CN111875592A - 化合物其制备方法以及有机发光器件 - Google Patents
化合物其制备方法以及有机发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111875592A CN111875592A CN202010772868.9A CN202010772868A CN111875592A CN 111875592 A CN111875592 A CN 111875592A CN 202010772868 A CN202010772868 A CN 202010772868A CN 111875592 A CN111875592 A CN 111875592A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- compound
- formula
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 51
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 58
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 10
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 2
- OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M (3r,5r)-7-[3-(4-fluorophenyl)-8-oxo-7-phenyl-1-propan-2-yl-5,6-dihydro-4h-pyrrolo[2,3-c]azepin-2-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound O=C1C=2N(C(C)C)C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C=3C=CC(F)=CC=3)C=2CCCN1C1=CC=CC=C1 OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M 0.000 description 2
- LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-[6-methoxy-4-[(3-phenylmethoxyphenyl)methoxy]-1-benzofuran-2-yl]imidazo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole Chemical compound N1=C2SC(OC)=NN2C=C1C(OC1=CC(OC)=C2)=CC1=C2OCC(C=1)=CC=CC=1OCC1=CC=CC=C1 LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O Chemical compound C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 2
- 229940126179 compound 72 Drugs 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K bis[(2-methylquinolin-8-yl)oxy]-(4-phenylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 238000005036 potential barrier Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明提供了一种化合物，具有式(Ⅰ)结构。与现有技术相比，本发明提供的上述特定基团的化合物，与其他电子传输层材料相比，本发明提供的化合物制备的器件具有较高的发光效率和寿命以及较低的驱动电压。
Description
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种化合物、其制备方法以及有机发光器件。
背景技术
有机发光现象是指，利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机电气元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构。在此，有机物层为了提高有机电气元件的效率和稳定性而普遍形成为由各种不同物质构成的多层结构，例如，能够由空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层及电子注入层等形成。
目前，随着便携式显示器市场中显示器尺寸变得越来越大，功耗也需要更多。因此，功耗是具有有限电池电源的便携式显示器中非常重要的因素，并且还需要解决效率和寿命问题。
效率，寿命，驱动电压等彼此相关。例如，如果提高效率，则驱动电压相对降低，并且随着驱动电压降低，由于操作期间产生的焦耳热而导致的有机材料的结晶减少，结果寿命显示出增加的趋势。然而，仅通过简单地改善有机材料层并不能得到最大化效率。
为了解决最近的有机电子元件中的空穴传输层的发光问题，在空穴传输层和发光层之间存在发光辅助层。通常，从电子传输层转移到发光层的电子和从空穴传输层转移到发光层的空穴重新结合以形成激子。然而，由于空穴传输层中使用的材料应具有低HOMO值，因此其主要具有低T1值。由此，从发光层产生的激子被传输到空穴传输层，导致发光层中的电荷不平衡。因此，发光在空穴传输层中或在空穴传输层的界面处发生，使得有机电致发光器件的色纯度，效率和寿命降低。
而且，当使用具有快速空穴迁移率的材料来降低驱动电压时，这倾向于降低效率。在OLED中，由于空穴迁移率比电子迁移率快，导致发光层中的电荷不平衡，并且发生了降低效率和寿命的
