CN111848415A - 一种化合物、包含其的有机电子发光器件及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种化合物、包含该化合物的有机电子发光器件及其应用，所述化合物具有式I所示结构，在本发明中化合物结构中萘2‑位同另外一个萘环相连，而1‑位则同二芳胺基相连，使得本发明化合物具有大π平面结构，同时能有效改变分子空间结构，有利于改善膜内分子堆积，由于邻位取代限制了N原子上芳环的转动，从而增强了该类材料的稳定性，本发明的化合物可用作有机电致发光器件的空穴传输层材料或者电子阻挡层材料。使用本发明的化合物的有机电致发光器件亮度达到5000cd/m2时，驱动电压低至3.8V以下，电流效率高达12.7cd/A以上，LT95达到165h以上。

Description

一种化合物、包含其的有机电子发光器件及其应用
技术领域
本发明涉及一种有机发光化合物及有机电子发光器件领域，尤其是涉及一种化合物、包含该化合物的有机电子发光器件及其应用。
背景技术
有机电致发光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件是一类具有类三明治结构的器件，包括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对OLED器件的电极施加电压，正电荷从正极注入，负电荷从负极注入，在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇复合发光。由于OLED器件具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点，在新型显示技术领域和新型照明技术领域备受关注。目前，该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板，进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展，是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。
随着OLED在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于其核心材料的研究也更加关注。这是因为一个效率好、寿命长的OLED器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料有：空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料、电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。
为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的OLED发光器件，实现OLED器件的性能不断提升，不仅需要对OLED器件结构和制作工艺进行创新，更需要对OLED器件中的光电功能材料不断研究和创新，以制备出具有更高性能的功能材料。基于此，OLED材料界一直致力于开发新的有机电致发光材料以实现器件低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。
到目前为止，现有的OLED光电功能材料的发展还远远落后于面板制造企业对OLED材料的要求，因此开发性能更好的有机功能材料满足当前产业发展需求显得尤为紧迫。
人们对具联萘结构的化合物在OLED中的应用进行了探索，希望找到能提升器件性能的材料。韩国专利申请KR1020140096227A公开了一种含有二芳胺的联萘化合物，其通式如下：
Figure BDA0002047941180000011
US9178001B2，US8829783B2，KR1020160080420A，CN108084091A等发明专利(申请)也公开了几种含有联萘结构的有机电致发光材料。
然而，这些化合物的仍然无法满足人们对OLED器件的性能要求。综上所述，现有的有机电致发光材料在发光性能方面还有很大改进余地，业界亟需开发新的有机电致发光材料。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种新的化合物、包含该化合物的有机电子发光器件及其应用，基于本发明的化合物的OLED器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命，能够满足当前面板制造企业对高性能材料的要求。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种化合物，所述化合物具有如下式I所示结构：
Figure BDA0002047941180000021
其中，L1和L2相同或不同，各自独立地为单键、C6-C50的取代或未取代的亚芳基、C3-C30的取代或未取代的亚杂芳基；
Ar1和Ar2相同或不同，各自独立地为H、C6-C50取代或未取代的芳基、C6-C50的取代或未取代的稠合芳基、C3-C30取代或未取代的杂芳基、C3-C30取代或未取代的稠合杂芳基；
且Ar1为H时，L1不为单键；Ar2为H时，L2不为单键；
R1和R2相同或不同，各自独立地为H、卤素、C1-C20的烷基、C1-C12的烷氧基、C3-C20的环烷基、C2-C12的烯基、C2-C12的炔基、羰基、羧基、氰基、胺基、C6-C50的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基、C6-C50的稠合芳基，且R1和R2以单键的方式而非稠合方式连接在萘环上；
m为0-6的整数，n为0-7的整数；
当上述基团存在取代基时，所述取代基分别独立地选自卤素、C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、C2-C10烯基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的硫代烷氧基、羰基、羧基、氰基、胺基、C6-C30的单环芳烃或稠环芳烃基团、C3-C30的单环杂芳烃或稠环杂芳烃基团中的一种或多种。
在本发明中，所述化合物作为有机电致发光器件的空穴传输层中的电子阻挡层时，相比现有技术，能够进一步降低驱动电压、提高发光效率和延长使用寿命。
在本发明的化合物中，萘2-位同另外一个萘环相连，而1-位则同二芳胺基相连，并且在两个萘环上其他取代基不为胺类或芳胺类取代基，即R1和R2不为胺类或芳胺类取代基。
在本发明中，所述C6-C50的取代或未取代的亚芳基以及C6-C50取代或未取代的芳基中C6-C50表示基团中碳原子数目，例如可以为6、8、10、15、18、20、23、25、30、33、35、38、40、45、50个碳原子；同理，C3-C30的取代或未取代的亚杂芳基和C3-C30取代或未取代的杂芳基中碳原子数目可以为3、5、8、10、12、15、18、20、23、25、28或30；C1-C20的烷基中碳原子数可以为1、3、5、8、10、12、15、18或20，同样其他碳原子数范围的限定也表示所述基团的碳原子数可以取到所述数值范围内的任何一个整数。
在本发明中，所述m可以为0、1、2、3、4、5或6；所述n可以为0、1、2、3、4、5、6或7。
在本发明所述式I所示结构中，取代基的连接键“—”划过环结构的表示方式，表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。
优选地，所述L1和L2为单键。
优选地，R1和R2选自氢。
优选地，所述Ar1和Ar2独立地选自C6-C30的芳基、C6-C30的稠合芳基、C3-C30的杂芳基、C3-C30的稠合杂芳基。
优选地，所述Ar1和Ar2独立地选自
Figure BDA0002047941180000022
Figure BDA0002047941180000031
Figure BDA0002047941180000032
其中
Figure BDA0002047941180000033
代表基团的接入位置。优选地，所述化合物具有如式II或式III所示的结构：
Figure BDA0002047941180000034
其中，L1、L2、Ar1、Ar2、R1、R2、m和n与式I中的定义相同。
优选地，所述化合物为如下化合物P1-P356中的任意一种：
