CN111826160A - 不含镉的量子点、其制造方法、组合物、量子点聚合物复合物和包括其的显示器件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及不含镉的量子点、其制造方法、组合物、量子点聚合物复合物和包括其的显示器件。不含镉的量子点包括锌、碲、和硒、以及锂。所述不含镉的量子点的最大发光峰的半宽度小于或等于约50纳米，并且所述不含镉的量子点具有大于1％的量子效率。

Description

不含镉的量子点、其制造方法、组合物、量子点聚合物复合物 和包括其的显示器件
对相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年4月18日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2019-0045758的优先权和权益、以及由其产生的所有权益，将其内容全部通过引用引入本文中。
技术领域
公开了包含锂的不含镉的量子点、其制造方法、和包括其的电子(或显示)器件(装置)。
背景技术
与块状(本体)材料不同，纳米颗粒的物理特性(例如，能带隙和熔点)可通过改变其尺寸而控制。例如，半导体纳米晶体颗粒(也称作量子点)为具有若干纳米的尺寸的结晶材料。所述半导体纳米晶体颗粒具有相对小的尺寸和大的每单位体积的表面积并且呈现出量子限制效应，且因此可具有与具有相同组成的块状材料不同的性质。量子点可吸收来自激发源的光以被激发，并且可发射与量子点的能带隙对应的能量。
发明内容
实施方式提供能够实现例如呈现出提升的光学性质(例如发光效率和FWHM)的不含镉的量子点。
实施方式提供制造前述量子点的方法。
实施方式提供包括前述量子点的量子点聚合物复合物。
实施方式提供包括前述量子点的电子(或显示)器件。
在实施方式中，不含镉的量子点包括锌、碲、和硒、以及锂，其中其半宽度小于或等于约50纳米(nm)，并且所述不含镉的量子点(在下文中也可简单地称作量子点)具有大于或等于约1％的量子效率。
所述不含镉的量子点的最大发光峰可存在于在约470nm(例如，大于或等于约475nm或者大于或等于约479nm)与第一吸收峰之间的范围内。
所述量子点的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱可不包括在大于或等于约400nm且小于或等于约第一吸收峰波长的波长范围之间的谷。
在所述量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于约0.05:1。
在所述量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于或等于约0.5:1。
在所述量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于或等于约0.7:1。
在所述量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于或等于约1:1。
在所述量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于或等于约2:1。
在所述量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可小于或等于约4:1、小于或等于约3.5:1、小于或等于约3:1、或者小于或等于约2.7:1。
在所述量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可小于或等于约2.5:1、小于或等于约2.2:1、或者小于或等于约2.0:1。
所述量子点可包括ZnTexSe1-x，其中x大于或等于约0.5且小于或等于约0.9。
相对于1摩尔的碲，锂的量可大于或等于约0.01摩尔或者大于或等于约0.05摩尔。
相对于1摩尔的碲，锂的量可大于或等于约0.1摩尔。
相对于1摩尔的碲，锂的量可小于或等于约0.2摩尔。
相对于1摩尔的碲，锂的量可小于或等于约0.5摩尔。相对于1摩尔的碲，锂的量可小于或等于约0.4摩尔。
所述量子点可具有在小于或等于约550nm的波长范围内的最大光致发光峰。
所述最大(光致)发光峰的半宽度可小于或等于约45nm、或者小于或等于约40nm。
所述最大光致发光峰的半宽度(FWHM)可小于或等于约35nm。
所述最大光致发光峰的半宽度(FWHM)可小于或等于约30nm。
所述最大光致发光峰的半宽度(FWHM)可小于或等于约28nm。
所述量子点可具有大于或等于约3％的量子效率。
所述量子点可具有包括第一半导体纳米晶体的芯和设置在所述芯(例如，所述芯的表面)上的半导体纳米晶体壳。
所述第一半导体纳米晶体可包括ZnTexSe1-x，其中x大于或等于约0.5且小于或等于约0.95、例如大于或等于约0.5且小于或等于约0.9。
所述半导体纳米晶体壳可包括锌以及硫和硒的至少一种(例如，S、Se、或组合)，例如，ZnSe、ZnS、ZnSeS。
所述量子点的最大光致发光峰的FWHM可小于或等于约30nm且其量子效率可大于或等于约4％。
所述量子点的最大光致发光峰的FWHM可小于或等于约35nm且其量子效率可大于或等于约5％。
所述第一半导体纳米晶体或所述量子点可不包括锰、铜、或其组合。
所述量子点可不包括III-V族化合物(例如，包括In、Ga、或其组合的化合物，例如磷化铟)。
所述(不含镉的)量子点可具有闪锌矿结晶结构，例如，如通过X-射线衍射光谱法分析所测定的。
所述量子点可具有大于或等于约2nm的尺寸。
所述量子点可具有小于或等于约20nm的尺寸。
所述量子点可包括有机配体且所述有机配体可包括RCOOH、RNH2、R2NH、R3N、RSH、RH2PO、R2HPO、R3PO、RH2P、R2HP、R3P、ROH、RCOOR'、RHPO(OH)、RPO(OH)2、R2POOH、聚合物有机配体、或其组合，其中R和R'相同或不同并且各自独立地为氢、取代或未取代的C1-C40脂族烃基团、取代或未取代的C6-C40芳族烃基团、或其组合。
所述有机配体可不包括具有氨基、羧酸基团、或其组合以及硫醇部分的有机化合物。所述有机配体可不包括谷胱甘肽化合物。
所述(不含镉的)量子点可为不溶于水的。
当分散在水中时，所述量子点可具有如通过动态光散射(DLS)分析所测定的大于或等于约300nm的平均颗粒尺寸。
当分散在有机溶剂(例如甲苯、辛烷等)中时，所述量子点可配置成形成具有如通过DLS分析所测定的小于50nm、例如小于或等于约30nm、或者小于或等于约20nm的平均颗粒尺寸的有机溶液。
在实施方式中，量子点包括锌、碲和硒，并且所述量子点包括锂且不包括镉，和在所述量子点中，相对于1摩尔的碲的锂的量可大于或等于约0.01摩尔。
在实施方式中，所述不含镉的量子点的制造方法包括：
制备在有机溶剂中包括锌前体和第一有机配体的锌前体有机溶液；和在将所述锌前体有机溶液在第一反应温度下加热的同时，向所述锌前体有机溶液添加硒前体、碲前体、锂化合物和第二有机配体(例如，至少一种或两种有机配体)(例如，同时地)以制造所述不含镉的量子点。
所述第一反应温度可大于或等于约280℃。
所述方法可进一步包括将所述硒前体、碲前体、锂化合物和第二有机配体在小于约80℃的温度下混合以形成混合溶液。
所述方法可进一步包括将所述混合溶液添加到所述锌前体有机溶液。
所述第二有机配体可包括脂族有机胺化合物或其组合(例如，至少两种脂族有机胺化合物的混合物)。
所述锂化合物可进一步包括氢和任选地硼。所述锂化合物可包括氢化锂、硼氢化锂、或其组合。
在实施方式中，量子点(例如，聚合物)复合物包括：(例如，聚合物)基体；和分散在所述(聚合物)基体中的多个量子点，
其中所述多个量子点包括前述(芯-壳)量子点。
所述聚合物基体可包括交联聚合物、包括羧酸基团的粘结剂聚合物、或其组合。
所述交联聚合物可包括包含碳-碳双键的能光聚合的单体的聚合产物、所述能光聚合的单体和(例如，在多官能硫醇化合物的末端处)具有至少两个硫醇基团的多官能硫醇化合物的聚合产物、或其组合。
所述量子点(-聚合物)复合物可进一步包括金属氧化物粒子(例如，分散在所述聚合物基体中)。
在实施方式中，显示器件包括发光元件(例如，光致发光元件)，其中所述发光元件包括前述量子点-聚合物复合物。所述显示器件可进一步包括光源并且所述光源配置成向所述发光元件提供入射光。
所述入射光可具有约440nm至约460nm的光致发光峰波长。
所述发光元件可包括所述量子点聚合物复合物的片材(片)。