因此，发光辅助层必须由能够解决空穴传输层问题的材料形成，具有合适的空穴迁移率以提供合适的驱动电压，高T1能量值和宽带隙。但仅仅通过关于发光辅助层材料的核心的结构特征不满足这些要求。因此，需要开发具有高T1能量值和宽带隙的发光辅助层的材料，提高有机电子元件的效率和寿命。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种化合物及其制备方法以及一种有机发光器件，由所述式(Ⅰ)结构化合物制备的有机发光器件具有较高的发光效率、寿命以及较低的驱动电压。
与现有技术相比，本发明提供了一种化合物，具有式(Ⅰ)结构。与现有技术相比，本发明提供的上述特定基团的化合物，与其他发光辅助层材料相比，本发明提供的化合物制备的器件具有较高的发光效率和寿命以及较低的驱动电压。
具体实施方式
本发明提供了一种具有式(Ⅰ)结构的化合物，
当Ar3为连接键时，式(1)与Ar3相连，当Ar3不为连接键时，式(1)可以与Cz中除Ar3以外的任意位置相连；
其中，n1、n2独立的选自0或1，且不同时为0；当n1、n2均为1时，R1不为氢；
Ar1、Ar2、Ar3独立地选自连接键、取代或未经取代的C1-C30烷基、取代或未经取代的C6-C30芳基、取代或未经取代的C1-C30烷氧基、经取代或未经取代的(3元到30元)杂芳基、取代或未经取代的C10-C30稠环基、取代或未经取代的C5-C30螺环基、任意两个取代基与其所在的N原子形成单环或多环(C3-C30)脂肪族环或芳香族环，其单环或多环中的碳原子可置换为氮、氧、硫、硅原子中的一个或以上；
优选的，所述Ar1、Ar2、Ar3独立地选自取代或未经取代的C1-C20烷基、取代或未经取代的C6-C25芳基、经取代或未经取代的(3元到30元)杂芳基、取代或未经取代的C10-C25稠环基、取代或未经取代的C5-C25螺环基、或任意两个取代基与其所在的C原子形成单环或多环(C3-C30)脂肪族环或芳香族环。所述环优选为并环，非螺环，例如形成萘。
按照本发明，所述Ar1、Ar2、Ar3独立地选自式(a-1)～式(a-9)所示基团：
其中，R1、R2优选独立的选自H、氘、C1～C5的烷基或C6～C20的芳基中的一种或几种；更优选为H、氘、C1～C4的烷基或C6～C15的芳基中的一种或几种；即为取代基可以为甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基。
本发明R1、R＇、R＂、R2、R3独立地选自氢、氢的同位素、卤素、氰基、经取代或未经取代的(C1-C30)烷基、取代或未经取代的(C6-C30)芳基、取代或未经取代的(3元到30元)杂芳基、取代或未经取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未经取代的(C1-C30)烷基氨基、取代或未经取代的(C6-C30)芳基氨基、取代或未经取代的(C6-C30)芳氧基、或者与所在基团上的取代基连接形成单环或多环(C3-C30)脂肪族环或(C6-C30)芳香族环，其单环或多环中的碳原子可置换为氮、氧、硫、硅原子中的一个或以上。
优选的，所述R1、R＇、R2、R3独立地选自氢、经取代或未经取代的(C1-C10)烷基、取代或未经取代的(C6-C20)芳基、取代或未经取代的(3元到20元)杂芳基、或者与所在基团上的取代基连接形成单环或多环(C3-C20)脂肪族环或(C6-C20)芳香族环。更优选的，所述R1、R＇、R2、R3独立地选自H、苯、C1～C5的烷基、萘、联苯、吡啶。
术语“经取代或未经取代的”意指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；羟基；羰基；酯基；甲硅烷基；硼基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经b取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烷基胺基；经取代或未经取代的杂环基胺基；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的芳基；和经取代或未经取代的杂环基，或者被以上所示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以包括联苯基。换言之，联苯基可以为芳基，或者可以解释为两个苯基相连接的取代基。
在本发明其中一部分优选实施方式中，所述式(Ⅰ)结构化合物的具有以下任一结构：
一种上述技术方案所述的具有式(Ⅰ)结构的化合物的制备方法，包括：
式(A)结构的化合物和式(B)结构的化合物和溶剂混合，在惰性气体存在条件下，与Pd2(dba)3、P(t-Bu)3、t-BuONa混合加热反应，而后纯化得到式(Ⅰ)结构的化合物；
在本发明优选实施方式中，所述通式I优选路线如下：
首先三环己基膦，Pd2(dba)3加入三口瓶中，加入溶剂(干燥1,4-二氧六环)，换气3次，室温搅拌20～30min氮气保护下，加入反应物A、B和KOAc，升温至100～110℃搅拌过夜，，优选为110℃；TLC监测反应终点。反应完毕后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；用管柱色谱法纯化剩余物质获得中间体C。
本发明对于所述管柱色谱法纯化的具体纯化方式不进行限定，优选洗脱剂石油醚：二氯甲烷＝4:1(体积比)。
3)在反应容器中加入中间体E-1(60mmol)和反应物F-1(66mmol)溶于200ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.6mmol)、P(t-Bu)3(3mmol)、t-BuONa(180mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物1(37.7g，产率：76％，Mw:828.31)。
本发明所述三环己基膦，Pd2(dba)3的摩尔比优选为3:1。
N2保护下，将中间体C、反应物D、四(三苯基膦)钯和碳酸钾分别加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至回流，反应结束后，冷却至室温，加入水洗涤、过滤、滤饼干燥，置于1,4-二氧六环中重结晶，得到中间体E所示的化合物。
本发明所述混合溶剂中甲苯、乙醇、水的体积比为3:1:1。
