CN1118305A - 复合材料及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种复合材料及其制法和用途,复合材料的一层或膜的60—600μm厚的含聚烯烃的装饰层或膜(1),它是由MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分的聚烯烃或MFI-值同前的聚烯烃混合物构成。0.3—100μm厚的、不加或少加填料的有粘附性的中间层或膜(2)含有带反应性基团的MFI-值同前的丙烯接枝聚合物或具有官能团的丙烯接枝聚合物。0.3—100μm厚的、不加或少加填料的底层或膜(3)含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其MFI—值同前,乙烯含量为EVOH的25—48%重量。

Description

复合材料及其制备方法和用途
本发明涉及一种复合材料,它是由至少3或更多层或膜构成,其中至少一层或膜是一个含有聚烯烃或膜构成,其中至少一层或膜是一个含有聚烯烃的层或膜,紧接着是一个具有反应性基团的聚烯烃中间层或中间膜,其下面排列一个含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH)的层或膜,必要时可以排列更多层。本发明还涉及一种制备复合材料的方法和其用途。
本发明的成功之处在于,在保持每一层或膜有完全确定的组成的情况下,能有利地制备复合材料或将各层或膜贴合,且避免了分层的危险。这些复合材料优先用于制造家具、家具部件或厚纸板。
众所周知,含有反应性基团的聚乙烯接枝聚合物与其他的底物贴合,其中也有乙烯—醋酸乙烯共聚物,以制造复合材料。这种复合层对于制造家具、家具部件或与厚纸板复合都不太适合,因为它们不具有所希望的装饰性以及对该部分负荷要求的综合性能。
家具和家具部件用的聚烯烃膜已经是人所共知(参见EP—B—0213441)。这种聚烯烃膜或含有聚烯烃的膜要么必须含有一定量的具有特别反应性的填加物和/或通过特殊的方法,如通过电晕处理或等离子处理,进行预处理,才能适于印刷和/或粘接。此外,该种聚烯烃膜带有很强的静电,在许多应用方面受到限制。
本发明的目的与任务是找到一种复合材料,适合于家具、家具部件和厚纸板,或用于这些东西的贴合或制造,而不具有上述的缺点。在复合材料本身或在它们制造过程中,应该不再要求电晕或等离子体后处理。进而可以放弃附加的抗静电涂饰。这种复合材料应该是加工性好、可印刷和粘接牢固、以及容易制造,适合于木料、木质材料和厚纸板的贴合。
根据本发明所述可以确定,由只少3至更多层或膜构成的复合材料,可以胜任这一目的和任务,其中只少有一层或膜是含有聚烯烃的层或膜,紧接着是一个中间层或中间膜,它是由具有反应性基团的聚烯烃构成,其下面排列的一层或膜含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),在此,必要时可排列更多的层,按着本发明,用于家具、家具部件或厚纸板的多层复合膜是通过共挤出(Coextrusion)或多元挤出制造的,或者复合材料含有一个相应的复合膜,其中复合膜的一层或膜是厚度为60至600μm的、含有聚烯烃的装饰表层或装饰表膜(1),它是由一种MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃或者由一种MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃混合物构成,它选自于丙烯均聚物或共聚物,或一种丙烯均聚物和/或共聚物与聚乙烯的混合物或聚合物合金,不加或加入最多20%重量的弹性体(Elastomeren)(按装饰表面膜中塑料总量计算),其中装饰表层或装饰表膜(按装饰表层或装饰表膜的聚合物为100重量份计)含有0.1至30重量份颜料和染料,0.01至5重量份稳定剂,以及0至50重量份填料和/或其它的加工助剂或添加剂,复合膜还至少含有另外一层或膜,即其厚度为0.3至100μm,不含填料或少含填料,有粘附性的中间层或中间膜(2),它含有一种具有反应性基团的丙烯接枝聚合物,其MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟或一种具有官能团的丙烯接枝聚合物,其MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟,其中中间层或中间膜的丙烯接枝聚合物是不含有聚乙烯或少含聚乙烯的(聚乙烯的含量不超过聚合物量的10%重量)。