CN111875785A - 聚醚酯多嵌段共聚二元醇、合成方法及反应型热熔胶应用 - Google Patents

聚醚酯多嵌段共聚二元醇、合成方法及反应型热熔胶应用 Download PDF

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Abstract

聚醚酯多嵌段共聚二元醇、合成方法及反应型热熔胶应用，所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇主要由以下原料制成：聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇、醇解催化剂、缩聚催化剂和抗氧剂。所述合成方法是先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇和醇解催化剂加入反应器中，氮气保护下，醇解反应，加入缩聚催化剂和抗氧剂，升温，减压缩聚反应，冷却，即成。本发明还公开了所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇在制备反应型热熔胶上的应用。本发明聚醚酯多嵌段共聚二元醇具微相分离结构以及零下与零上玻璃化温度，与聚酯、聚醚多元醇相溶性好。本发明方法反应时间短、简单、成本低、适于工业化生产。应用所得热熔胶具高初粘及长开放时间。

Description

聚醚酯多嵌段共聚二元醇、合成方法及反应型热熔胶应用
技术领域
本发明涉及一种共聚二元醇、合成方法及应用，具体涉及一种聚醚酯多嵌段共聚二元醇、合成方法及在反应型热熔胶上的应用。
背景技术
反应型聚氨酯热熔胶（PUR），具有较好的初粘及快速定位性能，施胶后通过湿固化反应，使体系发生分子间交联，使胶层强度、耐热性、耐水性、耐化学性能较之传统热熔胶更强，兼有热熔型胶黏剂和反应型胶黏剂的优点，是一种绿色环保且使用时生产率高的新型胶黏剂。
制备PUR的主要原料为聚酯多元醇、聚醚多元醇及多异氰酸酯，但常规的聚酯多元醇与聚醚多元醇由于极性相差较大，相溶性比较差。制备PUR用到的聚酯多元醇，一般分为液体聚酯多元醇，结晶性聚酯多元醇以及无定型聚酯多元醇，分别对应于赢创公司的72系列、73系列以及71系列。应用液体聚酯多元醇制得的PUR一般开放时间长，但其初粘较小；应用结晶性聚酯多元醇制得的PUR一般开放时间短，且初粘性能一般；应用无定型聚酯多元醇制得的PUR一般开放时间很短，但初粘性能大。PUR的很多应用场景中需要其同时具有较长的开放时间和较大的初粘性能。现有的聚酯多元醇中基本没有能满足这一性能要求的多元醇原料，因此，一般通过多种聚酯多元醇原料的复配及加入热塑性高分子材料来接近这种高初粘及长开放时间的PUR性能要求，但这样的制备方法，增加了生产工艺及配方调制的难度。
聚醚酯弹性体，是一种主要应用于弹性体纤维的热塑性高分子材料，其分子结构中具有硬段的聚酯段及软段的聚醚段，是一种聚醚聚酯嵌段聚合物结构。由于现有的聚醚酯弹性体大都是超高分子的热塑性高分子，不能作为PUR热熔胶的多元醇原料使用。
现有的聚醚酯嵌段共聚物一般是使用对苯二甲酸或者对苯二甲酸二甲酯（DMT），乙二醇、丁二醇、丙二醇等二醇，及PEG、PPG及PTMG等聚醚二醇为原料，通过缩聚反应制备。但以对苯二甲酸为原料，由于其溶解温度较高，需要的反应温度超过240℃，而以DMT为原料时，DMT易于升华，很容易堵塞精馏通道。而且这样的制备方式大都只能得到PET-PTMG这种两嵌段或者PET-PTMG-PET、PTMG-PET-PTMG这种三嵌段结构的线性聚合物，很难得到PET-PTMG……这种多嵌段结构的聚醚酯共聚二元醇。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种分子量适合PUR热熔胶，具有微相分离结构以及零下与零上两个玻璃化温度，与常规聚酯多元醇和聚醚多元醇相溶性好，其制备的热熔胶具有高初粘及长开放时间性能特点的聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
本发明进一步要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种反应时间短、工艺简单、制备过程无溶剂、成本低、适宜于工业化生产的聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法。
本发明更进一步要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种用所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇制备的反应型热熔胶具有高初粘及长开放时间性能特点的反应型热熔胶应用。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：聚醚酯多嵌段共聚二元醇，主要由以下原料制成：聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇、醇解催化剂、缩聚催化剂和抗氧剂。