本发明所述中间体C、反应物D、四(三苯基膦)钯和碳酸钾的摩尔比优选为1：1.1：0.011：1.2。
所述回流温度为100℃；所述回流时间为12h。
最后，在反应容器中加入中间体E和反应物F溶于甲苯溶剂之后，所述溶剂优选为甲苯；
而后在氮气氛围下加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3、t-BuONa。添加后，使反应温度缓慢升温到100～110℃，优选为110℃；并且搅拌混合物8～10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质，获得通式I所示化合物。
其中所述中间体E、反应物F、Pd2(dba)3、P(t-Bu)3、t-BuONa的摩尔比优选为1：1.1：0.01：0.05。本发明对于所述管柱色谱法纯化的具体纯化方式不进行限定，优选洗脱剂石油醚：二氯甲烷＝4:1(体积比)。
本发明中，式(Ⅰ)所示的化合物的制备方法不限定于上述方法，本领域技术人员可以根据以上反应自由选择反应基团，本领域技术人员可以根据产物结构以及上述反应方法，推知其制备方法。上述反应条件同上，在此不再赘述。
本发明提供了一种有机发光器件，包括上述技术方案所述的式(Ⅰ)结构的化合物或上述制备方法制备的式(Ⅰ)结构的化合物。
本发明所述有机电致发光器件为本领域技术人员熟知的有机电致发光器件即可，本发明优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包括上述技术方案所述的化合物或上述所述的制备方法制备的化合物。
至少一个所述有机物层包含上述有机发光化合物。
本发明中，所述有机物层是指有机电致发光器件第一电极和第二电极之间的全部层。所述有机物层中的至少一层为发光层。
当本发明有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层和同时具备空穴注入和空穴传输技能层、发光层、电子传输层、电子注入层时，优选所述有机物层中至少一层包含空穴注入物质、空穴传输物质、发光辅助物质或既具备空穴注入又具备空穴传输技能的物质。当本发明有机物层为单层结构时，所述有机物层为发光层，当所述有机物层为多层结构时，所述有机物层包括发光层；所述发光层中优选包括磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种。
当所述有机物层包括发光辅助层时，所述空穴传输层包括通式I所示的有机发光化合物。
本发明提供的有机发光化合物合成路线较短，工艺简单，原料易得，成本低，适合工业化生产。
本发明提供了一种有机光电材料，包括上述技术方案任意一项所述的式(Ⅰ)结构的化合物或上述所述的制备方法制备的式(Ⅰ)结构的化合物；所述有机光电材料包括有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机晶体管。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的式(Ⅰ)结构的电子传输类发光化合物及其制备方法以及有机发光器件进行详细描述。
实施例1：制备化合物1
1)将三环己基膦(3.3mmol)，Pd2(dba)(1.1mmol)加入2L三口瓶中，加入800ml干燥的1,4-二氧六环，换气3次，室温搅拌30min氮气保护下，加入反应物A-1(100mmol)、B-1(110mmol)和乙酸钾(400mmol)，升温至110℃搅拌过夜，TLC监测反应终点。反应完毕后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；用管柱色谱法纯化剩余物质获得中间体C-1(35.6g；收率85％；Mw:419.21)。
2)N2保护下，将中间体C-1(80mmol)、反应物D-1(88mmol)、四(三苯基膦)钯(0.88mmoL)和碳酸钾(96mmol)分别加入到甲苯(150mL)、乙醇(50mL)、水(50mL)的混合溶剂中，升温至回流，反应结束后，冷却至室温，加入水洗涤、过滤、滤饼干燥，置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL)，得到中间体E-1所示的化合物(33.8g，收率80％，Mw:529.16)。
3)在反应容器中加入中间体E-1(60mmol)和反应物F-1(66mmol)溶于200ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.6mmol)、P(t-Bu)3(3mmol)、t-BuONa(180mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物1(37.7g，产率：76％，Mw:828.49)。
实施例2：制备化合物15
1)将三环己基膦(3.3mmol)，Pd2(dba)(1.1mmol)加入2L三口瓶中，加入800ml干燥的1,4-二氧六环，换气3次，室温搅拌30min氮气保护下，加入反应物A-15(100mmol)、B-15(110mmol)和乙酸钾(400mmol)，升温至110℃搅拌过夜，TLC监测反应终点。反应完毕后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；用管柱色谱法纯化剩余物质获得中间体C-15(29.1g；收率82％；Mw:355.24)。
2)N2保护下，将中间体C-15(80mmol)、反应物D-15(88mmol)、四(三苯基膦)钯(0.88mmoL)和碳酸钾(96mmol)分别加入到甲苯(150mL)、乙醇(50mL)、水(50mL)的混合溶剂中，升温至回流，反应结束后，冷却至室温，加入水洗涤、过滤、滤饼干燥，置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL)，得到中间体E-15所示的化合物(28.5g，收率83％；Mw:429.13)。
3)在反应容器中加入中间体E-15(60mmol)和反应物F-15(66mmol)溶于200ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.6mmol)、P(t-Bu)3(3mmol)、t-BuONa(180mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物15(33.3g，产率：71％；Mw:780.97)。