紧靠中间层或中间膜(2)的,特别是安排在下面的,至少是另一层或膜,它由一个0.3至100μm厚的少含或不含填料的底层或底膜(3)构成,它含有一种乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其中MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟,乙烯含量为乙烯—乙烯醇共聚物的25至48%重量。
一旦乙烯含量或聚乙烯含量超过了中间层或中间膜(2)和/或底层或底膜所给定的值,也就是说,乙烯含量或聚乙烯含量变大了,立即就出现缺点。其中分层的危险增大了。
根据一个优选的制造方案,含有聚烯烃的装饰表层或装饰表膜(1),以聚合物为100重量份,含有0.5至25重量份染料和/或颜料,0.05至3重量份UV—和/或热稳定剂,0至30重量份填料和/或加工助剂和添加剂,其中聚烯或聚烯烃混合物的MFI值(230℃/2.16kg)为4至8g/10分钟。中间层的丙烯接枝聚合物或具有官能团的丙烯接枝聚合物是通过反应性物质的接枝,尤其带有极性基团的单体物质或化合物的接枝制得的,其中中间层的聚乙烯含量在3%重量以下,最好是不含聚乙烯,底层(3)的乙烯—乙烯醇共聚物中的乙烯醇含量应超过60%重量;在此,装饰表层或装饰表膜(1)的聚合物,中间层或中间膜(2)的聚合物以及底层或底膜(3)的聚合物,应选择MFI值(230℃/2.16kg)为4至8g/10分钟的聚合物。
装饰表层或装饰表膜(1)的最佳厚度为80至400μm,中间层(2)的最佳厚度为0.5至25μm,更佳的为1至20μm,底层或底膜(3)的最佳厚度为0.5至25μm,更佳的为1至20μm,装饰表层或装饰表膜中的聚丙烯总含量应大于50%重量,最佳为大于60%重量(按装饰表层或装饰表膜的聚合物计算)。
丙烯接枝聚合物上的官能团或反应性基团,最好为羧基或含羧基的基团、酸酐基团、磺酰基团或反应性的含氮基团、或者它们含有这类酸—或酸酐基团。
带有官能团的丙烯接枝聚合物,最佳用马来酸酐(MAH)、马来酸或叠氮基—磺酰基—苯甲酸(ASB)进行接枝。
根据一个最佳的制造方案,底层或底膜(3)中含有的乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其乙烯含量为28至38%重量(按EVOH计算)。这样一来,与其它层或膜组合时,分层的危险更减小了,同时粘附性提高了。
装饰层或装饰膜(1)的层厚为中间层(2)和底层或底膜(3)层厚之和的数倍,底层或底膜(3)中乙烯—乙烯醇共聚物的乙烯醇含量应大于65%重量或调节到大于65%重量。
根据一个最佳的制造方案,在装饰层或装饰膜(1)上涂上一个或多个局部面积的印刷层(4),最好是在模型上或造型上,在其上面,有一个全部面积或至少是局部面积的涂漆层(5)。
装饰表层或装饰表膜(1)的厚度对中间层(2)和底层或底膜(3)的厚度之和的比例为6∶1至25∶1,优选为7∶1至20∶1,和/或装饰层或装饰膜的厚度对中间层和底层的比例为12∶1∶1至42∶1∶1,最佳为14∶1∶1至40∶1∶1,和/或作为在装饰层或装饰膜中的聚乙烯,包含在与丙烯均聚物和/或共聚物的混合物或聚合物合金中,它们是HDPE、LDPE、LLPE和/或VLDPE或两种或多种组份的混合物。
按本发明制备的复合材料,要么是由复合膜构成,它包含层或膜(1)、(2)和(3),并用于木料、木制品或厚纸板以及这一类的贴面;或者由这种复合膜直接与木材、木制品、厚纸板和这一类物件构成复合结构。
根据一个优选的制造方案,复合膜在印刷之前和/或粘接之前(与木材、木制品或厚纸板粘接)有一定的水含量,其含量为采用的乙烯—乙烯醇共聚物的0.05至15%重量,最佳为0.1至8%重量和/或调节到此值。(按所采用的乙烯—乙烯醇共聚物为100重量份计算)。