Figure BDA0002047941180000041
Figure BDA0002047941180000051
Figure BDA0002047941180000061
Figure BDA0002047941180000071
Figure BDA0002047941180000081
Figure BDA0002047941180000091
Figure BDA0002047941180000101
Figure BDA0002047941180000111
Figure BDA0002047941180000121
Figure BDA0002047941180000131
Figure BDA0002047941180000141
Figure BDA0002047941180000151
Figure BDA0002047941180000161
在本发明中，所述化合物为P1-P356中的任意一种，但是并不限于这些示例性的化合物。
在本发明中，对所述化合物的合成方法进行简要说明，所述化合物的代表性合成路径如下：
Figure BDA0002047941180000162
基于以上化合物的合成路线和思路，本领域人员能够获得取代基为Ar1、Ar2、R1和R2的式I所示化合物。
另一方面，本发明提供了如上所述的化合物在有机电致发光器件中的应用，所述化合物在有机电致发光器件中用作空穴传输材料或电子阻挡材料。
另一方面，本发明提供一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，其中，所述有机层包含如上所述化合物。
在本发明中，所述一层或多层是指至少一层。
优选地，第一电极和第二电极之间的有机层至少包含发光层。
优选地，所述有机层包括空穴传输区，所述空穴传输区包含如上所述的化合物。
优选地，所述空穴传输区包括空穴传输层和/或电子阻挡层，其中所述空穴传输层和电子阻挡层中的至少一层中包含有如上所述的化合物。
在本发明中，含有本发明所述化合物的有机层可以用作但不限于用在空穴传输层和电子阻挡层。
此外，本发明的化合物可以应用于有机电子器件中，所述有机电子元器件可举出例如有机电致发光器件、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器等大面积传感器、电子纸及有机EL面板等。
接下来，对有机电致发光器件进行详细说明。
有机电致发光器件包括第一电极和第二电极，以及位于电极之间的有机材料层。该有机材料层又可以分为多个区域。比如，该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
在具体实施例中，在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(TFT)。
第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时，可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时，可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
有机材料层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机材料层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物，以及它们的组合。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(HTL)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)中的至少一层的多层结构。
空穴传输区，当空穴传输区的空穴传输层选自上述所述的化合物之一或任意组合时，空穴传输区的电子阻挡层可以没有，也可以有且选自、但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物如下面HT-1至HT-34所示的化合物；或者其任意组合；当空穴传输区的空穴传输层选自、但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物如下面HT-1至HT-34所示的化合物，或者其任意组合时；空穴传输区的电子阻挡层选自上述所述的化合物之一或任意组合。
Figure BDA0002047941180000171
Figure BDA0002047941180000181
Figure BDA0002047941180000191
空穴传输区及空穴注入区的材料可以选自、但不限于本发明所述化合物及上述化合物；或者其任意组合。其中，空穴注入层可以是单一化合物材料，也可以是多种化合物的组合。例如，空穴注入层可以采用上述本发明中的化合物中一种或多种化合物，或者采用下述HI1-HI3中的一种或多种化合物；也可以采用化合物中的一种或多种化合物掺杂下述HI1-HI3中的一种或多种化合物。
Figure BDA0002047941180000192
发光层包括可以发射不同波长光谱的发光染料(即掺杂剂，dopant)，还可以同时包括主体材料(Host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
根据不同的技术，发光层材料可以采用荧光电致发光材料、磷光电致发光材料、热活化延迟荧光发光材料等不同的材料。在一个OLED器件中，可以采用单一的发光技术，也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光，也可以发射不同种颜色的光。
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层主体材料选自、但不限于GPH-1至GPH-80中的一种或多种的组合。
Figure BDA0002047941180000201
Figure BDA0002047941180000211
Figure BDA0002047941180000221
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的GPD-1至GPD-47的一种或多种的组合。
Figure BDA0002047941180000222
Figure BDA0002047941180000231
Figure BDA0002047941180000241
其中D为氘。
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的RPD-1至RPD-28的一种或多种的组合。
Figure BDA0002047941180000242
Figure BDA0002047941180000251
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的YPD-1—YPD-11的一种或多种的组合。
Figure BDA0002047941180000252
OLED有机材料层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(ETL)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)中的至少一层的多层结构。
本发明的一方面，电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的ET-1至ET-57的一种或多种的组合。
Figure BDA0002047941180000261
Figure BDA0002047941180000271
Figure BDA0002047941180000281
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合：LiQ、LiF、NaCl、CsF、Li2O、Cs2CO3、BaO、Na、Li或Ca。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
在本发明中化合物结构中萘2-位同另外一个萘环相连，而1-位则同二芳胺基相连，使得本发明化合物具有大π平面结构，同时能有效改变分子空间结构，有利于改善膜内分子堆积，由于邻位取代限制了N原子上芳环的转动，增强了该类材料的稳定性，从而使得利用该化合物作为有机电致发光器件的空穴传输层材料或者电子阻挡层时，可以提高发光效率，降低启动电压，并且使得器件具有更长的使用寿命。使用本发明的化合物的有机电致发光器件亮度达到5000cd/m2时，驱动电压低至3.8V以下，电流效率高达12.7cd/A以上，LT95达到165h以上。