实施例3：制备化合物41
1)将三环己基膦(3.3mmol)，Pd2(dba)(1.1mmol)加入2L三口瓶中，加入800ml干燥的1,4-二氧六环，换气3次，室温搅拌30min氮气保护下，加入反应物A-41(100mmol)、B-41(110mmol)和乙酸钾(400mmol)，升温至110℃搅拌过夜，TLC监测反应终点。反应完毕后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；用管柱色谱法纯化剩余物质获得中间体C-41(38.7g；收率87％；Mw:445.37)。
2)N2保护下，将中间体C-41(80mmol)、反应物D-41(88mmol)、四(三苯基膦)钯(0.88mmoL)和碳酸钾(96mmol)分别加入到甲苯(150mL)、乙醇(50mL)、水(50mL)的混合溶剂中，升温至回流，反应结束后，冷却至室温，加入水洗涤、过滤、滤饼干燥，置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL)，得到中间体E-41所示的化合物(29.6g，收率77％；Mw:480.01)。
3)在反应容器中加入中间体E-41(60mmol)和反应物F-41(66mmol)溶于200ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.6mmol)、P(t-Bu)3(3mmol)、t-BuONa(180mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物41(42.6g，产率：78％；Mw:911.18)。
实施例4：制备化合物54
1)将三环己基膦(3.3mmol)，Pd2(dba)(1.1mmol)加入2L三口瓶中，加入800ml干燥的1,4-二氧六环，换气3次，室温搅拌30min氮气保护下，加入反应物A-54(100mmol)、B-54(110mmol)和乙酸钾(400mmol)，升温至110℃搅拌过夜，TLC监测反应终点。反应完毕后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；用管柱色谱法纯化剩余物质获得中间体C-54(31.8g；收率86％；Mw:369.19)。
2)N2保护下，将中间体C-54(80mmol)、反应物D-54(88mmol)、四(三苯基膦)钯(0.88mmoL)和碳酸钾(96mmol)分别加入到甲苯(150mL)、乙醇(50mL)、水(50mL)的混合溶剂中，升温至回流，反应结束后，冷却至室温，加入水洗涤、过滤、滤饼干燥，置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL)，得到中间体E-54所示的化合物(27.9.8g，收率81％；Mw:429.95)。
3)在反应容器中加入中间体E-54(60mmol)和反应物F-54(66mmol)溶于200ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.6mmol)、P(t-Bu)3(3mmol)、t-BuONa(180mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物54(35.0g，产率：80％；Mw:728.65)。
实施例5：制备化合物72
1)将三环己基膦(3.3mmol)，Pd2(dba)(1.1mmol)加入2L三口瓶中，加入800ml干燥的1,4-二氧六环，换气3次，室温搅拌30min氮气保护下，加入反应物A-72(100mmol)、B-72(110mmol)和乙酸钾(400mmol)，升温至110℃搅拌过夜，TLC监测反应终点。反应完毕后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；用管柱色谱法纯化剩余物质获得中间体C-72(30.6g；收率83％；Mw:369.19)。
2)N2保护下，将中间体C-72(80mmol)、反应物D-72(88mmol)、四(三苯基膦)钯(0.88mmoL)和碳酸钾(96mmol)分别加入到甲苯(150mL)、乙醇(50mL)、水(50mL)的混合溶剂中，升温至回流，反应结束后，冷却至室温，加入水洗涤、过滤、滤饼干燥，置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL)，得到中间体E-72所示的化合物(26.8g，收率78％；Mw:429.95)。
3)在反应容器中加入中间体E-72(60mmol)和反应物F-72(66mmol)溶于200ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.6mmol)、P(t-Bu)3(3mmol)、t-BuONa(180mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物72(38.2g，产率：74％；Mw:861.33)。
化合物的合成方法均与上述所列举的实施例相同，化合物1-84的质谱和分子式列于下表1。
表1：
器件实施例1：制造含有化合物1的有机电致发光器件
将涂层厚度为
的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里。将已经准备好的ITO透明电极上蒸镀厚度为50nm的4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)作为空穴注入层。然后将HT所示化合物在形成的空穴注入层上面真空蒸镀厚度为50nm的空穴传输层。在上述空穴传输层上蒸镀厚度为20nm的化合物1作为发光辅助层；然后在上述发光辅助层上蒸镀厚度为20nm的主体材料EMH和掺杂材料EMD。主体材料和掺杂材料的重量比为95:5。接着在上述发光层上真空蒸镀厚度为10nm的BAlq作为空穴阻挡层及厚度为40nm的电子传输层Alq3。在上述电子传输层上真空蒸镀厚度为0.5nm氟化锂(LiF)，作为电子注入层。最后蒸镀厚度为150nm的铝作为阴极，以此完成了有机电致发光器件的制备。