根据一特别最佳的制造方案,带有底膜(3)时,复合膜,与至少一个粘合层或胶粘剂层(6),最佳以聚醋酸乙烯共聚物(PVAC)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)、甲基丙烯酸(或甲基丙烯酸酯)或聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯、丙烯酸酯或聚丙烯酸酯为基础,以单组份胶粘剂、双组份胶粘剂或热印胶粘剂的形式,最佳以分散液粘合剂形式,与一种含有木料或木质部件的形体、制件或板或与一种厚纸板(7)、优选与一种木刨花板、一种刨花板部件或一种刨花板类型、一种木制品部件、一种木制品板、一种纤维板或一种含纤维的板或一种厚纸板、一种纸或一种厚纸板类型结合在一起。
本发明进而涉及到一种制造复合材料的方法,该种复合材料包含只少3个或更多层或膜,其中至少有一层或膜是含有聚烯烃的层或膜,一个紧接其后的中间层或中间膜,它是由带反应性基团的聚烯烃构成,和一个排列在下面的层和膜,它含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),在这里,必要时可以排列更多层。根据发明用共挤出法或多元挤出法,制造出用于家具,家具部件或厚纸板的多层的复合膜或者复合材料含有一个相应的复合膜,在这里复合膜的一层或膜是一个
1, 60至600μm厚的,含有聚烯烃的装饰表层或装饰表膜(1),它是一种MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃或者由一种MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃混合物构成,它选自丙烯均聚物或—共聚物或者丙烯均—和/或—共聚物与聚乙烯的混合物或聚合物合金,不加或加入不超过20%重量的弹性体(按装饰表膜中塑料的总重量计算),在这里装饰层或装饰膜(按表层或表膜的聚合物为100重量份)含有0.1至30重量份染料或颜料、0.01至5重量份稳定剂以及0至50重量份填料和/或其他的加工助剂或添加剂,
2,至少0.3至100μm厚的,不加填料或少加填料的,具有粘附性的中间层(2),它含有带反应性基团的MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的丙烯接枝聚合物或者一种具有官能团的丙烯接枝聚合物,在这里中间层或中间层的丙烯接枝聚合物是不含聚乙烯或少含聚乙烯的(聚乙烯含量在聚合物的10%重量以下),以及
3,至少一个排列在它的下面的0.3至100μm厚的不加填料或少加填料的底层或底膜(3),它含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其MFI值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟,其乙烯含量为25至48%重量(按乙烯—乙烯醇共聚物计算),在这里,复合膜是采用多元挤出或共挤出法辊压制成的,随后或过一段时间,利用喷洒、雾化或喷射水份或者通入水蒸汽使复合膜变湿润。
根据本发明方法的一个最佳制造方案,用于多层挤出的组成为含聚烯烃的装饰表层或装饰表膜(1),按聚合物为100重量份计算,含有0.5至25重量份染料和/或颜料、0.05至3重量份UV—和/或热稳定剂、0至30重量份填料和/或加工助剂和添加剂,所采用的中间层的丙烯接枝聚合物或带官能团的丙烯接枝聚合物是通过反应性物质,最佳为带极性基团的单体物质或化合物,进行接枝制成的,在此,中间层的聚乙烯含量低于3%重量,最好是不含聚乙烯,底层(3)中乙烯—乙烯醇共聚物的乙烯醇含量超过60%重量,在这里,装饰表层或装饰表膜(1)、中间层或中间膜(2)和底层或底膜(3)的聚合物或聚合物混合物,将选择其MFI值(230℃/2.16kg)为4至8g/10分钟。
在制造过程中,层的厚度、喷嘴的缝隙、宽缝的挤出喷嘴和/或辊的间距或压延辊是这样调节的,使装饰表层或装饰表膜(1)的厚度为80至400μm,中间层的厚度为0.5至25μm,最佳为1至20μm,底层或底膜(3)的厚度为0.5至25μm,最佳为1至20μm,通过多层挤出制成,在装饰表层或装饰表膜中的丙烯的总含量大于50%重量,最佳为大于60%重量(按装饰表层或装饰表膜的聚合物总含量计算)。