附图说明
图1为本发明化合物P1的分子结构模型图；
图2为本发明化合物P144的分子结构模型图；
图3为比较例化合物EMT-3的分子结构模型图；
图4为比较例化合物EMT-4的分子结构模型图；
图5为比较例化合物EMT-5的分子结构模型图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明中如下合成例中所用溶剂和试剂，例如苯胺、1-萘胺、2-萘胺、2-溴-9,9'-二甲基芴、2-溴代二苯并呋喃、2-溴代二苯并噻吩、2-氨基联苯、2-氨基-4-甲氧基-5'-甲氧基-1,2'-联萘，2-氨基-1,2'-联萘、2-氨基-4-甲氧基-5’-甲氧基-1,1'-联萘，2-氨基-1,1'-联萘、4-溴联苯、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、甲苯、石油醚、正己烷、二氯甲烷、丙酮、硫酸钠、乙酸乙酯、乙醇、三苯基膦、叔丁基醇钾/钠等化学试剂，均可以从国内化工产品市场购买或定制，例如购买自国药集团试剂公司、Sigma-Aldrich公司、百灵威试剂公司。另外，本领域技术人员也可以通过公知方法合成。
合成例1：化合物P1的合成
Figure BDA0002047941180000291
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、15.7g(100mmol)溴苯、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯(即Pd2(dba)3)、0.5mL三特丁基膦((t-Bu)3P)，500ml甲苯(Toluene)，14.4g(150mmol)叔丁醇钠(NaOBu-t)，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P1，M/Z理论值:421，M/Z实测值:422。
合成例2：化合物P7的合成
Figure BDA0002047941180000292
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、18.7g(100mmol)4-甲氧基溴苯、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯(即Pd2(dba)3)、0.5mL三特丁基膦((t-Bu)3P)、500ml甲苯(Toluene)，14.4g(150mmol)叔丁醇钠(NaOBu-t)，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P7，M/Z理论值:481，M/Z实测值:482。
合成例3：化合物P39的合成
Figure BDA0002047941180000301
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、23.1g(100mmol)4-苯基溴苯、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯(即Pd2(dba)3)、0.5mL三特丁基膦((t-Bu)3P)、500ml甲苯(Toluene)，14.4g(150mmol)叔丁醇钠(NaOBu-t)，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P39，M/Z理论值:573，M/Z实测值:574。
合成例4：化合物P59合成
Figure BDA0002047941180000302
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、27g(100mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯(即Pd2(dba)3)、0.5mL三特丁基膦((t-Bu)3P)、500ml甲苯(Toluene)，14.4g(150mmol)叔丁醇钠(NaOBu-t)，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P59，M/Z理论值:653，M/Z实测值:654。
合成例5：化合物P65合成
Figure BDA0002047941180000303
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(Pd(dppf)Cl2)、0.5g2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(sphos)，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，13.5g(50mmol)3-溴-9,9'-二甲基芴，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦((t-Bu)3P)甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P65,M/Z理论值:653,M/Z实测值:654。
合成例6：化合物P124合成
Figure BDA0002047941180000311
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯、500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)1-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P124，M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例7：化合物P138合成
Figure BDA0002047941180000321
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)2-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P138,M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例8：化合物P139合成
Figure BDA0002047941180000322
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)2-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P139,M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例9：化合物P140合成
Figure BDA0002047941180000331
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)2-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P140,M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例10：化合物P141合成
Figure BDA0002047941180000332
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，16.1g(50mmol)4-(4-溴苯基)-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P141，M/Z理论值:703，M/Z实测值:704。
合成例11：化合物P142合成
Figure BDA0002047941180000341
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，16g(50mmol)9-(4-溴苯基)咔唑，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P142,M/Z理论值:702,M/Z实测值:703。
