灯照射下呈现无色透明溶液，在365nm紫外灯光下无荧光；向溶液中加入芥子气后，溶液颜色逐渐变为黄色，紫外灯光下的荧光颜色呈现绿色，60℃下4分钟内给出荧光响应，溶液中对芥子气的检出限为16nM，远低于目前已报道芥子气荧光探针的检出限(最低0.8μM)，因此，Pr-Cou-SH可用于液相检测芥子气；50℃条件下，将Pr-Cou-SH与三辛胺、聚氧化乙烯溶解在无水乙醇溶液中持续搅拌制成溶液，用该溶液浸润定性滤纸，晾干制备出检测芥子气的试纸。在芥子气氛围中，试纸很快由无色变为黄色，在365nm紫外光下荧光由暗蓝色变为亮青色，在3分钟之内可明显观察到上述变化，这个时间快于已报道的二例气相检测芥子气的5分钟和7分钟；探针化合物Pr-Cou-SH及其检测试纸仅对芥子气才有这些响应，而对其他类似检测物包括磷酸酯、卤代烷及其气体则没有上述响应，说明Pr-Cou-SH及其检测试纸对芥子气具有很好的选择性。试纸对芥子气的“裸眼”检出限低于2.5ppm(12.5mg/m3)。
综上所述，本发明的探针化合物Pr-Cou-SH对芥子气具有快速荧光响应的特征，实现了利用荧光方式检测芥子气，并且探针化合物合成简易、灵敏度高、检出限低、选择性高；利用Pr-Cou-SH与三辛胺、聚氧化乙烯溶于无水乙醇制备的胶片试纸，能够对气相中芥子气进行快速可视化监测，成本低、便携性好、灵敏度高、选择性好，具有很好的应用前景。
附图说明
图1为本发明的Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的无水乙醇溶液在未加入芥子气和加入芥子气(100μM)60℃反应4分钟后的紫外/可见吸收光谱图。
图2为本发明的Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的无水乙醇溶液在未加入芥子气和加入芥子气(100μM)60℃反应4分钟后的荧光光谱图(激发波长为390nm)。
图3为本发明的Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的无水乙醇溶液加入芥子气(0～110μM)，在波长为505nm处的荧光滴定曲线，插图为荧光强度与芥子气浓度(0～60μM)的线性拟合(激发波长为390nm)。
图4为本发明的Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的无水乙醇溶液室温条件下加入芥子气(100μM)在波长为505nm的荧光发射峰强度随时间变化曲线(激发波长为390nm)。
图5为本发明的Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的无水乙醇溶液在60℃条件下加入芥子气(100μM)在波长为505nm的荧光发射峰强度随时间变化曲线(激发波长为390nm)。
图6为在日光灯(图中上部试纸)、紫外灯(365nm)(图中下部试纸)照射下，胶片试纸暴露在不同浓度的芥子气气体(0～30ppm)中的颜色变化照片。
图7为日光灯(图中上部试纸)、紫外灯(365nm)(图中下部试纸)下，胶片试纸暴露在不同的气体(30ppm)环境中颜色变化的照片(1、空白；2、2-氯乙基乙基硫醚；3、苄溴；4、碘甲烷；5、氯磷酸二乙酯；6、乙酰氯；7、三氯氧磷；8、氰代磷酸二乙酯；9、1，2-二溴乙烷；10、2-乙氧基氯乙烷；11、二氯乙醚；12、硫代乙酸)。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步详细说明本发明的检出芥子气的荧光探针化合物的合成方法及检测试纸的制备方法。
实施例1：探针化合物Pr-Cou-SH的合成
Figure BDA0002674050740000041
0℃氮气保护下，将氯取代香豆素化合物9-氯-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(200mg,0.69mmol)加入到无水乙醇(10mL)中，硫氢化钠(470mg,8.28mmol)缓慢滴加至上述溶液中，通过薄层色谱法监控至无氯取代香豆素化合物9-氯-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉残余后，减压除去溶剂，反应粗产物经柱层析纯化分离得到深黄色固体产物(84mg)，产率为42％。
其核磁共振氢谱为：1HNMR(400MHz,CDCl3,25℃,TMS)δ＝6.99(s,1H,Ar-H),5.99(s,1H,Ar-H),3.64(s,1H,SH),3.27(m,4H,CH2×2),2.87(t,J＝6.4Hz,2H,CH2),2.78(t,J＝6.0Hz,2H,CH2),1.97(m,4H,CH2×2)ppm；
其核磁共振碳谱为：13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃,TMS)δ＝160.43(C＝O),151.69,150.11,146.47,121.71,118.26,106.87,106.52,105.20,49.95,49.52,27.62,21.41,20.52,20.41ppm；
其高分辨质谱为：HRMS(ESI-TOF)(m/z):calcd for C15H15NO2S:274.0896[M+H+]；found:274.0896.