根据一个最佳的制造方案,带有底膜(3)的复合膜至少用一种粘合层或胶粘剂层(6),最好以甲基丙烯酸酯(或甲基丙烯酸盐(酯))或聚甲基丙烯酸酯(盐)、聚醋酸乙烯共聚物(PVAC)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚氨酯、丙烯酸酯(或丙烯酸盐(酯))和/或聚丙烯酸酯(盐)为基础,以单组份胶粘剂、分散液胶粘剂、双组份胶粘剂或热印胶粘剂等形式,最好以分散液胶粘剂形式,与含木料或木质部件的型体、制件、板或厚纸板(7),最好与—种木刨花板,一种刨花板部件或一种刨花板类型、一种木制品件、一种木制品板、一种纤维板、一种含纤维的板或一种厚纸板类型部件结合到一起和粘接起来。
在本发明的方法之内,在复合结构中采用一个底层或底膜(3),它的乙烯总含量,最好为乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH)的乙烯含量达到或调到28至38%重量。
装饰表层或装饰表膜(1)的厚度这样调整,在挤出时、在压延或涂层时,装饰表层的厚度为中间层或中间膜(2)和底层或底膜(3)的厚度总和的数倍,底膜(3)的乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH)中乙烯醇的含量将调整到大于65%重量或者是被调节到大于65%重量。
在装饰表层或装饰表膜(1)上,最好有一个或多个局部面积的印刷层(4),最好是安排在模型中或造型中,在其上面有一个全部面积或至少是部分面积的涂漆层(5)。
根据一个最佳的制造方案,表层或表膜的厚度对中间层(2)和底层或底膜(3)的厚度之和的比例为6∶1至25∶1,最佳为7∶1至20∶1;表层或表膜的厚度对中间层和底层的厚度之比为12∶1∶1至42∶1∶1,优选为14∶1∶1至40∶1∶1。作为在装饰表层或装饰表膜(1)中的聚乙烯,可采用与丙烯均聚物和/或共聚物组成的混合物或聚合物合金,聚乙烯如:HDPE、LDPE、LLPE和/或VLDPE,优选为HDPE。
根据本发明方法的一个特别优选的制造方案,复合膜,尤其是底层或底膜(3),在印刷和/或粘贴(与木料、木制品或厚纸板)之前,调整到一定的水含量,共含量为所采用的乙烯—乙烯醇共聚物的0.05至15%重量,最佳为0.1至8%重量(按所采用的乙烯—乙烯醇共聚物为100重量份)。水份加到底层或底膜(3)上,或者涂上去,最好是以喷射、喷洒或以水雾或水蒸汽的形式加入。把水含量调整好以后,将复合膜卷起来,使底层或底膜(3)作为“内卷层”(储存或运输直至粘贴),复合膜或复合材料在润湿以后,也就是把水含量调整好,必要时干燥后,在维持或基本维持上述的水含量的情况下,进行粘贴。
本发明还涉及复合材料的应用,用于制造家具、家具部件、最好做抽屉,复合材料的应用还能以贴合厚纸板的形式,用于卷宗夹、书的封皮和办公机构用品。实施例1(图1)
1.PP—均聚物/HDPE(混合80/20)
总量100重量份
+20重量份颜料
+3重量份助剂
PP:MFI230℃/2.16kg—6g/10分钟
HDPE:MFI230℃/2.16kg—7g/10分钟
2. PP—接枝聚合物
1%MAH接枝上去
MFI230℃/2.16kg—5.5g/10分钟
3.EVOH具有32%的乙烯含量
MFI230℃/2.16kg—5g/10分钟实施例2(图1)
1.PP—均聚物—PP—弹性体
总量100重量份
95重量份PP
MFI230℃/2.16kg—6g/10分钟
5重量份PP—弹性体(改性的聚丙烯)
MFI230℃/2.16kg—5.8g/10分钟
+10重量份颜料
+3重量份助剂
2.PP—接枝聚合物
1%ASB接枝上去
MFI230℃/2.16kg—4.5g/10分钟
3.EVOH具有32%的乙烯含量
MFI230℃/2.16kg—5.5g/10分钟实施例3(图2)1.PP—均聚物     80份HDPE             15份SEBS             5份+颜料            15份+助剂            3份
PP:MFI230℃/2.16kg—6g/10分钟
HDPE:MFI230℃/2.16kg—7g/10分钟
2.PP—接枝聚合物
1%MAH接枝上去
MFI230℃/2.16kg—4.5g/10分钟
3.EVOH具有26%的乙烯含量
MFI230℃/2.16kg—4.5g/10分钟
4.印刷层
5.双组份的PU—涂料的漆层
根据实施例1至3的复合膜用于木制品作贴面。实施例4(图1)1.PP—均聚物     80份线型低密度PE     18份PE—弹性体       2份颜料             2份助剂             3份