实施例2～77
将实施例1中的化合物1分别置换为化合物2-84其他方法相同，分别制作含有化合物2-84的有机电致发光器件实施例2-器件实施例84。
器件对比例1：制造含有对比化合物1的有机电致发光器件。
按照器件实施例1的方法，将发光辅助层的化合物1置换为对比化合物1，其他方法相同，制作含有对比化合物1的有机电致发光器件。
器件对比例2：制造含有对比化合物2的有机电致发光器件。
按照器件实施例1的方法，将发光辅助层的化合物1置换为对比化合物2，其他方法相同，制作含有对比化合物2的有机电致发光器件。
器件对比例3：按照器件实施例1的方法，制作器件对比例3。不同之处在于不含有发光辅助层。
器件对比例4：按照器件实施例1的方法，制作器件对比例4。不同之处在于不含有发光辅助层。
表2为本发明器件实施例1～84以及器件对比例1～4的发光特性测试结果(亮度值为1000cd/m2)。
由表2可以看出，使用本发明提供化合物作为发光辅助层材料所制备的有机电致发光器件与使用比较化合物1和比较化合物2作为发光辅助层材料以及不使用发光辅助层的有机电致发光器件相比，驱动电压，发光效率以及寿命得到显著提高。与比较例相比，驱动电压下降至少1.2V，发光效率提升约10％，同时器件寿命也显著提高。
与结构相似的对比化合物3相比，本发明提供化合物的性能更加优异，这是因为具体化合物中间连接处引入其他取代基，改变了材料的能级，使器件各功能层之间的能级更加匹配，激子的迁移率上升，发光效率增加。势垒降低，使驱动电压下降，延长寿命。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种具有式(Ⅰ)结构的化合物，
当Ar3为连接键时，式(1)与Ar3相连，当Ar3不为连接键时，式(1)可以与Cz中除Ar3以外的任意位置相连；
其中，n1、n2独立的选自0或1，且不同时为0；当n1、n2均为1时，R1不为氢；
Ar1、Ar2、Ar3独立地选自连接键、取代或未经取代的C1-C30烷基、取代或未经取代的C6-C30芳基、取代或未经取代的C1-C30烷氧基、经取代或未经取代的(3元到30元)杂芳基、取代或未经取代的C10-C30稠环基、取代或未经取代的C5-C30螺环基、或任意两个取代基与其所在的N原子形成单环或多环(C3-C30)脂肪族环或芳香族环，其单环或多环中的碳原子可置换为氮、氧、硫、硅原子中的一个或以上；
R1、R＇、R＂、R2、R3独立地选自氢、氢的同位素、卤素、氰基、经取代或未经取代的(C1-C30)烷基、取代或未经取代的(C6-C30)芳基、取代或未经取代的(3元到30元)杂芳基、取代或未经取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未经取代的(C1-C30)烷基氨基、取代或未经取代的(C6-C30)芳基氨基、取代或未经取代的(C6-C30)芳氧基、或者任意两个取代基与其所在的C原子形成单环或多环(C3-C30)脂肪族环或(C6-C30)芳香族环，其单环或多环中的碳原子可置换为氮、氧、硫、硅原子中的一个或以上。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3独立地选自取代或未经取代的C1-C20烷基、取代或未经取代的C6-C25芳基、经取代或未经取代的(3元到30元)杂芳基、取代或未经取代的C10-C25稠环基、取代或未经取代的C5-C25螺环基、或与相邻取代基连接形成单环或多环(C3-C30)脂肪族环或芳香族环。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3独立地选自式(a-1)～式(a-9)所示基团：
其中，R1、R2独立的选自H、氘、C1～C5的烷基或C6～C20的芳基中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述R1、R＇、R2、R3独立地选自氢、经取代或未经取代的(C1-C10)烷基、取代或未经取代的(C6-C20)芳基、取代或未经取代的(3元到20元)杂芳基、或者与所在基团上的取代基连接形成单环或多环(C3-C20)脂肪族环或(C6-C20)芳香族环。
5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于，所述R1、R＇、R2、R3独立地选自H、苯、C1～C5的烷基、萘、联苯、吡啶。
6.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述式(Ⅰ)结构化合物的具有以下任一结构：
7.一种权利要求1～6任意一项所述的具有式(Ⅰ)结构的化合物的制备方法，其特征在于，包括：
式(A)结构的化合物和式(B)结构的化合物和溶剂混合，在惰性气体存在条件下，与Pd2(dba)3、P(t-Bu)3、t-BuONa混合加热反应，而后纯化得到式(Ⅰ)结构的化合物；
8.一种有机发光器件，包括权利要求1～6任意一项所述的式(Ⅰ)结构的化合物或权利要求7所述的制备方法制备的式(Ⅰ)结构的化合物。
9.根据权利要求8所述的有机发光器件，其特征在于，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包括权利要求1～6任意一项所述的化合物或权利要求7所述的制备方法制备的化合物。
10.一种有机光电材料，其特征在于，包括权利要求1～6任意一项所述的式(Ⅰ)结构的化合物或权利要求7所述的制备方法制备的式(Ⅰ)结构的化合物；所述有机光电材料包括有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机晶体管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010772868.9A CN111875592A (zh) | 2020-08-04 | 2020-08-04 | 化合物其制备方法以及有机发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010772868.9A CN111875592A (zh) | 2020-08-04 | 2020-08-04 | 化合物其制备方法以及有机发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111875592A true CN111875592A (zh) | 2020-11-03 |