所述显示器件可进一步包括液晶面板，和
所述量子点聚合物复合物的片材可设置在所述光源和所述液晶面板之间。
所述发光元件可包括堆叠结构体，所述堆叠结构体包括基板和设置在所述基板上的发光层(例如，光致发光层)，其中所述发光层包括所述量子点聚合物复合物的图案。
所述图案可包括配置成发射预定波长的光的重复段(区域)(例如，至少一种(个)或两种(个)重复段)。
所述显示器件可配置成具有根据BT2020标准测量的大于或等于约80％的颜色再现性。
可提供能够在期望的波长(例如，大于约470nm)以提升的效率和减小的FWHM发射光的不含镉的量子点。实施方式的量子点可应用于多种显示器件、生物标记(生物传感器、生物成像)、光电探测器、太阳能电池、混杂复合物等，例如用在其中。
附图说明
通过参照附图进一步详细地描述其示例性实施方式，本公开内容的以上和其它优点和特征将变得更加明晰，其中：
图1为根据实施方式的显示器件的分解图。
图2A为根据实施方式的显示器件的示意性横截面图。
图2B为根据实施方式的显示器件的示意性横截面图。
图3为根据实施方式的显示器件的示意性横截面图。
图4为根据实施方式的发光器件的示意性横截面图。
图5为在实施例1(w/LiEt3BH)和对比例1(w/o LiEt3BH)中合成的量子点的吸光度(任意单位(a.u.))对波长(nm)的紫外-可见吸收光谱。
图6为在实施例1和对比例1中合成的量子点的光致发光(PL)强度(任意单位(a.u.))对波长(nm)的光致发光光谱。
具体实施方式
参照以下实例实施方式连同附于此的附图，本公开内容的优点和特性、以及用于实现其的方法将变得明晰。然而，所述实施方式不应被解释为限于本文中阐述的实施方式。除非另外定义，本说明书中使用的所有术语(包括技术和科学术语)可以由具有本领域的普通知识的人员通常理解的含义使用。在常用词典中定义的术语不可被理想化地或夸大地解释，除非清楚地定义。另外，除非明确地相反描述，否则词语“包括”和变型例如“包含”或“含有”将被理解为意味着包括所陈述的要素，但不排除任何另外的要素。
此外，单数包括复数，除非另外提及。
在附图中，为了清楚，层、膜、面板、区域等的厚度被放大。在整个说明书中相同的附图标记表示相同的元件。
将理解，当一个元件例如层、膜、区域或基板被称为“在”另外的元件“上”时，其可直接在所述另外的元件上或者还可存在中间元件。相反，当一个元件被称为“直接在”另外的元件“上”时，则不存在中间元件。
将理解，尽管术语“第一”、“第二”、“第三”等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层和/或段，但这些元件、组分、区域、层和/或段不应被这些术语限制。这些术语仅用于使一个元件、组分、区域、层或段区别于另外的元件、组分、区域、层或段。因此，在不背离本文中的教导的情况下，下面讨论的“第一元件”、“组分”、“区域”、“层”或“段”可称为第二元件、组分、区域、层或段。
本文中使用的术语仅为了描述具体实施方式且不意图为限制性的。如本文中使用的，“一个(种)(不定冠词)(a，an)”、“所述(该)(定冠词)”和“至少一个(种)”不表示数量的限制，且意图包括单数和复数两者，除非上下文清楚地另外指明。例如，“(一个)元件”具有与“至少一个元件”相同的含义，除非上下文清楚地另外指明。“至少一个(种)”将不被解释为限制“一个(种)”。“或”意味着“和/或”。如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。将进一步理解，术语“包含”或“包括”当用在本说明书中时，表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、和/或组分，但不排除存在或增加一种或多种另外的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、组分、和/或其集合。
此外，在本文中可使用相对术语例如“下部”或“底部”以及“上部”或“顶部”来描述如图中所示的一个元件与另外的元件的关系。将理解，除图中所描绘的方位之外，相对术语还意图包括器件的不同方位。例如，如果将图之一中的器件翻转，被描述为在另外的元件的“下部”侧上的元件则将被定向在所述另外的元件的“上部”侧上。因此，取决于图的具体方位，示例性术语“下部”可包括“下部”和“上部”两种方位。类似地，如果将图之一中的器件翻转，被描述为“在”另外的元件“下面”或“之下”的元件则将被定向“在”所述另外的元件“上方”。因此，示例性术语“在……下面”或“在……之下”可包括在……上方和在……下面两种方位。
如本文中使用的“约”包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即，测量系统的限制)所确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可意味着相对于所陈述的值在一种或多种标准偏差范围内，或者在±10％或5％内。
在本文中参考作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。这样，将预计到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图的形状的偏差。因此，本文中描述的实施方式不应解释为限于如本文中所示的区域的具体形状，而是包括由例如制造导致的形状上的偏差。例如，图示或描述为平坦的区域可典型地具有粗糙和/或非线性的特征。此外，所图示的尖锐的角可为圆化的。因此，图中所示的区域在本质上是示意性的，并且它们的形状不意图图示区域的精确形状，且不意图限制本权利要求的范围。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“取代(的)”可指的是化合物或基团的氢被如下的取代基代替：C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C30芳基、C7-C30烷芳基、C1-C30烷氧基、C1-C30杂烷基、C3-C30杂烷芳基、C3-C30环烷基、C3-C15环烯基、C6-C30环炔基、C2-C30杂环烷基、卤素(-F、-Cl、-Br、或-I)、羟基(-OH)、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、氨基(-NRR'，其中R和R'独立地为氢或C1-C6烷基)、叠氮基(-N3)、脒基(-C(＝NH)NH2)、肼基(-NHNH2)、腙基(＝N(NH2))、醛基(-C(＝O)H)、氨基甲酰基(-C(O)NH2)、硫醇基(-SH)、酯基(-C(＝O)OR，其中R为C1-C6烷基或C6-C12芳基)、羧基(-COOH)或其盐(-C(＝O)OM，其中M为有机或无机阳离子)、磺酸基团(-SO3H)或其盐(-SO3M，其中M为有机或无机阳离子)、磷酸基团(-PO3H2)或其盐(-PO3MH或-PO3M2，其中M为有机或无机阳离子)、或其组合。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，烃基团指的是包括碳和氢(例如由碳和氢组成)的基团(例如，烷基、烯基、炔基或芳基)。烃基团可为通过从烷烃、烯烃、炔烃或芳烃除去至少一个氢而形成的具有1或更大的化合价的基团。在烃基团中，至少一个亚甲基可被氧部分、羰基部分、酯部分、-NH-、或其组合代替。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“脂族”指的是饱和或不饱和的直链或支化的烃基团。脂族基团可为例如烷基、烯基或炔基。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“烷基”指的是直链或支化的饱和的单价烃基团(甲基、乙基、己基等)。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“烯基”指的是具有一个或多个碳-碳双键的直链或支化的单价烃基团。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“炔基”指的是具有一个或多个碳-碳三键的直链或支化的单价烃基团。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“芳族”指的是包括至少一个具有离域π电子的不饱和环状基团的有机化合物或基团。该术语涵盖烃芳族化合物和杂芳族化合物两者。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“芳基”指的是通过从芳族烃除去至少一个氢而形成的基团(例如，苯基或萘基)。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“杂”指的是包括N、O、S、Si、P、或其组合的一个或多个(例如，1-3个)杂原子。