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）是一种应用广泛的热塑性高分子材料，常规的饮料瓶及聚酯纤维都由它加工得到，但其不能作为PUR热熔胶的多元醇原料使用。本发明通过PET提供的硬段聚酯结构与小分子二元醇醇解反应，得到低聚的PET结构，再与聚醚二元醇进行缩聚反应，得到符合PUR应用的多嵌段结构的聚醚酯共聚二元醇。低聚的PET的分子结构中具有硬段的聚酯段，与聚醚二元醇缩聚反应后，聚醚二元醇提供了软段结构，这种聚醚酯是一种聚醚聚酯微相分离的嵌段聚合物结构，这种聚酯聚醚的嵌段结构特点使其与常规聚酯多元醇及聚醚多元醇具有很好的相溶性，而且其聚醚聚酯微相分离的嵌段结构特点，使其具有低于零度及高于零度的两个玻璃化温度。
所述小分子二元醇的作用主要是加快PET原料的溶解，并作为醇解原料，参与醇解反应。
所述聚醚二元醇的作用主要是提供了聚醚酯多嵌段共聚二元醇中的软段聚醚结构，在醇解反应中起到溶剂的作用，在后面的缩聚反应中，通过对低聚PET的端位进行缩聚反应，得到多嵌段的聚醚酯共聚二元醇。
所述醇解催化剂的作用主要是提高反应速度，降低醇解反应的温度，加快反应进程。
所述缩聚催化剂的作用主要是加快聚醚二元醇与低聚的PET的缩聚反应速度，降低缩聚反应的温度，加快缩聚反应的进程。
所述抗氧化剂的作用主要是减少高温缩聚反应下氧化副反应的发生。
优选地，所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇各原料的重量份为：聚对苯二甲酸乙二醇酯30～80份，小分子二元醇5～15份，聚醚二元醇20～60份，醇解催化剂0.01～0.10份，缩聚催化剂0.05～0.20份，抗氧化剂0.5～3.0份。PET含量的多少决定了聚醚酯产物中硬段含量的多少，也就决定了零度以上玻璃化温度的大小，若用量过多，则玻璃化温度太高，制得的PUR热熔胶太硬太脆，若用量过少，则玻璃化温度太低，制得的PUR热熔胶初粘小；小分子二元醇的用量决定了醇解反应中得到的低聚PET嵌段的大小，若用量过多，则低聚PET嵌段的分子量太小，终产物的玻璃化温度太小，若用量过小，则低聚PET嵌段的分子量太大，会影响嵌段数目以及聚醚酯的硬段特性；聚醚二元醇的多少决定了聚醚酯产物中软段含量的多少，也就决定了零度以下玻璃化温度的大小，若用量过多，则玻璃化温度太低，制得的PUR热熔胶太软，初粘不够，若用量过少，则玻璃化温度太高，制得的PUR热熔胶开放时间不长。
更优选地，所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇各原料的重量份为：聚对苯二甲酸乙二醇酯30～80份，小分子二元醇5～15份，聚醚二元醇20～60份，醇解催化剂0.01～0.10份，缩聚催化剂0.05～0.20份，抗氧化剂0.5～3.0份。
优选地，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的分子量为20000～40000。所述PET的来源为纯的PET颗粒料或粉料、回收PET瓶碎片或PET纤维边角废料/剪碎料中一种或几种。PET是一种应用广泛的热塑性高分子材料，常规的饮料瓶及聚酯纤维都由它加工得到，生产中存在大量的边角废料及再回收PET原料。现有的PET化学再生方法是通过水解或者醇解得到对苯二甲酸，或者DMT原料与乙二醇，其产品附加值增加不大，将利用PET为原料制备的聚醚酯多嵌段共聚二元醇作为基本多元醇原料应用于PUR热熔胶的制备，可大大提升其附加值。
优选地，所述小分子二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇或1,4-丁二醇等中的一种或几种。
优选地，所述聚醚二元醇的分子量为200～2000（更优选400～800）。所述分子量下的聚醚二元醇在醇解反应时具有较好的溶剂效应，而在后面的缩聚反应中，能对PET低聚物的端基进行较快的缩聚反应，并且所得聚醚酯多嵌段共聚二元醇具有更好的PUR应用性能。
优选地，所述聚醚二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇等中的一种或几种。
优选地，所述醇解催化剂为醋酸锌、醋酸锰或醋酸钴等中的一种或几种。
优选地，所述缩聚催化剂为烷氧基钛、有机锡、锑系或锗系催化剂等中的一种或几种。更优选地，所述烷氧基钛为钛酸四丁酯和/或钛酸四异丁酯。
优选地，所述抗氧剂为1010抗氧剂、1076抗氧剂、1135抗氧剂、215抗氧剂、225抗氧剂或220抗氧剂等中的一种或几种。
本发明进一步解决其技术问题所采用的技术方案如下：聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法，先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇和醇解催化剂加入反应器中，在氮气气氛保护下，升温进行醇解反应后，再加入缩聚催化剂和抗氧剂，升温后，通过两步减压进行缩聚反应，蒸出缩聚产物端基位小分子二元醇，冷却，得聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇合成过程的反应式如下所示：