PP:MFI230℃/2.16kg—7g/10分钟
LLDPE:MFI230℃/2.16kg—8g/10分钟
PE—弹料:MFI230℃/2.16kg—8g/10分钟
实施例4用于厚纸板的贴面。

Claims (21)

1.复合材料,包含至少3层或多更多层或膜,其中至少一层或膜是含聚烯烃的层或膜,紧靠近它的是中间层或中间膜,它是由一种带有反应性基团的聚烯烃构成的,在它下面排列的层或膜含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),必要时,可排列其他层,其特征在于,用于家具、家具部件或厚纸板的多层复合膜是通过共挤出或多元挤出制备的或复合材料含有一个相应的复合膜,在此,复合膜的一层或膜是一个
(1)60至600μm厚的、含有聚烯烃的装饰表层或装饰表膜(1),它是由一种MFI一值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃或者由一种MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃混合物构成,它选自丙烯均聚物或丙烯共聚物或者丙烯均—和/或—共聚物与聚乙烯的混合物或聚合物合金,不加或加入不超过20%重量的弹性体(按装饰表膜中塑料的总重量计算)在这里装饰层或装饰膜(按表层或表膜的聚合物为100重量份)含有0.1至30重量份染料或颜料、0.01至5重量份稳定剂以及0至50重量份填料和/或其他的加工助剂或添加剂,
(2)至少0.3至100μm不加填料或少加填料的,具有粘附性的中间层或中间膜(2),它含有带反应基团的MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的丙烯接枝聚合物或者一种具有官能团的MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的丙烯接枝聚合物,在这里中间层或中间层的丙烯接枝聚合物是不含聚乙烯或少含聚乙烯的(聚乙烯含量在聚合物的10%重量以下),以及
(3)至少一个排列在它的下面的0.3至100μm厚的不加填料或少加填料的底层或底膜(3),它含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟,其乙烯含量为25至48%重量(按乙烯—乙烯醇的共聚物计算)。
2.按权利要求1所述的复合材料,其特征在于,含有聚烯烃的装饰表层或装饰表膜(1),按聚合物为100重量份计算,含有0.5至25重量份染料和/或颜料,0.05至3重量份UV—和/或热稳定剂,0至30重量份填料和/或加工助剂和添加剂,在这里聚烯烃或聚烯烃混合物的MFI—值(230℃/2.16kg)为4至8g/10分钟,中间层的丙烯接枝聚合物或带官能团的丙烯接枝聚合物,是通过反应性物质,最佳为带极性基团的单体物质或化合物,进行接枝制成的,在此,中间层的聚乙烯含量低于3%重量,最好是不含聚乙烯,底层(3)中乙烯—乙烯醇共聚物的乙烯醇含量超过60%重量,在这里,装饰表层或装饰表膜(1)、中间层或中间膜(2)和底层或底膜(3)的聚合物或聚合物混合物,将选择其MFI—值(230℃/2.16kg)为4至8g/10分钟。
3.按权利要求1和2所述的复合材料,其特征在于,装饰表层或装饰表膜(1)的厚度为80至400μm,中间层(2)为0.5至25μm,最佳为1至20μm,底层或底膜(3)为0.5至25μm,最佳为1至20μm,装饰表层或装饰表膜中聚丙烯的总含量应大于50%重量,最佳为大于60%重量(按装饰表层或装饰表膜的聚合物计算)。
4.按权利要求1至3的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,丙烯接枝聚合物上的官能团或反应性基团为羧基或含羧基的基团、酸酐基团、、磺酰基团或反应性的含氮基团。
5.按权利要求1至4的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,带官能团的丙烯接枝聚合物是用马来酸酐(MAH)、马来酸或叠氮基—磺酰基一苯甲酸(ASB)进行接枝的。
6.按权利要求1至5的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,在底层或底膜(3)中所含的乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其乙烯含量为28至38%重量(按EVOH计算)。