如本文中使用的，“族”可指的是元素周期表的族。
如本文中使用的，“I族”可指的是IA族和IB族，并且实例可包括Li、Na、K、Rb和Cs，但不限于此。
如本文中使用的，“II族”可指的是IIA族和IIB族，并且II族金属的实例可为Cd、Zn、Hg和Mg，但不限于此。
如本文中使用的，“III族”可指的是IIIA族和IIIB族，并且III族金属的实例可为Al、In、Ga和Tl，但不限于此。
如本文中使用的，“IV族”可指的是IVA族和IVB族，并且IV族金属的实例可为Si、Ge和Sn，但不限于此。如本文中使用的，术语“金属”可包括半金属例如Si。
如本文中使用的，“V族”可指的是VA族，并且实例可包括氮、磷、砷、锑和铋，但不限于此。
如本文中使用的，“VI族”可指的是VIA族，并且实例可包括硫、硒和碲，但不限于此。
量子效率或量子产率定义为被发射的光子的数量除以被吸收的光子的数量的比率。其可在溶液中或在固相中测量。量子效率或量子产率可使用可商购的测量设备(例如光谱仪)(例如来自Hitach Co.,Ltd.的Hitachi F-7000和来自Hamamatsu Co.Ltd.的Quantaurus)按照由制造商提供的手册容易地测量。
FWHM和最大PL峰波长可通过由光谱仪(或荧光分光光度计)获得的光致发光光谱测定。
半导体纳米晶体颗粒(例如量子点)可吸收来自激发源的光并且可发射与量子点的能带隙对应的光。量子点的能带隙可随着其尺寸和组成而改变。例如，当量子点的尺寸增加时，量子点可具有更窄的能带隙并且可呈现出增大的发光波长。半导体纳米晶体可在多种领域例如显示器件、能量器件或生物发光器件中用作发光材料。
具有相对提高的光致发光性质的量子点可包括镉(Cd)。镉可引起环境问题、健康问题、或其组合，并且在许多国家中是按照危害性物质限制指令(RoHS)定义的被限制的元素。因此，仍然存在对于开发如下的不含镉的量子点的需要：其可呈现出改善的光致发光特性，同时能够发射期望波长的光，例如，当被应用于电致发光或光致发光器件、例如用在电致发光或光致发光器件中时。
为了被应用于量子点显示器件(例如，包括包含所述量子点的颜色转换层)，例如被用在其中，和为了实现例如提供按照下一代颜色标准例如BT2020具有相对高的(例如，约90％或更大)颜色再现性的显示器件，期望具有相对窄的半宽度(FWHM)的量子点。例如，为了使器件实现按照BT2020标准的提升的颜色再现性，可期望本文中使用的发光材料具有小于或等于约50nm、小于或等于约40nm、或者小于或等于约30nm的FWHM。
根据实施方式的不含镉的量子点(在下文中，也简单地称作量子点)不包括镉。所述量子点可不包括有毒的重金属(例如，铅、汞等)。所述量子点可包括Zn、Te和Se并且进一步包括锂。所述量子点的最大发光波长可存在于大于约470nm的范围内。所述量子点的最大发光峰可具有小于或等于约50nm、小于或等于约40nm、小于或等于约35nm的半宽度。所述量子点具有大于或等于约1％的量子效率。表述“不包括镉(或其它重金属)”可指的是其中镉(或其它重金属)的浓度可小于或等于约50ppm、小于或等于约10ppm、或者几乎为零的情况。
所述(不含镉的)量子点可具有芯-壳结构。所述(不含镉的)量子点可形成芯。所述(不含镉的)量子点可不包括(半导体纳米晶体)壳。
在实施方式中，所述不含镉的量子点可包括芯和设置在所述芯(或所述芯的表面的至少一部分)上的半导体纳米晶体壳，所述芯包括第一半导体纳米晶体。
所述不含镉的量子点可包括预定量的碲。所述量子点中包括的碲的量可通过适当的工具(例如，电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、X-射线光电子能谱法(XPS)等)测定。
在实施方式的(不含镉的)量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于约0.05:1、例如大于或等于约0.055:1、大于或等于约0.06:1、大于或等于约0.065:1、或者大于或等于约0.07:1。在实施方式的量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可为大于或等于约0.1:1、大于或等于约0.15:1、大于或等于约0.2:1、大于或等于约0.25:1、大于或等于约0.3:1、大于或等于约0.35:1、大于或等于约0.4:1、大于或等于约0.45:1、大于或等于约0.5:1、大于或等于约0.55:1、大于或等于约0.6:1、大于或等于约0.65:1、大于或等于约0.7:1、大于或等于约0.75:1、大于或等于约0.8:1、大于或等于约0.85:1、大于或等于约0.9:1、或者大于或等于约0.95:1。在实施方式的量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于1:1。在实施方式中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可大于或等于约1.1:1、大于或等于约1.2:1、大于或等于约1.3:1、大于或等于约1.4:1、大于或等于约1.5:1、大于或等于约1.6:1、大于或等于约1.7:1、大于或等于约1.8:1、大于或等于约1.9:1、大于或等于约2:1、大于或等于约2.1:1、或者大于或等于约2.2:1。
在实施方式的(不含镉的)量子点中，碲相对于硒的摩尔比(Te:Se)可小于或等于约4:1、小于或等于约3.9:1、小于或等于约3.8:1、小于或等于约3.7:1、小于或等于约3.6:1、小于或等于约3.5:1、小于或等于约3.4:1、小于或等于约3.3:1、小于或等于约3.2:1、小于或等于约3.1:1、小于或等于约3:1、小于或等于约2.9:1、小于或等于约2.8:1、小于或等于约2.7:1、小于或等于约2.6:1、小于或等于约2.5:1、小于或等于约2.4:1、小于或等于约2.3:1、小于或等于约2.2:1、小于或等于约2.0:1、小于或等于约1.9:1、小于或等于约1.8:1、小于或等于约1.7:1、小于或等于约1.6:1、小于或等于约1.5:1、小于或等于约1.4:1、或者小于或等于约1.3:1。
在实施方式的(不含镉的)量子点中，碲相对于锌的摩尔比(Te:Zn)可大于或等于约0.1:1、大于或等于约0.12:1、大于或等于约0.13:1、大于或等于约0.14:1、大于或等于约0.15:1、大于或等于约0.16:1、大于或等于约0.17:1、大于或等于约0.18:1、大于或等于约0.19:1、大于或等于约0.2:1、大于或等于约0.21:1、大于或等于约0.22:1、大于或等于约0.23:1、大于或等于约0.24:1、大于或等于约0.25:1、大于或等于约0.26:1、大于或等于约0.27:1、大于或等于约0.28:1、大于或等于约0.29:1、大于或等于约0.3:1、大于或等于约0.32:1、大于或等于约0.33:1、大于或等于约0.34:1、大于或等于约0.35:1、大于或等于约0.36:1、大于或等于约0.37:1、大于或等于约0.38:1、大于或等于约0.39:1、大于或等于约0.4:1、大于或等于约0.42:1、大于或等于约0.43:1、大于或等于约0.44:1、大于或等于约0.45:1、大于或等于约0.46:1、大于或等于约0.47:1、大于或等于约0.48:1、大于或等于约0.49:1、或者大于或等于约0.5:1。在实施方式的量子点中，碲相对于锌的摩尔比(Te:Zn)可为(例如，如通过电感耦合等离子体原子发射光谱法测量的)小于约1:1、例如小于或等于约0.9:1、小于或等于约0.85:1、小于或等于约0.8:1、小于或等于约0.75:1、小于或等于约0.7:1、小于或等于约0.65:1、小于或等于约0.6:1、小于或等于约0.55:1、小于或等于约0.5:1、小于或等于约0.45:1、小于或等于约0.4:1、小于或等于约0.35:1、或者小于或等于约0.3:1。
实施方式的不含镉的量子点可进一步包括硫(例如，当其具有芯-壳结构时)，并且硫相对于锌的摩尔比可大于或等于约0.1:1且小于或等于约0.6:1。