Family
ID=73211575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010772868.9A Pending CN111875592A (zh) | 2020-08-04 | 2020-08-04 | 化合物其制备方法以及有机发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111875592A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112961131A (zh) * | 2021-02-04 | 2021-06-15 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 有机化合物、其制备方法和应用 |
| CN113402443A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-09-17 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种含有三芳胺类官能基的发光辅助材料及其制备方法、有机电致发光器件 |
| CN114315693A (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-12 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
| WO2022182134A1 (ko) * | 2021-02-24 | 2022-09-01 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN115093364A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-23 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机化合物及其制备方法、发光器件、发光装置 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102858912A (zh) * | 2010-04-23 | 2013-01-02 | 第一毛织株式会社 | 用于光电装置的化合物、包括该化合物的有机发光二极管及包括该有机发光二极管的显示器 |
| WO2013032304A2 (ko) * | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 주식회사 엘엠에스 | 유기전자소자 및 그 제조방법 |
| KR20150002507A (ko) * | 2013-06-28 | 2015-01-07 | 주식회사 엘지화학 | 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN105938877A (zh) * | 2015-03-03 | 2016-09-14 | 三星显示有限公司 | 有机发光装置 |
| CN109384726A (zh) * | 2018-06-28 | 2019-02-26 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
| CN110373182A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-10-25 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机发光化合物及其制备方法和器件 |
| CN111072674A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-04-28 | 宁波卢米蓝新材料有限公司 | 一种有机化合物及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-08-04 CN CN202010772868.9A patent/CN111875592A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102858912A (zh) * | 2010-04-23 | 2013-01-02 | 第一毛织株式会社 | 用于光电装置的化合物、包括该化合物的有机发光二极管及包括该有机发光二极管的显示器 |
| WO2013032304A2 (ko) * | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 주식회사 엘엠에스 | 유기전자소자 및 그 제조방법 |
| KR20150002507A (ko) * | 2013-06-28 | 2015-01-07 | 주식회사 엘지화학 | 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN105938877A (zh) * | 2015-03-03 | 2016-09-14 | 三星显示有限公司 | 有机发光装置 |
| CN109384726A (zh) * | 2018-06-28 | 2019-02-26 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
| CN110373182A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-10-25 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机发光化合物及其制备方法和器件 |