Figure 885586DEST_PATH_IMAGE001
Figure 333885DEST_PATH_IMAGE003
Figure 848043DEST_PATH_IMAGE004
Figure 85995DEST_PATH_IMAGE005
Figure 634788DEST_PATH_IMAGE006
在上述反应过程中，小分子二元醇在醇解催化剂的作用下，对PET进行了醇解反应，将分子量2～4万的PET原料醇解为分子量为500～1000左右的PET聚酯低聚物；聚醚二元醇在缩聚催化剂的作用下，对PET聚酯低聚物的端位进行缩聚反应，释放出端位小分子二元醇，从而得到适合PUR制备使用的分子量2000～5000的聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
优选地，所述醇解反应的温度为180～200℃，时间为1.0～3.0h。在所述温度下，有利于小分子二元醇与聚醚二元醇对PET原料进行溶胀，并与小分子二元醇发生一定程度的醇解反应，形成均相溶液体系；若温度过低，则反应速度太慢，难以得到较低分子量的PET聚酯低聚物，而且PET低聚物的溶胀不足，不能形成均相体系；若温度过高，则醇解反应速度难以控制，得到过低分子量的PET聚酯低聚物，在后面的缩聚反应中，难以得到具有PET功能的聚醚酯多嵌段共聚二元醇，而且如果超过了小分子二元醇的沸点，大部分小分子二元醇转变为气相，起不到对PET的醇解与助溶的作用。
优选地，所述缩聚反应的温度为230～250℃。在所述缩聚温度下，聚醚二元醇会对PET聚酯低聚物进行缩聚反应，一直到PET聚酯低聚物缩聚为分子量为2000～5000的聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
优选地，所述两步减压进行缩聚反应是指：先减压至-0.03～-0.05 MPa真空度下，缩聚反应1.0～2.0h后，再减压至-0.095～-0.098MPa真空度下，缩聚反应2.0～3.0h。第一步的减压，是在较低的真空度下进行，此时，主要目的是进一步发生小分子二元醇对PET的醇解反应，并除去没有反应完全的小分子二元醇，同时也发生少量的与聚醚二元醇的缩聚反应；第二步的减压是在高真空条件下进行，此时较大分子量的聚醚二元醇对低聚PET结构中的端基进行缩聚反应，脱出端基小分子二元醇，这一反应需要在高真空下才能较好地进行。
本发明更进一步解决其技术问题所采用的技术方案如下：聚醚酯多嵌段共聚二元醇的反应型热熔胶应用，将所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇以占原料中30～70%的质量百分比应用于反应型热熔胶的制备。聚醚酯多嵌段共聚二元醇为制备PUR热熔胶的主体多元醇原料，其他任何组份可以根据需要进行调变。
优选地，所述反应型热熔胶主要由以下原料及重量份制成：所述聚醚酯嵌段共聚多元醇30～70份，聚醚多元醇1～49份、聚酯多元醇1～49份，且聚醚多元醇和聚酯多元醇的总和为20～50份，多异氰酸酯10～20份，助剂2～8份。所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇中，具有较长的聚醚链段与聚酯链段，因此，其能分别与聚醚多元醇与聚酯多元醇较好的混合而不发生相分离；在常规聚醚多元醇与聚酯多元醇共存时，加入聚醚酯多嵌段共聚二元醇就相当于加入各自的增溶剂，通过聚醚酯多嵌段共聚二元醇的助溶作用，使得常规聚醚多元醇与聚酯多元醇能较好的混合，而不发生相分离现象。所述各原料的用量范围下，更有利于得到具有较大初粘与较长开放时间的PUR热熔胶。
更优选地，所述反应型热熔胶主要由以下原料及重量份制成：所述聚醚酯嵌段共聚多元醇40～60份，聚醚多元醇5～30份、聚酯多元醇10～40份，且聚醚多元醇和聚酯多元醇的总和为20～50份，多异氰酸酯10～20份，助剂2～8份。
优选地，所述聚醚多元醇的分子量为1000～4000。
优选地，所述聚醚多元醇为聚丙二醇和/或聚丁二醇。
优选地，所述聚酯多元醇的分子量为2000～6000。
优选地，所述聚酯多元醇为赢创72系列、73系列或71系列聚酯多元醇等中的一种或几种。更优选地，所述赢创72系列为赢创7210型、赢创7230型或赢创7250 型中的一种或几种，所述赢创73系列为赢创7360型，所述赢创71系列为赢创7130型和/或赢创7150型。
优选地，所述多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯等中的一种或几种。
优选地，所述助剂为增粘树脂、脱泡剂或抗氧剂等中的一种或几种。所述助剂中各成分的用量按照现有技术进行选择。
优选地，所述反应型热熔胶的制备方法为：先对所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇进行脱水处理，降温后，将多异氰酸酯加入，高速搅拌下，加热反应后，加入助剂，搅拌后，真空脱泡，氮气气氛下放料包装，即成。