在实施方式中，所述不含镉的量子点(或所述芯-壳量子点的芯)可包括包含锌、碲和硒的第一半导体纳米晶体。
所述第一半导体纳米晶体可包括ZnTexSe1-x(其中x大于或等于约0.5、例如大于或等于约0.51、大于或等于约0.52、大于或等于约0.53、大于或等于约0.54、大于或等于约0.55、大于或等于约0.56、大于或等于约0.57、大于或等于约0.58、大于或等于约0.59、大于或等于约0.6、大于或等于约0.61、大于或等于约0.62、大于或等于约0.63、大于或等于约0.64、大于或等于约0.65、大于或等于约0.66、大于或等于约0.67、大于或等于约0.68、大于或等于约0.69、大于或等于约0.70、大于或等于约0.71、大于或等于约0.72、大于或等于约0.73、大于或等于约0.74、或者大于或等于约0.75且小于或等于约0.95、小于或等于约0.9、小于或等于约0.89、小于或等于约0.88、小于或等于约0.87、小于或等于约0.86、小于或等于约0.85、小于或等于约0.84、小于或等于约0.83、小于或等于约0.82、或者小于或等于约0.8)。
在所述第一半导体纳米晶体中，碲的量可大于硒的量。在实施方式中，在所述芯或所述第一半导体纳米晶体中，硒相对于碲的摩尔比(Se:Te)可大于或等于约0.3:1、大于或等于约0.4:1、大于或等于约0.5:1、或者大于或等于约0.55:1且小于或等于约0.9:1、小于或等于约0.8:1、或者小于或等于约0.7:1。
实施方式的不含镉的量子点包括锂。当实施方式的不含镉的量子点具有芯-壳结构时，所述锂可被包括在所述芯中。当实施方式的不含镉的量子点具有芯-壳结构时，半导体纳米晶体壳可不包括锂。
在实施方式的(不含镉的)量子点中，锂相对于碲的摩尔比可大于或等于约0.01:1、例如大于或等于约0.02:1、大于或等于约0.03:1、大于或等于约0.04:1、大于或等于约0.05:1、大于或等于约0.06:1、大于或等于约0.07:1、大于或等于约0.08:1、大于或等于约0.09:1、大于或等于约0.1:1、大于或等于约0.11:1、大于或等于约0.12:1、大于或等于约0.13:1、大于或等于约0.14:1、大于或等于约0.15:1、大于或等于约0.16:1、大于或等于约0.17:1、大于或等于约0.18:1、大于或等于约0.19:1、大于或等于约0.2:1、大于或等于约0.21:1、大于或等于约0.22:1、大于或等于约0.23:1、大于或等于约0.24:1、大于或等于约0.25:1、大于或等于约0.26:1、大于或等于约0.27:1、大于或等于约0.28:1、大于或等于约0.29:1、大于或等于约0.3:1、大于或等于约0.31:1、大于或等于约0.32:1、大于或等于约0.33:1、大于或等于约0.34:1、大于或等于约0.35:1、大于或等于约0.36:1、大于或等于约0.37:1、大于或等于约0.38:1、大于或等于约0.39:1、大于或等于约0.4:1、大于或等于约0.41:1、大于或等于约0.42:1、大于或等于约0.43:1、大于或等于约0.44:1、大于或等于约0.45:1、大于或等于约0.46:1、大于或等于约0.47:1、大于或等于约0.48:1、大于或等于约0.49:1、或者大于或等于约0.50:1。
在所述量子点、所述芯或所述第一半导体纳米晶体中，锂相对于碲的摩尔比可小于约1:1、例如小于或等于约0.9:1、小于或等于约0.85:1、小于或等于约0.8:1、小于或等于约0.75:1、小于或等于约0.7:1、小于或等于约0.65:1、小于或等于约0.6:1、或者小于或等于约0.55:1。
在实施方式的量子点中，所述半导体纳米晶体壳包括锌(Zn)、以及硒(Se)和硫(S)的至少一种。所述半导体纳米晶体壳可包括，例如ZnSe、ZnS、ZnSeS、或其组合。
所述半导体纳米晶体壳可为包括多个层的多层壳。在用于所述壳的所述多个层中，相邻的层可具有不同组成的半导体纳米晶体材料。所述多层壳可包括直接设置在所述芯上的第一层和设置在所述第一层上或上方的第二层。所述第一层可包括第二半导体纳米晶体。所述第二层可包括具有与所述第二半导体纳米晶体不同的组成的第三半导体纳米晶体。所述第二层可为所述量子点的最外层。所述第二半导体纳米晶体可包括锌、硒和任选地硫。所述第二半导体纳米晶体可不包括硫。所述第三半导体纳米晶体可包括锌和硫。所述第三半导体纳米晶体可不包括硒。
在多层壳中，可适当地选择各层的厚度。所述层的厚度可大于或等于约1个单层(ML)、例如大于或等于约2个ML、大于或等于约3个ML、大于或等于约4个ML、大于或等于约5个ML并且小于或等于约10个ML、例如小于或等于约9个ML、小于或等于约8个ML、小于或等于约7个ML、小于或等于约6个ML、或者小于或等于约5个ML。可考虑到最终量子点的期望的组成选择所述多层壳中的各层的厚度。
在实施方式中，所述量子点可包括ZnSe层、ZnSeS层、ZnS层、或其组合，其各自可直接设置在所述芯上。所述量子点的最外层可包括ZnS(或者由ZnS组成)。
在所述壳或所述多层壳中，层各自可包括具有在半径方向、例如从所述芯朝着所述量子点的最外表面的径向上改变的组成的梯度合金。在实施方式中，所述半导体纳米晶体壳中的硫的量可朝着所述量子点的表面增加。例如，在所述壳中，硫的量可在远离所述芯的方向上、例如在从所述芯朝着所述量子点的最外表面的径向上增加。
所述量子点可包括任何合适的形状。所述量子点的形状可包括球形状、多角形状、多脚形状、或其组合。所述(不含镉的)量子点可显示出立方闪锌矿结晶结构，例如当通过X射线衍射分析时。所述(不含镉的)量子点的衍射峰可索引到符合粉末衍射标准联合委员会卡(Joint Committee on Powder Diffraction Standard cards)的立方结构。
所述不含镉的量子点(或其群)可具有大于或等于约2nm、大于或等于约3nm、大于或等于约4nm、大于或等于约5nm、大于或等于约6nm、大于或等于约7nm、或者大于或等于约8nm的颗粒(平均)尺寸。所述量子点(或其群)的尺寸(或平均尺寸)可小于或等于约50nm、例如小于或等于约45nm、小于或等于约40nm、小于或等于约35nm、小于或等于约30nm、小于或等于约25nm、小于或等于约24nm、小于或等于约23nm、小于或等于约22nm、小于或等于约21nm、小于或等于约20nm、小于或等于约19nm、小于或等于约18nm、小于或等于约17nm、小于或等于约16nm、小于或等于约15nm、小于或等于约14nm、小于或等于约13nm、小于或等于约12nm、小于或等于约11nm、或者小于或等于约10nm。如本文中使用的，量子点的尺寸可指的是由电子显微镜法分析的二维图像获得的直径或当量直径(例如，在圆形的假设下)。
所述芯的尺寸(或平均尺寸)可大于或等于约1nm、例如大于或等于约2nm、大于或等于约3nm、或者大于或等于约3.5nm。所述芯的尺寸(或平均尺寸)可小于或等于约5nm、例如小于或等于约4nm。
所述量子点可构成量子点的群。前述量子点的群可具有小于或等于约15％、例如小于或等于约14％、小于或等于约13％、小于或等于约12％、或者小于或等于约11％的其尺寸的标准偏差。
根据实施方式的量子点基于Zn、Te和Se的组成，同时具有前述特征，并且可具有相对宽的带隙和相对小的玻尔半径，例如与基于镉的量子点或基于III-V族化合物(例如，InP)的量子点相比。不希望受任何理论束缚，在实施方式的不含镉的量子点的情况中，认为，相对其尺寸变化的实施方式的量子点的带隙的可变宽度与基于镉的量子点和基于III-V族化合物(例如，InP)的量子点的那些相比可相对较小。因此，认为，在实施方式的不含镉的量子点中，使得所述量子点能够具有发射绿色光的带隙的尺寸范围可比使得基于镉的量子点和基于III-V族化合物(例如，InP)的量子点能够具有发射绿色光的带隙的尺寸范围宽，并且实施方式的不含镉的量子点可具有比基于镉的量子点或基于III-V族化合物(例如，InP)的量子点窄的FWHM。因此，当实施方式的不含镉的量子点被应用于例如用在基于量子点的显示器件中时，所述不含镉的量子点可实现例如呈现出改善的颜色再现性。认为，当将具有约25nm的FWHM的发射绿色和红色光的量子点应用于显示器件、例如用在显示器件中时，对于不具有滤色器的背光，按照BT2020标准的色域可大于或等于约80％、例如大于或等于约85％、或者大于或等于约93％。
实施方式的不含镉的量子点可以提升的效率和较窄的FWHM发射期望波长范围的光。