| CN111072674A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-04-28 | 宁波卢米蓝新材料有限公司 | 一种有机化合物及其制备方法和应用 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114315693A (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-12 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
| CN112961131A (zh) * | 2021-02-04 | 2021-06-15 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 有机化合物、其制备方法和应用 |
| WO2022182134A1 (ko) * | 2021-02-24 | 2022-09-01 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN113402443A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-09-17 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种含有三芳胺类官能基的发光辅助材料及其制备方法、有机电致发光器件 |
| CN115093364A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-23 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机化合物及其制备方法、发光器件、发光装置 |
| CN115093364B (zh) * | 2022-06-17 | 2023-12-26 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种有机化合物及其制备方法、发光器件、发光装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5922766B2 (ja) | 新規な化合物およびこれを用いた有機電子素子 | |
| KR101196093B1 (ko) | 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 | |
| EP2215183B1 (en) | New compound and organic light emitting device using the same | |
| JP6027080B2 (ja) | 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子 | |
| KR101771531B1 (ko) | 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| JP5731070B2 (ja) | 新しい化合物およびそれを用いた有機発光素子 | |
| KR101011857B1 (ko) | 벤조플루오란센 유도체 및 이를 이용한 유기 발광 소자 | |
| CN111875592A (zh) | 化合物其制备方法以及有机发光器件 | |
| KR101792175B1 (ko) | 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| EP1794259A1 (en) | New compound and organic light emitting device using the same(9) | |
| JP2009269909A (ja) | 新規な電子材料用化合物及びこれを使用する有機電子素子 | |
| KR20090105495A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전기 발광 소자 | |
| KR102263822B1 (ko) | 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
| KR20120015883A (ko) | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 | |
| KR20110134581A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
| KR20140072295A (ko) | 중수소 치환된 유기금속 착물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 | |
| WO2023202531A1 (zh) | 一种咔唑衍生物、有机电致发光元件、显示装置和照明装置 | |
| CN106892903B (zh) | 基于酚嗪和咔唑的有机电致发光化合物及其发光器件 | |
| CN111320608A (zh) | 杂环化合物及其合成方法和有机电致发光器件和电子设备 | |
| CN112047918B (zh) | 含萘结构的杂蒽衍生物有机电致发光材料及制备方法与应用 | |
| KR101780699B1 (ko) | 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| CN113121544A (zh) | 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用 | |
| KR101801047B1 (ko) | 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| CN113045542B (zh) | 一种基于七元环二酰亚胺受体的热活化延迟荧光oled材料的制备及其应用 | |
| CN111051323B (zh) | 化合物及包含其的有机发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201103 |