本实施例中所制备得到的深黄色固体产物，根据其核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱证明该产物就是探针化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(Pr-Cou-SH)。
实施例2：探针化合物Pr-Cou-SH的合成
0℃氮气保护下，将氯取代香豆素化合物9-氯-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(200mg,0.69mmol)加入到无水乙醇(10mL)中，硫氢化钠(630mg,11.04mmol)缓慢滴加至上述溶液中，通过薄层色谱法监控至无氯取代香豆素化合物9-氯-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉残余后，减压除去溶剂，反应粗产物经柱层析纯化分离得到黄色固体产物(90mg)，产率为45％。
本实施例中所制备得到的黄色固体产物，根据其核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱证明该产物就是探针化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(Pr-Cou-SH)。
实施例3：探针化合物Pr-Cou-SH的合成
0℃氮气保护下，将氯取代香豆素化合物9-氯-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(200mg,0.69mmol)加入到无水乙醇(10mL)中，硫氢化钠(830mg,14.50mmol)缓慢滴加至上述溶液中，通过薄层色谱法监控至无氯取代香豆素化合物9-氯-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉残余后，减压除去溶剂，反应粗产物经柱层析纯化分离得到橘黄色固体产物(82mg)，产率为41％。
本实施例中所制备得到的橘黄色固体产物，根据其核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱证明该产物就是探针化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉(Pr-Cou-SH)。
实施例4：探针Pr-Cou-SH溶液中的检测实验
称取1.70mg探针化合物Pr-Cou-SH溶于5mL氯仿溶液中，配置成母液，取0.4mL上述探针母液，用无水乙醇定容于50mL容量瓶，则容量瓶中探针化合物Pr-Cou-SH的浓度为10μM；量取10.7μL三乙胺溶解于5mL乙醇溶液中，则得到15mM三乙胺溶液；量取9.4μL SM溶液到5mL乙醇溶液中，得到15mM SM溶液。移取含10μM探针化合物的无水乙醇溶液3.0mL于比色皿中，加入8μL含15mM三乙胺的溶液，再移取20μL含15mM芥子气的乙醇溶液于上述的比色皿中，此时比色皿中探针Pr-Cou-SH的浓度为10μM，三乙胺的浓度为40μM，芥子气的浓度为100μM，将比色皿摇匀后60℃加热4分钟，记录反应前后Pr-Cou-SH的紫外/荧光光谱变化。
图1为Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的乙醇溶液在未加入芥子气和加入芥子气(100μM)60℃加热4分钟后的紫外/可见吸收光谱图；图2为Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的乙醇溶液在未加入芥子气和加入芥子气(100μM)60℃加热4分钟后的荧光光谱图(激发波长为390nm)；图3为Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的乙醇溶液加入芥子气(0～110μM)后在波长为505nm的荧光滴定曲线，插图为荧光强度与芥子气浓度(0～60μM)的线性拟合(激发波长为390nm)；图4为室温条件下Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的乙醇溶液加入芥子气(100μM)后在波长为505nm的荧光发射峰强度随时间变化曲线(激发波长为390nm)；图5为60℃条件下Pr-Cou-SH(10μM)和三乙胺(40μM)的乙醇溶液加入芥子气(100μM)后在波长为505nm的荧光发射峰强度随时间变化曲线(激发波长为390nm)。