7.按权利要求1至6的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,装饰表层或装饰表膜(1)的厚度为中间层(2)和底层或底膜(3)厚度之和的数倍,底层或底膜(3)的乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其乙烯醇含量调整到大于65%重量或为大于65%重量。
8.按权利要求1至7的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,在装饰表层或装饰表膜(1)上有一个或多个局部面积印刷层(4),最好是在模型上或造型上,在其上面,有一个全部面积或至少是局部面积的涂漆层(5)。
9.按权利要求1至8的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,装饰表层或装饰表膜(1)的厚度对中间层(2)和底层或底膜(3)的厚度之和的比例为6∶1至25∶1,最佳为7∶1至20∶1,或装饰表层或装饰表膜的厚度对中间层和底层的比例为12∶1∶1至42∶1∶1,最佳为14∶1∶1至40∶1∶1,或HDPE、LDPE、LLPE和/或VLDPE作为装饰表层或装饰表膜中的聚乙烯是包含在与丙烯均聚物和/或丙烯共聚物的混合物或聚合物合金之中。
10.按权利要求1至9的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,复合膜在印刷和/或粘贴(与木料、木制品或厚纸板)之前,有一个定的水含量,其含量为采用的乙烯—乙烯醇共聚物的0.05至15%重量,最佳为0.1至8%重量(按所采用的乙烯—乙烯醇共聚物为100重量份计算)。
11.按权利要求1至10的1项或多项所述的复合材料,其特征在于,带有底膜(3)的复合膜,与至少一个粘合层或胶粘剂层(6),最佳是以聚醋酸乙烯共聚物(PVAC)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚氨酯、丙烯酸酯和/或丙烯酸盐(酯)为基础,以单组份胶粘剂、双组份胶粘剂或热印胶粘剂的形式,最佳为分散液胶粘剂的形式,与一种含木料或木质部件的型体、制件或板(7),最佳为与一种木刨花板、一种刨花板部件或一种刨花板类型、一种木制品部件、一种木制板、一种纤维板或一种含纤维的板或一种厚纸板或一种厚纸板类型结合在一起。
12.一种复合材料的制备方法,该材料包含至少3或多层或膜,其中至少一层或膜是一个含聚烯烃的层或膜,紧靠近它的是中间层或中间膜,它是由一种带有反应性基团的聚烯烃构成,在它下面排列的层或膜含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),在这里必要时,可排列其他层,其特征在于,用于家具、家具部件或厚纸板的多层复合膜是通过共挤出或多元挤出制备的或复合材料含有一个相应的复合膜,在此,复合膜的一层或膜是一个
(1)60至600μm厚的、含有聚烯烃的装饰表层或装饰表膜(1),它是由一种MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃或者由一种MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的聚烯烃混合物构成,它选自丙烯均聚物或—共聚物或者丙烯均—和/或—共聚物与聚乙烯的混合物或聚合物合金,不加或加入不超过20%重量的弹性体(按装饰表膜中塑料的总重量计算),在这里装饰层或装饰膜(按表层或表膜的聚合物为100重量份)含有0.1至30重量份染料或颜料、0.01至5重量份稳定剂以及0至50重量份填料和/或其他加工助剂或添加剂,
(2)至少0.3至100μm厚的,不加填料或少加填料的,有粘附性的中间层(2),它含有带反应性基团的MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟的丙烯接枝聚合物或者一种具有官能团的丙烯接枝聚合物,在这里中间层或中间层的丙烯接枝聚合物是不含聚乙烯或少含聚乙烯的(聚乙烯含量在聚合物的10%重量以下),以及