合成例12：化合物P143合成
Figure BDA0002047941180000342
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M1。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，13.1g(50mmol)2-溴-二苯并噻吩，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P143，M/Z理论值:643,M/Z实测值:644。
合成例13：化合物P144合成
Figure BDA0002047941180000351
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、15.7g(100mmol)溴苯、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯、0.5mL三特丁基膦、500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P144,M/Z理论值:421,M/Z实测值:422。
合成例14：化合物P173合成
Figure BDA0002047941180000352
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、27g(100mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯、0.5mL三特丁基膦、500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P173,M/Z理论值:653,M/Z实测值:654。
合成例15：化合物P206合成
Figure BDA0002047941180000361
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，13.5g(50mmol)3-溴-9,9'-二甲基芴，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P206，M/Z理论值:653，M/Z实测值:654。
合成例16：化合物P207合成
Figure BDA0002047941180000362
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)1-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P207,M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例17：化合物P210合成
Figure BDA0002047941180000371
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)2-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P210,M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例18：化合物P211合成
Figure BDA0002047941180000372
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)2-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P211,M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例19：化合物P216合成
Figure BDA0002047941180000381
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，12.3g(50mmol)2-溴-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P216,M/Z理论值:627,M/Z实测值:628。
合成例20：化合物P220合成
Figure BDA0002047941180000382
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，16.1g(50mmol)4-(4-溴苯基)-二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P220,M/Z理论值:703,M/Z实测值:704。
合成例21：化合物P241合成
Figure BDA0002047941180000391
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，16g(50mmol)9-(4-溴苯基)咔唑，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P241,M/Z理论值:702,M/Z实测值:703。
合成例22：化合物P292合成
Figure BDA0002047941180000392
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M2。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M1，13.1g(50mmol)2-溴-二苯并噻吩，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P292,M/Z理论值:643,M/Z实测值:644。
合成例23：化合物P330合成
Figure BDA0002047941180000401
在1000ml单口瓶中，加入16.4g(50mmol)2-[2'-(5-甲氧基)萘基]-4-甲氧基-1-萘氨、27g(100mmol)3-溴-9,9'-二甲基芴、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯、0.5mL三特丁基膦，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P330，M/Z理论值:713,M/Z实测值:714。
合成例24：化合物P331合成
Figure BDA0002047941180000402
在1000ml单口瓶中，加入16.4g(50mmol)2-[2'-(5-甲氧基)萘基]-4-甲氧基-1-萘氨、27g(100mmol)2-溴-9,9'-二甲基芴、0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯、0.5mL三特丁基膦，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至110℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末P331，M/Z理论值:713，M/Z实测值:714。
合成例25：化合物P263合成
Figure BDA0002047941180000411
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、12.5g(50mmol)9-溴-菲、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M3。
在1000ml单口瓶中，加入22g(50mmol)M3，15g(70mmol)2-溴联苯，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P263,M/Z理论值:597,M/Z实测值:598。
合成例26：化合物P314合成
Figure BDA0002047941180000412
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、17.5g(50mmol)2-(1-萘基)-4-苯基溴苯、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M4。