优选地，所述脱水处理的温度为110～130℃，真空度为-0.08～-0.10MPa，时间为1～3h。
优选地，所述降温至≤90℃。
优选地，所述高速搅拌的转速为60～200 r/min（更优选80～150 r/min）。
优选地，所述加热反应的温度为70～110℃，时间为3～5h。
优选地，所述加入助剂后搅拌的时间为10～30min。
本发明的有益效果如下：
（1）本发明聚醚酯多嵌段共聚二元醇分子量为2000～5000，分散度为2～3，具有硬软链段微相分离的结构特点，并具有零下与零上两个玻璃化温度，与常规聚酯多元醇和聚醚多元醇相溶性好；
（2）本发明聚醚酯多嵌段共聚二元醇制备的PUR热熔胶在粘贴5min后，90°剥离强度大于8.5N/25mm，开放时间大于30min，说明其具有高初粘及长开放时间的性能特点，适用于包覆、平贴等应用场景；
（3）本发明方法反应时间短、工艺简单、制备过程无溶剂、成本低、适宜于工业化生产。
附图说明
图1是本发明实施例1聚醚酯多嵌段共聚二元醇的IR光谱图；
图2是本发明实施例1聚醚酯多嵌段共聚二元醇的差示扫描量热图（DSC）。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明。
本发明实施例所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的来源依次为：PET1：分子量20000～40000，市购PET粉料；PET2：分子量20000～40000，回收的矿泉水瓶；PET3：分子量20000～40000，PET纤维剪碎料；所使用的1010抗氧剂、1076抗氧剂、220抗氧剂、215抗氧剂均为市购产品；所使用的赢创7210型、赢创7230型、赢创7250 型、赢创7360型、赢创7130型、赢创7150型聚酯多元醇，分子量依次为3500、3500、5500、3500、3000、2600，均购于旭川化学（苏州）有限公司；本发明实施例所使用的原料或化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。
聚丁二醇简称为PTMG，聚丙二醇简称为PPG，聚乙二醇简称为PEG，二苯基甲烷二异氰酸酯简称为MDI。
聚醚酯多嵌段共聚二元醇实施例1～4
聚醚酯多嵌段共聚二元醇实施例1～4的原料及重量份如表1所示。
表1 聚醚酯多嵌段共聚二元醇实施例1～4的原料及重量份表
Figure 50726DEST_PATH_IMAGE007
注：表中“-”表示未添加。
聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法实施例1
按照表1中实施例1所述各原料及重量份，先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇和醇解催化剂加入反应器中，在氮气气氛保护下，升温至190℃进行醇解反应1.5h后，再加入缩聚催化剂和抗氧剂，升温至240℃后，先减压至-0.04MPa真空度下，缩聚反应1h后，再减压至-0.095MPa真空度下，进行缩聚反应3h，蒸出缩聚产物端基位小分子二元醇，冷却，得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇，记为PET/PTMG1。
经GPC测定，本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇的分子量为4800，分散度为2.6。
如图1所示，本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇的红外光谱图中，在3485cm-1处的羟基吸收峰较弱，说明这是分子量较大的端羟基高分子材料，2939cm-1与2855 cm-1处为亚甲基C-H伸缩振动峰，1714 cm-1与1269 cm-1处为强的ARCOO伸缩振动峰，1576cm-1与1451 cm-1处为苯环中碳碳双键面内弯曲振动峰，1099cm-1处强吸峰为典型脂肪醚的伸缩振动峰，727 cm-1处为苯环内的碳氢面外变形振动峰；由此可知，本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇中具有聚醚与聚酯的典型结构，是一种聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
如图2所示，本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇的DSC图中，存在-8.99℃与45.95℃两个玻璃化温度，说明其具有微相分离结构。
将本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇分别与等质量的PPG2000及PBA2000在110℃下混合均匀后，再在100℃下静置2h，没有发现相分离现象，说明本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇与常规聚醚多元醇和聚酯多元醇有很好的相溶性。
聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法实施例2
按照表1中实施例2所述各原料及重量份，先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇和醇解催化剂加入反应器中，在氮气气氛保护下，升温至185℃进行醇解反应2h后，再加入缩聚催化剂和抗氧剂，升温至235℃后，先减压至-0.03MPa真空度下，缩聚反应1.5h后，再减压至-0.098MPa真空度下，进行缩聚反应2.5h，蒸出缩聚产物端基位小分子二元醇，冷却，得PET/PPG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇，记为PET/PPG2。
经GPC测定，本发明实施例所得PET/PPG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇的分子量为4100，分散度为2.4。
经红外光谱检测，本发明实施例所得PET/PPG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇中具有聚醚与聚酯的典型结构，是一种聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
经检测，本发明实施例所得PET/PPG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇存在-25℃与33℃两个玻璃化温度，说明其具有微相分离结构。
将本发明实施例所得PET/PPG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇分别与等质量的PPG2000及PBA2000在110℃下混合均匀后，再在100℃下静置2h，没有发现相分离现象，说明本发明实施例所得PET/PPG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇与常规聚醚多元醇和聚酯多元醇有很好的相溶性。
聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法实施例3
按照表1中实施例3所述各原料及重量份，先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇和醇解催化剂加入反应器中，在氮气气氛保护下，升温至195℃进行醇解反应1.5h后，再加入缩聚催化剂和抗氧剂，升温至245℃后，先减压至-0.05MPa真空度下，缩聚反应1h后，再减压至-0.098MPa真空度下，进行缩聚反应2.5h，蒸出缩聚产物端基位小分子二元醇，冷却，得PET/PEG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇，记为PET/PEG3。
经GPC测定，本发明实施例所得PET/PEG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇的分子量为3500，分散度为2.3。
经红外光谱检测，本发明实施例所得PET/PEG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇中具有聚醚与聚酯的典型结构，是一种聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
经检测，本发明实施例所得PET/PEG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇存在-34℃与28℃两个玻璃化温度，说明其具有微相分离结构。
将本发明实施例所得PET/PEG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇分别与等质量的PPG2000及PBA2000在110℃下混合均匀后，再在100℃下静置2h，没有发现相分离现象，说明本发明实施例所得PET/PEG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇与常规聚醚多元醇和聚酯多元醇有很好的相溶性。
聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法实施例4
按照表1中实施例4所述各原料及重量份，先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇和醇解催化剂加入反应器中，在氮气气氛保护下，升温至180℃进行醇解反应2.5h后，再加入缩聚催化剂和抗氧剂，升温至250℃后，先减压至-0.04MPa真空度下，缩聚反应2h后，再减压至-0.097MPa真空度下，进行缩聚反应2h，蒸出缩聚产物端基位小分子二元醇，冷却，得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇，记为PET/PTMG4。
经GPC测定，本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇的分子量为4500，分散度为2.5。