(3)至少一个排列在它的下面的0.3至100μm厚的不加填料或少加填料的底层或底膜(3),它含有乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH),其MFI—值(230℃/2.16kg)为3至9g/10分钟,其乙烯含量为25至48%重量(按乙烯—乙烯醇共聚物计算),
用多元挤出或共挤出方法辊压制成的复合膜,随后或过一段时间之后,利用喷洒、雾化或喷射水份或通入水蒸汽使之润湿。
13.按权利要求12所述的方法,其特征在于,对于多层挤出采用的组成为,聚烯烃装饰表层或装饰表膜(1),按聚合物为100重量份计算,含有0.5至25重量份染料和/或颜料、0.05至3重量份UV—和/或热稳定剂、0至30重量份填料和/或加工助剂和添加剂,中间层的丙烯接枝聚合物或带官能团的丙烯接枝聚合物是通过反应性物质,最佳为带极性基团的单体物质或化合物,进行接枝制成的,在此,中间层的聚乙烯含量低于3%重量,最好是不含聚乙烯,底层(3)中乙烯—乙烯醇共聚物的乙烯醇含量超过60%重量,在这里,装饰表层或装饰表膜(1)、中间层或中间膜(2)和底层或底膜(3)的聚合物或聚合物混合物,将选择其MFI—值(230℃/2.16kg)为4至8g/10分钟。
14.按权利要求12和13所述的方法,其特征在于,厚度为80至400μm的装饰表层或装饰表膜(1),厚度为0.5至25μm,最佳为1至20μm的中间层和厚度为0.5至25μm,最佳为1至20μm的底层或底膜(3)是通过多层挤出制造的和/或装饰表层或装饰表膜的丙烯总含量调节到大于50%重量,最佳为大于60%重量(按装饰表层或装饰表膜的聚合物总含量计算)。
15.按权利要求12到14的1项或多项所述的方法,其特征在于,带有底膜(3)的复合膜,与至少一个粘合层或胶粘剂层(6),最佳为以聚醋酸乙烯共聚物(PVAC)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚氨酯、丙烯酸酯和/或丙烯酸盐(酯)为基础,以单组份胶粘剂、双组份胶粘剂或热印胶粘剂的形式,最佳为分散液胶粘剂的形式,与一种含木料或木质部件的型体、制件、板或厚纸板(7),最佳为与一种木刨花板、一种刨花板部件或一种刨花板类型、一种木制品部件、一种木制品板、一种纤维板、一种含纤维的板或一种厚纸板类型结合在一起和粘贴在一起。
16.按权利要求12至15的1项或多项所述的方法,其特征在于,在复合结构中采用一个底层或底膜(3),它的乙烯总含量,最好是乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH)的乙烯含量为或调节到28至38%重量。
17.按权利要求12至16的1项或多项所述的方法,其特征在于,装饰表层或装饰表膜(1)的厚度,在挤出时,维持在中间层或中间膜(2)和底层或底膜(3)的厚度之和的数倍,底膜(3)的乙烯—乙烯醇共聚物(EVOH)中乙烯醇的含量调整到大于65%重量或将调整到大于65%重量。
18.按权利要求12至17的1项或多项所述的方法,其特征在于,在装饰表层或装饰表膜(1)上,有一个或多个局部的印刷层(4),最好是安排在模型中或造型中,在其上面有一个全部面积或至少是局部面积的涂漆层(5)。
19.按权利要求12至18的1项或多项所述的方法,其特征在于,表层或表膜的厚度对中间层(2)和底层或底膜(3)的厚度之和的比例调节到6∶1至25∶1,最佳为7∶1至20∶1,或者表层或表膜的厚度对中间层和底层的厚度之比维持在12∶1∶1至42∶1∶1,最佳为14∶1∶1至40∶1∶1,作为在装饰表层或装饰表膜(1)中的聚乙烯,可采用或混用与丙烯均聚物和/或丙烯共聚物的混合物或聚合物合金,聚乙烯如:HDPE、LDPE、LLPE和/或VLDPE,最佳为HDPE。
20.按权利要求12至19的1项或多项所述的方法,其特征在于,复合膜在印刷和/或粘贴(与木料或木制品)之前,调整到一定的水含量,其含量为所采用的乙烯—乙烯醇共聚物的0.05至15%重量,最佳为0.1至8%重量(按所采用的乙烯—乙烯醇共聚物为100重量份)。
21.按权利要求1至20的1项或多项所述的复合材料的应用,用于制作家具、家具部件、最佳用于抽屉,以及贴面厚纸板,最佳用于卷宗夹、书的封皮和办公室用品。
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