在紫外-可见吸收光谱中，实施方式的量子点可不具有邻近于第一吸收峰或存在于从约440nm(或440nm、430nm、420nm、410nm或400nm)到所述第一吸收峰的波长的范围内的谷。如本文中使用的，术语紫外-可见吸收光谱的“谷”指的是随着波长增加，紫外-可见吸收光谱曲线的切线的斜率从负值变成正值处的部分。如本文中使用的，术语“第一吸收峰波长”指的是从量子点的紫外-可见吸收光谱的最长的波长区域起首先出现(即，在所述紫外-可见吸收光谱的最低能量区域中出现)的主激子峰的波长。
与其它常规的基于Zn、Te、Se的量子点相比，实施方式的量子点可具有相对提升的量子效率(例如，大于1％、2％、或者大于或等于约3％)。实施方式的量子点可以大于或等于约6％、大于或等于约7％、大于或等于约8％、大于或等于约9％、大于或等于约10％、大于或等于约11％、大于或等于约12％、大于或等于约13％、大于或等于约14％、大于或等于约15％、大于或等于约16％、大于或等于约17％、大于或等于约18％、大于或等于约19％、或者大于或等于约20％的量子效率发射光。
所述量子点可具有在大于约470nm、例如大于或等于约471nm、大于或等于约472nm、大于或等于约473nm、大于或等于约474nm、大于或等于约475nm、大于或等于约476nm、大于或等于约477nm、大于或等于约478nm、大于或等于约479nm、大于或等于约480nm、大于或等于约485nm、大于或等于约490nm、大于或等于约495nm、大于或等于约500nm、大于或等于约505nm、大于或等于约510nm、大于或等于约515nm、或者大于或等于约520nm的波长范围内的最大光致发光峰。所述量子点可具有在小于或等于约560nm、小于或等于约550nm、小于或等于约540nm、或者小于或等于约535nm的波长范围内的最大光致发光峰。实施方式的量子点可发射绿色光。所述绿色光可具有约515nm至约535nm的(PL峰)波长。
实施方式的量子点可具有小于或等于约35nm、小于或等于约34nm、小于或等于约33nm、小于或等于约32nm、小于或等于约31nm、小于或等于约30nm、小于或等于约29nm、小于或等于约28nm、小于或等于约27nm、小于或等于约26nm、或者小于或等于约25nm的半宽度。
所述量子点可包括有机配体，例如在其表面上。所述有机配体可包括RCOOH、RNH2、R2NH、R3N、RSH、RH2PO、R2HPO、R3PO、RH2P、R2HP、R3P、ROH、RCOOR'、RPO(OH)2、RHPOOH、R2POOH、聚合物有机配体、或其组合，其中R和R'相同或不同，并且独立地为C1-C40(例如，C3-C30或C6-C24)取代或未取代的脂族烃(烷基、烯基、或炔基)基团或C6-C40取代或未取代的芳族烃基团、或其组合。所述有机配体可单独或者作为至少两种化合物的混合物使用。
所述有机配体可配位到例如结合到所述量子点的表面，并且帮助纳米晶体良好地分散在溶液中。所述有机配体的实例可包括甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、丁硫醇、戊硫醇、己硫醇、辛硫醇、十二烷硫醇、十六烷硫醇、十八烷硫醇、或苄硫醇；甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、戊基胺、己基胺、辛基胺、十二烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺；甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、十二烷酸、十六烷酸、十八烷酸、油酸、或苯甲酸；膦例如取代或未取代的甲基膦(例如，三甲基膦、甲基二苯基膦等)、取代或未取代的乙基膦(例如，三乙基膦、乙基二苯基膦等)、取代或未取代的丙基膦、取代或未取代的丁基膦、取代或未取代的戊基膦、或者取代或未取代的辛基膦(例如，三辛基膦(TOP))；膦氧化物例如取代或未取代的甲基膦氧化物(例如，三甲基膦氧化物、甲基二苯基膦氧化物等)、取代或未取代的乙基膦氧化物(例如，三乙基膦氧化物、乙基二苯基膦氧化物等)、取代或未取代的丙基膦氧化物、取代或未取代的丁基膦氧化物、或者取代或未取代的辛基膦氧化物(例如，三辛基膦氧化物(TOPO))；二苯基膦、二苯基膦氧化物、三苯基膦、三苯基膦氧化物；单或二(C5-C20烷基)次膦酸例如单或二(己基)次膦酸、单或二辛基次膦酸、单或二(十二烷基)次膦酸、单或二(十四烷基)次膦酸、单或二(十六烷基)次膦酸、单或二(十八烷基)次膦酸、或其组合；C5-C20烷基次膦酸、C5-C20烷基膦酸例如己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十四烷基膦酸、十六烷基膦酸、十八烷基膦酸、或其组合；等等，但不限于此。可使用两种或更多种不同的有机配体化合物。在实施方式中，所述有机配体化合物可为RCOOH和胺(例如，RNH2、R2NH、R3N、或其组合)的组合。在实施方式中，所述有机配体可不包括具有氨基、羧酸基团、或其组合以及硫醇部分的有机化合物。例如，所述有机配体可不包括谷胱甘肽化合物.
所述量子点可为不溶于水的。
当分散在水中时，所述量子点可具有如通过动态光散射(DLS)分析所测定的大于或等于约300nm的平均颗粒尺寸。当被分散在有机溶剂(例如甲苯、辛烷等)中时，所述量子点可配置成形成具有如通过DLS分析所测定的小于50nm、例如小于或等于约30nm、或者小于或等于约20nm的平均颗粒尺寸的有机溶液。
在实施方式中，制造所述不含镉的量子点的方法包括：
制备在有机溶剂中包括锌前体和第一有机配体的锌前体有机溶液；在将所述锌前体有机溶液在第一反应温度下加热同时，向其同时添加硒前体、碲前体、锂化合物和第二有机配体例如至少一种第二有机配体以合成所述不含镉的量子点(例如，作为用于芯-壳型量子点的芯)。
前述方法可进一步包括：
在有机溶剂中，在所述芯和有机配体的存在下，使锌前体与硒前体或硫前体的非金属前体例如至少一种非金属前体在壳形成温度下反应(例如以多个步骤)以在所述芯的表面上形成包括锌、硒和硫的半导体纳米晶体壳。
对于所述不含镉的量子点和所述芯的细节与以上阐述的相同。
可(例如，经由添加非溶剂)从反应体系除去(分离)如所合成的所述不含镉的量子点或所述芯。使用非溶剂的分离将在下面详细地描述。
在实施方式中，在添加到所述锌前体有机溶液之前，可将所述硒前体、碲前体、锂化合物和第二有机配体在小于约80℃、例如小于或等于约75℃、小于或等于约70℃、小于或等于约65℃、小于或等于约60℃、小于或等于约55℃、小于或等于约50℃、小于或等于约45℃、小于或等于约40℃、小于或等于约35℃、或者小于或等于约30℃的温度下混合以形成单原液(单一储备溶液)。
所述方法可包括将所述单原液添加到所述锌前体有机溶液中。所述第二有机配体可为脂族有机胺化合物或其组合。所述锂化合物可进一步包括氢、和任选地硼。所述锂化合物可包括氢化锂、硼氢化锂(例如三烷基硼氢化锂)、或其组合。
在实施方式中，所述壳的形成可通过如下实施：将壳金属前体和有机配体在有机溶剂中在预定的温度下(例如，在大于或等于约100℃、例如大于或等于约120℃的温度下)加热(或真空处理)，将反应体系的气氛变成惰性气氛并且将其在预定的反应温度下加热。将所述芯和非金属壳前体(例如，硫和硒前体)添加到所述(加热的)反应体系中以实施其间的反应。考虑到期望的壳组成，在反应期间可同时或顺序地注入所述壳前体。
所述壳具有梯度组成或多层组成。
在实施方式中，锌前体可与硒前体反应以形成包括锌和硒的第一层，然后与硫前体反应以形成包括锌和硫的第二层。半导体纳米晶体壳形成可包括使所述锌前体和所述硒前体反应。半导体纳米晶体壳形成可包括使所述锌前体和所述硫前体反应。半导体纳米晶体壳形成可包括使所述锌前体与所述硒前体反应，然后使所述锌前体与所述硫前体反应。
在前述方法中，所述锌前体可包括Zn粉末、ZnO、烷基化Zn化合物(例如，C2-C30烷基(例如，二烷基)锌例如二甲基锌、二乙基锌)、Zn醇盐(例如，乙醇锌)、羧酸Zn(例如，乙酸锌或脂族羧酸锌例如长链脂族羧酸锌例如油酸锌)、硝酸Zn、高氯酸Zn、硫酸Zn、乙酰丙酮Zn、卤化Zn(例如，氯化锌)、氰化Zn、氢氧化Zn、碳酸锌、过氧化锌、或其组合。所述锌前体的实例可包括二甲基锌、二乙基锌、乙酸锌、乙酰丙酮锌、碘化锌、溴化锌、氯化锌、氟化锌、碳酸锌、氰化锌、硝酸锌、氧化锌、过氧化锌、高氯酸锌、硫酸锌、或其组合。