在1000ml单口瓶中，加入27g(50mmol)M4，13g(50mmol)1-溴二苯并呋喃，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P314,M/Z理论值:713,M/Z实测值:714。
合成例27：化合物P329合成
Figure BDA0002047941180000421
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、15.4g(50mmol)4溴三联苯、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M5。
在1000ml单口瓶中，加入25g(50mmol)M5，20g(50mmol)3-溴罗二芴，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P29,M/Z理论值:811,M/Z实测值:812。
合成例28：化合物P336合成
Figure BDA0002047941180000422
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)3-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M6。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M6，10g(50mmol)2-溴萘，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P336,M/Z理论值:587,M/Z实测值:588。
合成例29：化合物P343合成
Figure BDA0002047941180000431
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,1'-联萘、13.5g(50mmol)3-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M6。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M6，13.5g(50mmol)2-溴-9,9-二甲基芴，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P343,M/Z理论值:653,M/Z实测值:654。
合成例30：化合物P348合成
Figure BDA0002047941180000432
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)3-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M7。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M7，10g(50mmol)2-溴萘，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P348,M/Z理论值:587,M/Z实测值:588。
合成例31：化合物P355合成
Figure BDA0002047941180000441
在1000ml单口瓶中，加入13.5g(50mmol)1-氨基-2,2'-联萘、13.5g(50mmol)3-溴-9,9'-二甲基芴、0.7g(1mmol)[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、0.5g 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，500ml甲苯，14.4g(150mmol)叔丁醇钠，抽真空换氮气3次，反应升温至90℃反应5h。反应完毕，停止反应。冷却至室温，对反应液分液，浓缩有机相，加入甲醇搅拌1h，抽滤得到淡黄色粉末M7。
在1000ml单口瓶中，加入23g(50mmol)M7，13.5g(50mmol)2-溴-9,9-二甲基芴，0.9g(1mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，500ml甲苯，抽真空换氮气3次，加入0.5mL三特丁基膦甲苯溶液，升温至110℃反应12h，反应完毕，蒸除溶剂，硅胶柱层析，得到P355,M/Z理论值:653,M/Z实测值:654。
实施例1
本实施例中有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀HI-3作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；
在空穴注入层之上真空蒸镀合成例1制备的化合物P1作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为80nm；
在空穴传输层之上，真空蒸镀HT-14作为器件的电子阻挡层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为60-80nm；
在电子阻挡层之上真空蒸镀器件的发光层，发光层包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料GPH-59蒸镀速率为0.1nm/s，染料RPD-8蒸镀速率3％比例设定，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料ET-46，50％的比例设定和ET-57，50％的比例设定，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
实施例2
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P7作为空穴传输层材料。
实施例3
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P39作为空穴传输层材料。
实施例4
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P59作为空穴传输层材料。
实施例5
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P65作为空穴传输层材料。
实施例6
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P124作为空穴传输层材料。
实施例7
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P138作为空穴传输层材料。
实施例8
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P139作为空穴传输层材料。
实施例9
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P140作为空穴传输层材料。
实施例10
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P141作为空穴传输层材料。
实施例11
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P142作为空穴传输层材料。
实施例12
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P143作为空穴传输层材料。
实施例13
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P144作为空穴传输层材料。
实施例14
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P173作为空穴传输层材料。
实施例15
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P206作为空穴传输层材料。
实施例16
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P207作为空穴传输层材料。
实施例17