经红外光谱检测，本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇中具有聚醚与聚酯的典型结构，是一种聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
经检测，本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇存在-15℃与40℃两个玻璃化温度，说明其具有微相分离结构。
将本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇分别与等质量的PPG2000及PBA2000在110℃下混合均匀后，再在100℃下静置2h，没有发现相分离现象，说明本发明实施例所得PET/PTMG型聚醚酯多嵌段共聚二元醇与常规聚醚多元醇和聚酯多元醇有很好的相溶性。
聚醚酯多嵌段共聚二元醇的反应型热熔胶应用实施例1～4
分别将PET/PTMG1、PET/PPG2、PET/PEG3、PET/PTMG4以占原料中40%、50%、60%、45%的质量百分比分别应用于反应型热熔胶的制备。
1）具体的反应型热熔胶实施例1～4、对比例1、2的原料及重量份如表2所示。
表2 反应型热熔胶实施例1～4、对比例1、2的原料及重量份表
Figure 786601DEST_PATH_IMAGE008
注：表中“-”表示未添加。
2）具体的反应型热熔胶的制备方法实施例1～4如下所示。
反应型热熔胶的制备方法实施例1：
按照表2中实施例1所述各原料及重量份，先对所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇在120℃、-0.09MPa下，进行脱水处理2h，降温至90℃后，将多异氰酸酯加入，在100r/min高速搅拌下，在100℃下，加热反应4h后，加入助剂，搅拌20min后，真空脱泡，氮气气氛下放料包装，得热熔胶1。
反应型热熔胶的制备方法实施例2：
按照表2中实施例2所述各原料及重量份，先对所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇在125℃、-0.10MPa下，进行脱水处理1.5h，降温至85℃后，将多异氰酸酯加入，在150 r/min高速搅拌下，在90℃下，加热反应3.5h后，加入助剂，搅拌15min后，真空脱泡，氮气气氛下放料包装，得热熔胶2。
反应型热熔胶的制备方法实施例3：
按照表2中实施例3所述各原料及重量份，先对所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇在115℃、-0.085MPa下，进行脱水处理2.5h，降温至85℃后，将多异氰酸酯加入，在80 r/min高速搅拌下，在80℃下，加热反应5h后，加入助剂，搅拌25min后，真空脱泡，氮气气氛下放料包装，得热熔胶3。
反应型热熔胶的制备方法实施例4：
按照表2中实施例4所述各原料及重量份，先对所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇在120℃、-0.09MPa下，进行脱水处理2h，降温至88℃后，将多异氰酸酯加入，在120 r/min高速搅拌下，在110℃下，加热反应4h后，加入助剂，搅拌20min后，真空脱泡，氮气气氛下放料包装，得热熔胶4。
反应型热熔胶的制备方法对比例1
本对比例与反应型热熔胶的制备方法实施例1的区别仅在于：按照表2中对比例1所述各原料及重量份进行制备。余同实施例1。
反应型热熔胶的制备方法对比例2
本对比例与反应型热熔胶的制备方法实施例1的区别仅在于：按照表2中对比例2所述各原料及重量份进行制备。余同实施例1。
将本发明实施例1～4与对比例1、2所得反应型热熔胶进行初粘力测试和开放时间测试。
1）初粘力测试方法：
以WPC基材为底板，XPE膜为面材，分别将本发明实施例1～4与对比例1、2所得热熔胶120℃熔融后，涂布在WPC底板上，涂布量为50g/m2，将宽度为25mm的XPE面材立即贴好并压紧，测量5min后的90°剥离力，结果如表3所示。
2）开放时间测试方法：
参照标准GB/T13477.5-2002，分别将本发明实施例1～4与对比例1、2所得反应型热熔胶加热到120℃熔融后，迅速用模具刮出一层0.1 mm厚的胶涂于光滑的平板上，记录热熔胶表面从涂覆开始直到不具有粘性的时间，结果如表3所示。
表3 本发明应用实施例1～4与对比例1、2所得反应型热熔胶的初粘与开放时间性能对比表
Figure 719922DEST_PATH_IMAGE009
由表3可知，本发明实施例1～4所得热熔胶都具有很好的初粘以及较长的开放时间，而对比例1虽然开放时间较长，但其初粘相对较小，而对比例2虽然在配方中增加了高玻璃化温度无定型树脂后，初粘有较大的提高，但其开放时间就大大降低了。因此，以常规聚醚与聚酯多元醇为原料来调配热熔胶很难实现高初粘与长开放时间的兼顾，而以本发明聚醚酯多嵌段共聚二元醇为主原料制备所得热熔胶能兼有高初粘与长开放时间的性能。

Claims (10)