所述硒前体可包括硒-三辛基膦(Se-TOP)、硒-三丁基膦(Se-TBP)、硒-三苯基膦(Se-TPP)、硒-二苯基膦(Se-DPP)、或其组合，但不限于此。
所述碲前体可包括碲-三辛基膦(Te-TOP)、碲-三丁基膦(Te-TBP)、碲-三苯基膦(Te-TPP)、碲-二苯基膦(Te-DPP)、或其组合，但不限于此。
所述硫前体可包括己硫醇、辛硫醇、癸硫醇、十二烷硫醇、十六烷硫醇、巯基丙基硅烷、硫-三辛基膦(S-TOP)、硫-三丁基膦(S-TBP)、硫-三苯基膦(S-TPP)、硫-三辛基胺(S-TOA)、硫-十八碳烯(S-ODE)、双三甲基甲硅烷基硫醚、硫化铵、硫化钠、或其组合。
所述有机溶剂可为C6-C22伯胺例如十六烷基胺，C6-C22仲胺例如二辛基胺，C6-C40叔胺例如三辛基胺，含氮杂环化合物例如吡啶，C6-C40烯烃例如十八碳烯，C6-C40脂族烃例如十六烷、十八烷、或角鲨烷，被C6-C30烷基取代的芳族烃例如苯基十二烷、苯基十四烷、或苯基十六烷，被至少一个(例如，1、2、或3个)C6-C22烷基取代的伯、仲或叔膦(例如，三辛基膦)，被至少一个(例如，1、2、或3个)C6-C22烷基取代的膦氧化物(例如，三辛基膦氧化物)，C12-C22芳族醚例如苯醚或苄醚，或其组合。
所述第一有机配体和所述第二有机配体可相同。所述第一有机配体和所述第二有机配体可不同。对于所述第一和所述第二有机配体的细节与以上关于所述有机配体所阐述的相同。在实施方式中，所述第一有机配体可包括脂肪酸(例如，包括C5或更大或者C10或更大的脂族烃基团)，且所述第二有机配体可包括脂族有机(例如，伯)胺(例如，包括一个C5或更大或者C10或更大的脂族或芳族烃基团)、芳族膦化合物、或其组合。所述脂族烃基团的碳数可大于或等于约5、大于或等于约10、大于或等于约15、大于或等于约16、大于或等于约17、大于或等于约18、大于或等于约19、或者大于或等于约20和/或小于或等于约50、小于或等于约40、小于或等于约30。
所述第一有机配体和所述第二有机配体的量可考虑到所述有机配体的类型和所述前体的类型进行选择。相对于1摩尔的所述锌前体，所述第一有机配体的量(或所述第二配体的量)可大于或等于约0.1摩尔、大于或等于约0.2摩尔、大于或等于约0.3摩尔、大于或等于约0.4摩尔、大于或等于约0.5摩尔、大于或等于约0.6摩尔、大于或等于约0.7摩尔、大于或等于约0.8摩尔、大于或等于约0.9摩尔、大于或等于约1摩尔、大于或等于约2摩尔、大于或等于约3摩尔、大于或等于约4摩尔、或者大于或等于约5摩尔。相对于1摩尔的所述锌前体，所述第一有机配体的量(或所述第二配体的量)可小于或等于约20摩尔、小于或等于约19摩尔、小于或等于约18摩尔、小于或等于约17摩尔、小于或等于约16摩尔、小于或等于约15摩尔、小于或等于约14摩尔、小于或等于约13摩尔、小于或等于约12摩尔、小于或等于约10摩尔、小于或等于约9摩尔、小于或等于约8摩尔、小于或等于约7摩尔、小于或等于约6摩尔、小于或等于约5摩尔、小于或等于约4摩尔、小于或等于约3摩尔、小于或等于约2摩尔、或者小于或等于约1摩尔。
所述第一有机配体和所述第二有机配体之间的摩尔比(第一有机配体:第二有机配体)可为1:约0.1或更大、1:约0.5或更大、1:约0.9或更大、或1:约1或更大和/或1:约10或更小、1:约5或更小、1:约2.5或更小、或者1:约1.5或更小。
所述锂化合物可为具有锂、碳和氢的有机化合物、具有锂、氢和任选地硼的无机化合物、或其组合。在实施方式中，所述锂化合物可进一步包括硼。所述锂化合物可包括氢化锂化合物。在实施方式中，所述锂化合物可包括烷基氢化锂(例如，二烷基硼氢化锂、三烷基硼氢化锂如三乙基硼氢化锂、或其组合)。
在实施方式中，可将所述硒前体、碲前体、锂化合物任选地与所述有机配体一起添加(例如，注入)到所述锌前体有机溶液中。在实施方式中，可将所述硒前体、碲前体和锂化合物顺序地注入到所述锌前体有机溶液中。
所述第一反应温度(例如，用于所述芯形成)可大于或等于约250℃、大于或等于约260℃、大于或等于约270℃、大于或等于约280℃、大于或等于约290℃、或者大于或等于约300℃。所述第一反应温度可小于或等于约350℃、例如小于或等于约340℃、小于或等于约330℃、小于或等于约320℃、或者小于或等于约310℃。用于所述芯形成的反应时间没有特别限制且可适当地选择。
用于所述壳形成的反应温度可在大于或等于约200℃、例如大于或等于约210℃、大于或等于约220℃、大于或等于约230℃、大于或等于约240℃、大于或等于约250℃、大于或等于约260℃、大于或等于约270℃、大于或等于约280℃、或者大于或等于约290℃且小于或等于约340℃、例如小于或等于约325℃的任何合适的范围内适当地选择。用于所述壳形成的反应时间可根据期望的壳组成适当地选择。
在用于所述芯形成的反应体系和用于所述壳形成的反应体系中，各前体的量及其浓度可考虑到所述芯和所述壳的期望的组成、在所述芯和壳前体之间的反应性等进行选择。在实施方式中，考虑到最终量子点的期望的组成(例如，在元素例如Zn、S、Se、Te、或其组合之间的比率)，可控制前体之间的比率。最终量子点的组成可通过适当的分析工具例如电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。
在所述芯、壳、或其组合的形成之后，可将非溶剂添加到反应产物并且可分离与所述配体化合物配位、例如结合到所述配体化合物的纳米晶体颗粒。所述非溶剂可为与在所述芯形成、壳形成、或其组合中使用的溶剂可混溶并且可不能够将所产生的纳米晶体分散于其中的极性溶剂。所述非溶剂可考虑到在反应中使用的溶剂进行选择，并且可为例如丙酮、乙醇、丁醇、异丙醇、乙二醇、水、四氢呋喃(THF)、二甲亚砜(DMSO)、二乙基醚、甲醛、乙醛、具有与前述非溶剂类似的溶度参数的溶剂、或其组合。所述纳米晶体颗粒的分离可涉及离心、沉降、层析法、或蒸馏。如果期望，可将分离的纳米晶体颗粒添加到洗涤(或分散)溶剂并且洗涤(或分散)。所述洗涤(或分散)溶剂的类型没有特别限制，并且可使用具有与所述配体的溶度参数类似的溶度参数的溶剂，且其实例可包括己烷、庚烷、辛烷、氯仿、甲苯、苯等。
在实施方式中，组合物包括前述(例如，多个)(不含镉的)量子点(在下文中，可简单地称作量子点)；以及分散剂(例如，粘结剂单体或聚合物)；具有碳-碳双键例如至少一个碳-碳双键的能聚合的单体；(光)引发剂；或其组合。所述组合物可进一步包括有机溶剂、液体载剂(媒介物)、或其组合。粘结剂单体或聚合物可包括羧酸基团。
根据实施方式的组合物可通过包括如下的方法制备：制备包括前述量子点、所述分散剂和所述有机溶剂的量子点分散体；和将所述量子点分散体与所述引发剂、所述能聚合的单体(例如，基于丙烯酰基的单体)、任选地硫醇化合物、任选地金属氧化物粒子(微粒)、和任选地添加剂混合。前述组分各自可顺序地或同时混合，但混合次序没有特别限制。
由此制备的组合物可经由(例如，自由基)聚合提供量子点-聚合物复合物。因此，在实施方式中，量子点-聚合物复合物包括：聚合物基体；和分散在所述聚合物基体中的前述量子点。所述聚合物基体可包括：分散剂(例如，包括羧酸基团的粘结剂单体或聚合物)；烯化合物即具有碳-碳双键(至少一个，例如，至少两个、至少三个、至少四个、或至少五个碳-碳双键)的能聚合的单体的聚合产物(例如，绝缘聚合物)；任选地所述能聚合的单体和(例如，在硫醇化合物的末端处)包括至少一个硫醇基团的硫醇化合物、优选地(例如，在多官能硫醇化合物的末端处)包括至少两个硫醇基团的多官能硫醇化合物的聚合产物；金属氧化物粒子；或其组合。
在实施方式中，所述聚合物基体可包括交联聚合物和分散剂(例如，含有羧酸基团的粘结剂聚合物)。在实施方式中，所述聚合物基体不包括共轭聚合物(除了cardo(卡多，轴节)树脂之外)。所述交联聚合物可包括硫醇烯树脂、交联聚(甲基)丙烯酸酯、或其组合。在实施方式中，所述交联聚合物可为烯化合物(所述能聚合的单体)和任选地所述多官能硫醇化合物的聚合产物。
所述组合物(或所述复合物)中的所述量子点的量可考虑到合乎需要的最终用途(例如，光致发光滤色器等)适当地调节。在实施方式中，所述量子点的量可大于或等于约1重量百分数(重量％)、例如大于或等于约2重量％、大于或等于约3重量％、大于或等于约4重量％、大于或等于约5重量％、大于或等于约6重量％、大于或等于约7重量％、大于或等于约8重量％、大于或等于约9重量％、大于或等于约10重量％、大于或等于约15重量％、大于或等于约20重量％、大于或等于约25重量％、大于或等于约30重量％、大于或等于约35重量％、或者大于或等于约40重量％，基于所述组合物的总的固体物含量。所述量子点的量可小于或等于约70重量％、例如小于或等于约65重量％、小于或等于约60重量％、小于或等于约55重量％、或者小于或等于约50重量％，基于所述组合物的总的固体物含量。