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P210作为空穴传输层材料。
实施例18
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P211作为空穴传输层材料。
实施例19
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P216作为空穴传输层材料。
实施例20
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P220作为空穴传输层材料。
实施例21
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P241作为空穴传输层材料。
实施例22
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P292作为空穴传输层材料。
实施例23
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P330作为空穴传输层材料。
实施例24
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P331作为空穴传输层材料。
实施例25
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P263作为空穴传输层材料。
实施例26
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P314作为空穴传输层材料。
实施例27
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P329作为空穴传输层材料。
实施例28
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P336作为空穴传输层材料。
实施例29
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P343作为空穴传输层材料。
实施例30
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P348作为空穴传输层材料。
实施例31
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P355作为空穴传输层材料。
比较例1
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-1作为空穴传输材料，所述EMT-1的结构如下。
Figure BDA0002047941180000471
比较例2
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-2作为空穴传输材料，所述EMT-2的结构如下。
Figure BDA0002047941180000472
比较例3
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-3作为空穴传输材料，所述EMT-3的结构如下。
Figure BDA0002047941180000473
比较例4
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-4作为空穴传输材料，所述EMT-4的结构如下。
Figure BDA0002047941180000474
比较例5
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例1中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-5作为空穴传输材料，所述EMT-5的结构如下。
Figure BDA0002047941180000481
对实施例1-31以及比较例1-5制备的有机电致发光器件进行如下性能测定：
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例1-31以及比较例1-5中制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命。具体而言，以每秒0.1V的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到5000cd/m2时的电压即驱动电压，同时测出此时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率；LT95的寿命测试如下：使用亮度计在5000cd/m2亮度下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为4750cd/m2的时间，单位为小时。测定结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002047941180000482
Figure BDA0002047941180000491
从表1结果可以看出，本发明所述化合物用于有机电致发光器件的空穴传输材料时，器件亮度达到5000cd/m2时，驱动电压低至3.8V以下，电流效率高达12.7cd/A以上，LT95达到165h以上，可以有效的降低驱动电压、提高电流效率、延长器件使用寿命，是性能良好的空穴传输材料。
实施例32
在实施例中有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀HI-3作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；
在空穴注入层之上真空蒸镀HT-4作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为80nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀合成例1合成的化合物P1作为器件的电子阻挡层材料，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为60-80nm；
在电子阻挡层之上真空蒸镀器件的发光层，发光层包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料GPH-59蒸镀速率为0.1nm/s，染料RPD-8蒸镀速率3％比例设定，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料ET-46，50％的比例设定和ET-57，50％的比例设定，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
实施例33
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P7作为电子阻挡层材料。
实施例34
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P39作为电子阻挡层材料。
实施例35
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P59作为电子阻挡层材料。
实施例36
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P65作为电子阻挡层材料。
实施例37
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P124作为电子阻挡层材料。
实施例38
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P138作为电子阻挡层材料。
实施例39
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P139作为电子阻挡层材料。
实施例40
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P140作为电子阻挡层材料。
实施例41
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P141作为电子阻挡层材料。
实施例42