1.一种聚醚酯多嵌段共聚二元醇，其特征在于，主要由以下原料制成：聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇、醇解催化剂、缩聚催化剂和抗氧剂。
2.根据权利要求1所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇，其特征在于，所述各原料的重量份为：聚对苯二甲酸乙二醇酯30～80份，小分子二元醇5～15份，聚醚二元醇20～60份，醇解催化剂0.01～0.10份，缩聚催化剂0.05～0.20份，抗氧化剂0.5～3.0份。
3.根据权利要求1或2所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇，其特征在于：所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的分子量为20000～40000；所述小分子二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇或1,4-丁二醇中的一种或几种；所述聚醚二元醇的分子量为200～2000；所述聚醚二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇中的一种或几种；所述醇解催化剂为醋酸锌、醋酸锰或醋酸钴中的一种或几种；所述缩聚催化剂为烷氧基钛、有机锡、锑系或锗系催化剂中的一种或几种；所述抗氧剂为1010抗氧剂、1076抗氧剂、1135抗氧剂、215抗氧剂、225抗氧剂或220抗氧剂中的一种或几种。
4.一种如权利要求1～3之一所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法，其特征在于：先将聚对苯二甲酸乙二醇酯、小分子二元醇、聚醚二元醇和醇解催化剂加入反应器中，在氮气气氛保护下，升温进行醇解反应后，再加入缩聚催化剂和抗氧剂，升温后，通过两步减压进行缩聚反应，蒸出缩聚产物端基位小分子二元醇，冷却，得聚醚酯多嵌段共聚二元醇。
5.根据权利要求4所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇的合成方法，其特征在于：所述醇解反应的温度为180～200℃，时间为1.0～3.0h；所述缩聚反应的温度为230～250℃；所述两步减压进行缩聚反应是指：先减压至-0.03～-0.05 MPa真空度下，缩聚反应1.0～2.0h后，再减压至-0.095～-0.098MPa真空度下，缩聚反应2.0～3.0h。
6.一种如权利要求1～3之一所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇的反应型热熔胶应用，其特征在于，将权利要求1～3之一所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇以占原料中30～70%的质量百分比应用于反应型热熔胶的制备。
7.根据权利要求6所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇的反应型热熔胶应用，其特征在于，所述反应型热熔胶主要由以下原料及重量份制成：权利要求1～3之一所述聚醚酯嵌段共聚多元醇30～70份，聚醚多元醇1～49份、聚酯多元醇1～49份，且聚醚多元醇和聚酯多元醇的总和为20～50份，多异氰酸酯10～20份，助剂2～8份。
8.根据权利要求7所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇的反应型热熔胶应用，其特征在于：所述聚醚多元醇的分子量为1000～4000；所述聚醚多元醇为聚丙二醇和/或聚丁二醇；所述聚酯多元醇的分子量为2000～6000；所述聚酯多元醇为赢创72系列、73系列或71系列聚酯多元醇中的一种或几种；所述多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种；所述助剂为增粘树脂、脱泡剂或抗氧剂中的一种或几种。
9.一种如权利要求7或8所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇的反应型热熔胶应用，其特征在于，所述反应型热熔胶的制备方法为：先对权利要求1～3之一所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇进行脱水处理，降温后，将多异氰酸酯加入，高速搅拌下，加热反应后，加入助剂，搅拌后，真空脱泡，氮气气氛下放料包装，即成。
10.根据权利要求9所述聚醚酯多嵌段共聚二元醇的反应型热熔胶应用，其特征在于：所述脱水处理的温度为110～130℃，真空度为-0.08～-0.10MPa，时间为1～3h；所述降温至≤90℃；所述高速搅拌的转速为60～200 r/min；所述加热反应的温度为70～110℃，时间为3～5h；所述加入助剂后搅拌的时间为10～30min。
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