根据实施方式的组合物可用于制造量子点-聚合物复合物图案。根据实施方式的组合物可为光刻方法可应用于其的含有量子点的光刻胶组合物。根据实施方式的组合物可为可通过印刷(例如，液滴排放方法例如喷墨印刷)提供图案的墨组合物。
在根据实施方式的组合物或复合物中，分散剂可确保所述量子点的分散。在实施方式中，所述分散剂可为粘结剂单体或聚合物。所述粘结剂单体或聚合物可包括羧酸基团。
所述粘结剂聚合物可包括单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括：包括羧酸基团和碳-碳双键的第一单体，包括碳-碳双键和疏水部分并且不包括羧酸基团的第二单体，以及任选地，包括碳-碳双键和亲水部分并且不包括羧酸基团的第三单体；
含有多个芳族环的聚合物(在下文中，cardo粘结剂)，其具有骨架结构并且包括羧酸基团(-COOH)，在所述骨架结构中，两个芳族环结合至作为主链中的另一环状部分的构成原子的季碳原子；或
其组合。
所述共聚物包括得自所述第一单体的第一重复单元和得自所述第二单体的第二重复单元、以及任选地得自所述第三单体的第三重复单元。
所述第一单体的实例可包括碳酸(即羧酸)乙烯基酯化合物(即具有乙烯基部分的羧酸化合物)例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、或3-丁烯酸，但不限于此。可使用一种或多种第一单体。所述第二单体的实例可为烯基芳族化合物例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、苯甲酸乙烯酯、或乙烯基苄基甲基醚；不饱和羧酸酯化合物例如乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、或甲基丙烯酸苯酯；不饱和羧酸氨基烷基酯化合物例如丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、或甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯；马来酰亚胺例如N-苯基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺；不饱和羧酸缩水甘油酯化合物例如丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯；乙烯基氰化合物例如丙烯腈、甲基丙烯腈；或不饱和酰胺化合物例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，但不限于此。可使用一种或多种第二单体。所述第三单体的具体实例可包括丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、或甲基丙烯酸2-羟基丁酯，但不限于此。可使用一种或多种第三单体。
在含有羧酸基团的聚合物(也称作粘结剂或粘结剂聚合物)中，所述第一重复单元或所述第二重复单元各自的含量可独立地为大于或等于约10摩尔百分数(摩尔％)、例如大于或等于约15摩尔％、大于或等于约25摩尔％、或者大于或等于约35摩尔％，基于所述含有羧酸基团的聚合物中的总摩尔数。在所述含有羧酸基团的聚合物中，所述第一重复单元或所述第二重复单元的量可小于或等于约90摩尔％、例如89摩尔％、小于或等于约80摩尔％、小于或等于约70摩尔％、小于或等于约60摩尔％、小于或等于约50摩尔％、小于或等于约40摩尔％、小于或等于约35摩尔％、或者小于或等于约25摩尔％，基于所述含有羧酸基团的聚合物中的总摩尔数。在所述含有羧酸基团的聚合物中，如果存在，则所述第三重复单元的量可大于或等于约1摩尔％、例如大于或等于约5摩尔％、大于或等于约10摩尔％、或者大于或等于约15摩尔％，基于所述含有羧酸基团的聚合物中的总摩尔数。在所述粘结剂聚合物中，所述第三重复单元的量可小于或等于约30摩尔％、例如小于或等于约25摩尔％、小于或等于约20摩尔％、小于或等于约18摩尔％、小于或等于约15摩尔％、或者小于或等于约10摩尔％，基于所述粘结剂聚合物中的总摩尔数。
所述含有羧酸基团的聚合物可包括含有多个芳族环的聚合物。所述含有多个芳族环的聚合物被称作cardo粘结剂树脂并且可为可商购得到的。
所述含有羧酸基团的聚合物可具有大于或等于约50毫克氢氧化钾/克(mg KOH/g)的酸值。例如，所述含有羧酸基团的聚合物可具有大于或等于约60mg KOH/g、大于或等于约70mg KOH/g、大于或等于约80mg KOH/g、大于或等于约90mg KOH/g、大于或等于约100mgKOH/g、大于或等于约110mg KOH/g、大于或等于约120mg KOH/g、大于或等于约125mg KOH/g、或者大于或等于约130mg KOH/g的酸值。所述含有羧酸基团的聚合物的酸值可为例如小于或等于约250mg KOH/g、例如小于或等于约240mg KOH/g、小于或等于约230mg KOH/g、小于或等于约220mg KOH/g、小于或等于约210mg KOH/g、小于或等于约200mg KOH/g、小于或等于约190mg KOH/g、小于或等于约180mg KOH/g、或者小于或等于约160mg KOH/g，但不限于此。所述粘结剂聚合物可具有大于或等于约1,000克/摩尔(g/mol)、例如大于或等于约2,000g/mol、大于或等于约3,000g/mol、或者大于或等于约5,000g/mol的重均分子量。所述粘结剂聚合物可具有小于或等于约100,000g/mol、例如小于或等于约50,000g/mol的重均分子量。
在所述组合物中，所述分散剂或所述粘结剂(聚合物或单体)的量可大于或等于约0.5重量％、例如大于或等于约1重量％、大于或等于约5重量％、大于或等于约10重量％、大于或等于约15重量％、或者大于或等于约20重量％，基于所述组合物的总重量，但不限于此。所述粘结剂聚合物的量可小于或等于约55重量％、小于或等于约45重量％、小于或等于约35重量％、例如小于或等于约33重量％、或者小于或等于约30重量％，基于所述组合物的总重量或基于所述组合物中的固体物的总重量。上述量的分散剂可提供所述量子点的提升的分散性。
在所述组合物中，所述包括碳-碳双键的能聚合的(例如，能光聚合的)单体可包括(例如，能光聚合的)基于丙烯酰基的单体，即包含丙烯酰基的单体。所述能聚合的单体可为绝缘聚合物的前体。所述基于丙烯酰基的单体可包括(甲基)丙烯酸烷基酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、酚醛(清漆)环氧(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、或其组合。
所述能聚合的单体的量可大于或等于约0.5重量％、例如大于或等于约1重量％、或者大于或等于约2重量％，基于所述组合物的总重量。所述能光聚合的单体的量可小于或等于约30重量％、例如小于或等于约28重量％、小于或等于约25重量％、小于或等于约23重量％、小于或等于约20重量％、小于或等于约18重量％、小于或等于约17重量％、小于或等于约16重量％、或者小于或等于约15重量％，基于所述组合物的总重量。
所述组合物中的引发剂可用于所述单体的聚合。引发剂是通过在温和的条件下(例如，通过热或光)产生自由基化学物质而加快自由基反应(例如，单体的自由基聚合)的化合物。所述引发剂可为热引发剂或光引发剂。所述引发剂为能够通过光引发能聚合的丙烯酸类单体、硫醇化合物(其将在下面描述)、或其组合的自由基聚合的化合物。所述引发剂没有特别限制。所述引发剂可为热引发剂。所述热引发剂可包括偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰等，但不限于此。所述引发剂可为光引发剂。所述光引发剂可包括基于三嗪的化合物、乙酰苯化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、安息香化合物、肟酯化合物、氨基酮化合物、膦或膦氧化物化合物、基于咔唑的化合物、二酮化合物、基于硼酸锍的化合物、基于重氮的化合物、基于联咪唑的化合物、或其组合，但不限于此。