从图1可知：芥子气的加入使紫外吸收峰由344、375nm红移至400nm；从图2可知：芥子气的加入使505nm的荧光发射峰强度显著增强；从图3可知：一定浓度范围芥子气的加入，Pr-Cou-SH在505nm处的荧光发射峰强度与芥子气浓度呈良好线性关系；从图4和图5可知：在室温和60℃条件下，芥子气的加入使Pr-Cou-SH在505nm处的荧光发射峰强度明显增强。上述现象说明该Pr-Cou-SH化合物在液相中能对芥子气产生光谱响应，并且通过紫外可见吸收/荧光光谱对其进行定性或定量检测。
实施例5：芥子气检测试纸的制备
将1.0g聚氧化乙烯(分子量100万)和6.4μL三辛胺溶于30mL无水乙醇溶液，加热至50℃搅拌至溶液透明且均匀；随后，向其中加入含1mg Pr-Cou-SH的2mL无水乙醇溶液，并于50℃下搅拌均匀；将其倒入带有洁净定性滤纸的培养皿中，并通过在真空干燥箱中加热至35℃将溶剂蒸发至干；最后将其剪成2.0cm×1.0cm的大小，即得到可用于检测芥子气的检测试纸。
实施例6：检测试纸对气相中芥子气的检测
将实施例5中的检测试纸固定在300mL锥形瓶空心塞上，以便于后续使用操作；用微量进样器向依次编号的八个300mL锥形瓶底部分别移取30μL不同浓度的芥子气(0-12.2mM)的二氯甲烷溶液；盖上空心塞，用吹风机轻轻加热锥形瓶底部形成气态芥子气；3分钟后，将检测试纸移出，记录检测试纸的颜色变化；图6为在日光灯(图6中上部试纸)、紫外灯(365nm)(图中下部试纸)照射下，检测试纸暴露在不同浓度的芥子气气体(0～30ppm)后的颜色变化照片：日光灯下，检测试纸的颜色由无色变为黄色；在紫外灯(365nm)照射下，检测试纸从暗蓝色变为亮青色荧光。
具体为：
1号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(0mM)作为参照；
2号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(1.0mM)；
3号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(2.0mM)；
4号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(4.1mM)；
5号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(6.1mM)；
6号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(8.2mM)；
7号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(10.2mM)；
8号锥形瓶：30μL芥子气的二氯甲烷溶液(12.2mM)；
根据化学反应方程式及理想气体状态方程，并假设芥子气完全挥发成芥子气气体，可以得到八个300mL锥形瓶中芥子气气体的浓度分别为0ppm,2.5ppm,5ppm,10ppm,15ppm,20ppm,25ppm,30ppm；通过图6中的检测试纸的颜色对比，可知实施例5中检测试纸对芥子气的“裸眼”检出限量低于2.5ppm(12.5mg/m3)；
实施例7：检测试纸的选择性识别实验