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P142作为电子阻挡层材料。
实施例43
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P143作为电子阻挡层材料。
实施例44
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P144作为电子阻挡层材料。
实施例45
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P173作为电子阻挡层材料。
实施例46
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P206作为电子阻挡层材料。
实施例47
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P207作为电子阻挡层材料。
实施例48
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P210作为电子阻挡层材料。
实施例49
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P211作为电子阻挡层材料。
实施例50
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P216作为电子阻挡层材料。
实施例51
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P220作为电子阻挡层材料。
实施例52
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P241作为电子阻挡层材料。
实施例53
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P292作为电子阻挡层材料。
实施例54
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P330作为电子阻挡层材料。
实施例55
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P331作为电子阻挡层材料。
实施例56
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P263作为电子阻挡层材料。
实施例57
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P314作为电子阻挡层材料。
实施例58
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P329作为电子阻挡层材料。
实施例59
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P336作为电子阻挡层材料。
实施例60
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P343作为电子阻挡层材料。
实施例61
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P348作为电子阻挡层材料。
实施例62
本实施例中有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于将化合物P1替换为化合物P355作为电子阻挡层材料。
比较例6
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-1作为电子阻挡层材料，所述EMT-1的结构如下：
Figure BDA0002047941180000521
比较例7
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-2作为电子阻挡层材料，所述EMT-2的结构如下：
Figure BDA0002047941180000522
比较例8
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-3作为电子阻挡层材料，所述EMT-3的结构如下：
Figure BDA0002047941180000523
比较例9
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-4作为电子阻挡层材料，所述EMT-4的结构如下：
Figure BDA0002047941180000531
比较例10
在该对比例中，有机电致发光器件制备过程与实施例32中相同，区别仅在于，将化合物P1替换为EMT-5作为电子阻挡层材料，所述EMT-5的结构如下：
Figure BDA0002047941180000532
对由上述实施例32-62以及比较例6-10过程制备的有机电致发光器件进行如下性能测定：
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例32-62以及比较例6-10中制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命。具体而言，以每秒0.1V的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到5000cd/m2时的电压即驱动电压，同时测出此时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率；LT95的寿命测试如下：使用亮度计在5000cd/m2亮度下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为4750cd/m2的时间，单位为小时，测定结果如表2所示。
表2
Figure BDA0002047941180000533
Figure BDA0002047941180000541
Figure BDA0002047941180000551
由表2中数据可以看出，本发明所述化合物用于有机电致发光器件的电子阻挡层材料时，器件亮度达到5000cd/m2时，驱动电压低至3.6V以下，电流效率高达16.3cd/A以上，LT95达到185h以上，可以有效的降低驱动电压、提高电流效率、延长器件使用寿命，是性能良好的电子阻挡层材料。
从上述结果可知，上述化合物既能作为HTL(空穴传输)材料使用，也可以同其他空穴传输材料搭配作为EBL(电子阻挡层)材料使用。当其作为空穴传输材料使用时，所有实施例的电压均显著降低、性能和寿命明显提高。当其作为EBL材料同其他空穴传输材料搭配使用时，所有实施例的器件电压略有升高，但器件的效率和寿命均进一步大幅提升。根据本发明化合物的分子结构模型图(图1和图2)与对比化合物的分子结构模型图(图3-图5)的对比可以得出，本发明提供的2位取代萘基的化合物不仅保留了对比例化合物(例如EMT-3～5)的大π平面结构，同时能有效改变分子空间结构，有利于改善膜内分子堆积，从而导致该类材料同对比例相比具有更好的效率；进一步的高斯计算(Gaussian)表明，由于同时由于邻位取代限制了N原子上芳环的转动，从增强了该类材料的稳定性，因而材料具有更长的使用寿命。
本发明中所列举的实施例并不只是限于所对应的功能层使用，例如作为空穴传输层的化合物P1、P7、P39、P59、P65、P124等也可以作为电子阻挡层使用；作为电子阻挡层的化合物P216、P220、P241、P292、P330、P331等也可以作为空穴传输层使用。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的化合物及其在OLED器件上的应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (9)

1.一种化合物，其特征在于，所述化合物具有如下式I所示结构：
Figure FDA0002047941170000011
其中，L1和L2相同或不同，各自独立地为单键、C6-C50的取代或未取代的亚芳基、C3-C30的取代或未取代的亚杂芳基；
Ar1和Ar2相同或不同，各自独立地为H、C6-C50的取代或未取代的芳基、C6-C50的取代或未取代的稠合芳基、C3-C30取代或未取代的杂芳基、C3-C30的取代或未取代稠合杂芳基；