分别配制苄溴、碘甲烷、氯磷酸二乙酯、乙酰氯、三氯氧磷、氰代磷酸二乙酯、1，2-二溴乙烷、2-乙氧基氯乙烷、二氯乙醚、硫代乙酸的二氯甲烷溶液，其浓度均为12.2mM；分别移取上述溶液30μL于10个300mL锥形瓶底部，依次分别编号为3，4，5，...，12；其中，编号为1号的锥形瓶内不含检测气体，作为参照；编号为2号的锥形瓶按照实施例6中的方法加入芥子气气体30ppm；将实施例5中的检测试纸分别投入上述12个锥形瓶中，其操作与实施例6中的操作相同；图7为在日光灯(图7中上部试纸)、紫外灯(365nm)(图中下部试纸)照射下，检测试纸暴露在不同气体环境(芥子气及其他气体：30ppm；即上述编号1-12分别代表了不同的气体环境：1、空气；2、芥子气；3、苄溴；4、碘甲烷；5、氯磷酸二乙酯；6、乙酰氯；7、三氯氧磷；8、氰代磷酸二乙酯；9、1，2-二溴乙烷；10、2-乙氧基氯乙烷；11、二氯乙醚；12、硫代乙酸)后的颜色变化照片：如图7所示，日光灯下，只有处于芥子气气体环境中的检测试纸由无色变为黄色，且在紫外灯(365nm)照射下，检测试纸的荧光颜色由暗蓝色变为亮青色，这说明实施例5中的检测试纸能够对气相中的芥子气进行选择性检测。
综上所述，与现有的芥子气检测技术相比，本发明的探针Pr-Cou-SH以N,N-二环丙撑氨基取代的香豆素为荧光团、以酚巯基作为反应位点，合成方法简单，反应条件温和，产率高。
本发明的探针化合物Pr-Cou-SH具有快速荧光响应、灵敏检测芥子气的特征。本发明的探针化合物Pr-Cou-SH与三乙胺和无水乙醇组成的测试溶液，在日光灯照射下呈现无色溶液，在365nm紫外灯光下无荧光；向溶液中加入芥子气后，溶液颜色逐渐变为黄色，紫外灯光下的荧光颜色呈现绿色，60℃下4分钟内给出荧光响应，溶液中对芥子气的检出限为16nM，远低于目前已报道芥子气荧光探针的检出限；50℃条件下，将Pr-Cou-SH与三辛胺、聚氧化乙烯溶解在乙醇溶液中持续搅拌制成溶液，将该溶液倒入带有洁净定性滤纸的比色皿中并晾干制备出检测芥子气的试纸，在芥子气氛围中，试纸很快由无色变为黄色，在365nm紫外光下荧光由暗蓝色变为亮青色，并且在3分钟之内可明显观察到上述变化；探针化合物Pr-Cou-SH及其检测试纸仅对芥子气才有这些响应，而对其他类似检测物包括磷酸酯、卤代烷及其气体则没有上述响应，说明Pr-Cou-SH及其检测试纸对芥子气具有很好的选择性。更为突出的是，试纸对芥子气的“裸眼”检出限低于2.5ppm(12.5mg/m3)。
本发明的探针化合物Pr-Cou-SH对芥子气具有荧光响应的特征，并且探针化合物简单易得、灵敏度高、检出限低、选择性高；利用Pr-Cou-SH与三辛胺、聚氧化乙烯溶于无水乙醇制备的胶片试纸，能够对气相中芥子气进行快速可视化监测，成本低、便携性好、灵敏度高、选择性好，具有很好的应用前景。

Claims (3)

1.一种检出芥子气的荧光探针化合物Pr-Cou-SH，其特征在于以N,N-二环丙撑氨基取代的香豆素为荧光团、以酚巯基为芥子气的反应位点的化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉，其化学结构式为：
Figure FDA0002674050730000011
2.权利要求1所述检出芥子气的荧光探针化合物Pr-Cou-SH的合成方法，其特征在于：在氮气保护下，将氯取代香豆素化合物和硫氢化钠按照1:1～2的摩尔比加入到乙醇溶液中，于0～10℃搅拌，通过薄层色谱法跟踪至原料完全消耗后，减压移除溶剂，反应粗产物经柱层析纯化，即得到探针化合物9-巯基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-吡喃并[2，3-f]吡啶并[3，2，1-ij]喹啉；该合成路线可表示为：
Figure FDA0002674050730000012
3.一种由权利要求1所述检出芥子气的荧光探针化合物Pr-Cou-SH制备的芥子气检测试纸，其特征在于：在50℃条件下，按1:5.2:1000的质量比将Pr-Cou-SH、三辛胺与聚氧化乙烯溶解在无水乙醇中制成溶液，用该溶液浸润定性滤纸，晾干裁成条状，即为检测芥子气的试纸。
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