且Ar1为H时，L1不为单键；Ar2为H时，L2不为单键；
R1和R2相同或不同，各自独立地为H、卤素、C1-C20的烷基、C1-C12的烷氧基、C3-C20的环烷基、C2-C12的烯基、C2-C12的炔基、羰基、羧基、氰基、胺基、C6-C50的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基、C6-C50的稠合芳基，且R1和R2以单键的方式连接在萘环上；
m为0-6的整数，n为0-7的整数；
当上述基团存在取代基时，所述取代基分别独立地选自卤素、C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、C2-C10烯基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的硫代烷氧基、羰基、羧基、氰基、胺基、C6-C30的单环芳烃或稠环芳烃基团、C3-C30的单环杂芳烃或稠环杂芳烃基团中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述Ar1和Ar2各自独立地选自C6-C30的芳基、C6-C30的稠合芳基、C3-C30的杂芳基、C3-C30的稠合杂芳基；L1和L2独立地选自单键；R1和R2独立地选自氢。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述Ar1和Ar2独立地选自
Figure FDA0002047941170000021
其中
Figure FDA0002047941170000022
代表基团的接入位置。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有如式II或式III所示的结构：
Figure FDA0002047941170000031
其中，L1、L2、Ar1、Ar2、R1、R2、m和n与所述权利要求1中的定义相同。
5.根据权利要求1中所述的化合物，其特征在于，所述式(I)所述化合物
Figure FDA0002047941170000041
Figure FDA0002047941170000051
Figure FDA0002047941170000061
Figure FDA0002047941170000071
Figure FDA0002047941170000081
Figure FDA0002047941170000091
Figure FDA0002047941170000101
Figure FDA0002047941170000111
Figure FDA0002047941170000121
Figure FDA0002047941170000131
Figure FDA0002047941170000141
Figure FDA0002047941170000151
Figure FDA0002047941170000161
6.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的有机层，其中，所述有机层包含如权利要求1-5中任一项所述的化合物。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包括空穴传输区，所述空穴传输区包含权利要求1-5任一项所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴传输区包括空穴传输层和/或电子阻挡层，其中所述空穴传输层和电子阻挡层中的至少一层中包含有权利要求1-5任一项所述的化合物。
9.根据权利要求1-5任一项所述的化合物在作为有机电子发光器件中的空穴传输层和/或电子阻挡层的应用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112552270A (zh) * 2020-11-16 2021-03-26 南京高光半导体材料有限公司 一种有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN113121363A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用
CN114057718A (zh) * 2022-01-17 2022-02-18 浙江华显光电科技有限公司 三苯胺衍生物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN114805373A (zh) * 2022-02-25 2022-07-29 京东方科技集团股份有限公司 一种空穴传输材料、发光器件、显示面板及显示装置
CN115594599A (zh) * 2022-12-14 2023-01-13 烟台显华科技集团股份有限公司（Cn） 一类双联萘化合物及其应用
CN117069598A (zh) * 2023-10-16 2023-11-17 烟台丰蓬液晶材料有限公司 一种化合物及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650029A (zh) * 2014-12-26 2015-05-27 北京鼎材科技有限公司 一种稠杂环芳烃衍生物及其应用
KR20160113783A (ko) * 2015-03-23 2016-10-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN111217714A (zh) * 2018-11-26 2020-06-02 北京鼎材科技有限公司 一种发光材料及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650029A (zh) * 2014-12-26 2015-05-27 北京鼎材科技有限公司 一种稠杂环芳烃衍生物及其应用
KR20160113783A (ko) * 2015-03-23 2016-10-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN111217714A (zh) * 2018-11-26 2020-06-02 北京鼎材科技有限公司 一种发光材料及其应用

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113121363A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用
CN113121363B (zh) * 2019-12-31 2023-11-07 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用
CN112552270A (zh) * 2020-11-16 2021-03-26 南京高光半导体材料有限公司 一种有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN112552270B (zh) * 2020-11-16 2022-10-25 南京高光半导体材料有限公司 一种有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN114057718A (zh) * 2022-01-17 2022-02-18 浙江华显光电科技有限公司 三苯胺衍生物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN114805373A (zh) * 2022-02-25 2022-07-29 京东方科技集团股份有限公司 一种空穴传输材料、发光器件、显示面板及显示装置
CN114805373B (zh) * 2022-02-25 2023-10-24 京东方科技集团股份有限公司 一种空穴传输材料、发光器件、显示面板及显示装置
CN115594599A (zh) * 2022-12-14 2023-01-13 烟台显华科技集团股份有限公司（Cn） 一类双联萘化合物及其应用
CN117069598A (zh) * 2023-10-16 2023-11-17 烟台丰蓬液晶材料有限公司 一种化合物及其应用

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