在所述组合物中，所述引发剂的量可考虑到所述能聚合的单体和所述能聚合的单体的量适当地选择。在实施方式中，所述引发剂可在基于所述组合物的总重量的约0.01重量％至约10重量％的量范围内使用，但不限于此。
所述组合物或复合物可进一步包括(例如，在(多或单官能)硫醇化合物的末端处)包括至少一个(例如，至少两个、三个或四个)硫醇基团的(多或单官能)硫醇化合物、金属氧化物粒子、或其组合。
所述金属氧化物粒子可包括TiO2、SiO2、BaTiO3、Ba2TiO4、ZnO、或其组合。在所述组合物中，所述金属氧化物粒子的量可大于或等于约1重量％且小于或等于约15重量％、小于或等于约10重量％、或者小于或等于约5重量％，基于所述组合物中的固体物的总重量。所述金属氧化物粒子可具有适当地选择的直径，而没有特别限制。所述金属氧化物粒子的直径可大于或等于约100nm、例如大于或等于约150nm、或者大于或等于约200nm且小于或等于约1,000nm、或者小于或等于约800nm。
所述多官能硫醇化合物可包括由化学式1表示的化合物：
化学式1
Figure BDA0002456223120000251
其中，在化学式1中，R1为氢；取代或未取代的C1-C30直链或支化的烷基；取代或未取代的C6-C30芳基；取代或未取代的C3-C30杂芳基；取代或未取代的C3-C30环烷基；取代或未取代的C3-C30杂环烷基；C1-C10烷氧基；羟基；-NH2；取代或未取代的C1-C30胺基(-NRR'，其中R和R'独立地为氢或C1-C30直链或支化的烷基，条件是二者不同时为氢)；异氰酸酯基；卤素；-ROR'(其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且R'为氢或C1-C20直链或支化的烷基)；酰基卤(-RC(＝O)X，其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且X为卤素)；-C(＝O)OR'(其中R'为氢或者C1-C20直链或支化的烷基)；-CN；-C(＝O)NRR'(其中R和R'独立地为氢或者C1-C20直链或支化的烷基)；或-C(＝O)ONRR'(其中R和R'独立地为氢或者C1-C20直链或支化的烷基)，
L1为碳原子、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C3-C30亚环烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂环烷基、或者取代或未取代的C3-C30亚杂芳基，其中所述取代或未取代的C1-C30亚烷基的亚甲基部分(-CH2-)可被如下代替：磺酰基部分(-SO2-)、羰基部分(CO)、醚部分(-O-)、硫醚部分(-S-)、亚砜部分(-SO-)、酯部分(-C(＝O)O-)、酰胺部分(-C(＝O)NR-)(其中R为氢或C1-C10烷基)、或其组合，
Y1为单键；取代或未取代的C1-C30亚烷基；取代或未取代的C2-C30亚烯基；其中亚甲基部分(-CH2-)被磺酰基部分(-S(＝O)2-)、羰基部分(-C(＝O)-)、醚部分(-O-)、硫醚部分(-S-)、亚砜部分(-S(＝O)-)、酯部分(-C(＝O)O-)、酰胺部分(-C(＝O)NR-)(其中R为氢或C1-C10直链或支化的烷基)、亚胺部分(-NR-)(其中R为氢或C1-C10直链或支化的烷基)、或其组合代替的C1-C30亚烷基或C2-C30亚烯基，
m为1或更大的整数，
k1为0或1或更大的整数，k2为1或更大的整数，
m与k2之和为3或更大的整数，和
当Y1不为单键时，m不超过Y1的化合价，并且k1与k2之和不超过Y1的化合价。
所述多官能硫醇化合物可为二硫醇化合物、三硫醇化合物、四硫醇化合物、或其组合。例如，所述硫醇化合物可为二醇(例如乙二醇)二-3-巯基丙酸酯、二醇(例如乙二醇)二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、1,6-己二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,2-乙二硫醇、包括1-10个乙二醇重复单元的聚乙二醇二硫醇、或其组合。
所述硫醇化合物的量可小于或等于约50重量％、小于或等于约45重量％、小于或等于约40重量％、小于或等于约35重量％、小于或等于约30重量％、小于或等于约25重量％、小于或等于约20重量％、小于或等于约15重量％、小于或等于约10重量％、小于或等于约9重量％、小于或等于约8重量％、小于或等于约7重量％、小于或等于约6重量％、或者小于或等于约5重量％，基于所述组合物的总重量(或总的固体物含量)。所述硫醇化合物的量可大于或等于约0.1重量％、例如大于或等于约0.5重量％、大于或等于约1重量％、大于或等于约5重量％、大于或等于约10重量％、大于或等于约15重量％、大于或等于约20重量％、或者大于或等于约25重量％，基于所述组合物或复合物的总重量(或总的固体物含量)。
所述组合物可进一步包括有机溶剂(或液体载剂)。所述有机溶剂没有特别限制。所述有机溶剂和所述有机溶剂的量可通过考虑到以上主要组分(即，所述量子点、分散剂、能聚合的单体、引发剂、和如果使用的硫醇化合物)以及下面描述的添加剂和所述添加剂的量而适当地确定。所述组合物可以除了(非挥发性)固体物的期望含量之外的剩余的量包括有机溶剂。所述有机溶剂(或液体载剂)的实例可包括3-乙氧基丙酸乙酯，乙二醇类例如乙二醇、一缩二乙二醇、或聚乙二醇；二醇醚例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、一缩二乙二醇单甲基醚、乙二醇二乙基醚、或一缩二乙二醇二甲基醚；二醇醚乙酸酯例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、一缩二乙二醇单乙基醚乙酸酯、或一缩二乙二醇单丁基醚乙酸酯；丙二醇；丙二醇醚例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇二甲基醚、一缩二丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、或一缩二丙二醇二乙基醚；丙二醇醚乙酸酯例如丙二醇单甲基醚乙酸酯、或一缩二丙二醇单乙基醚乙酸酯；酰胺例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、或二甲基乙酰胺；酮例如甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、或环己酮；石油例如甲苯、二甲苯、或溶剂石脑油；酯例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、或乳酸乙酯；醚例如二乙基醚、二丙基醚、或二丁基醚；脂族、脂环族或芳族烃；或其组合。
如果期望，除前述组分之外，所述组合物可进一步包括多种添加剂例如光扩散剂(光漫射剂)、流平剂、或偶联剂。所述添加剂的量没有特别限制，并且可被控制在其中所述添加剂不对所述组合物的制备和所述量子点-聚合物复合物的制造以及任选地所述复合物的图案化造成不利影响的适当的范围内。
如果使用，则所述添加剂可以基于所述组合物的总重量的大于或等于约0.1重量％、例如大于或等于约0.5重量％、大于或等于约1重量％、大于或等于约2重量％、或者大于或等于约5重量％的量使用，但不限于此。如果使用，则所述添加剂的含量可小于或等于约20重量％、例如小于或等于约19重量％、小于或等于约18重量％、小于或等于约17重量％、小于或等于约16重量％、或者小于或等于约15重量％，基于所述组合物的总重量，但不限于此。
将在下面描述的量子点-聚合物复合物或量子点-聚合物复合物图案的膜可具有例如小于或等于约30微米(μm)、例如小于或等于约25μm、小于或等于约20μm、小于或等于约15μm、小于或等于约10μm、小于或等于约8μm、小于或等于约7μm且大于或等于约2μm、例如大于或等于约3μm、大于或等于约3.5μm、或者大于或等于约4μm的厚度。
在实施方式中，图案化的膜包括重复段，所述重复段包括配置成发射第一种光的第一段，其中所述第一段包括所述量子点-聚合物复合物。所述重复段可包括发射具有与所述第一种光不同的最大(光致发光)峰波长的第二种光的第二段，其中所述第二段可包括量子点-聚合物复合物。所述第二段的量子点-聚合物复合物可包括配置成发射第二种光的第二量子点。所述第二量子点可包括前述量子点。所述第一种光或所述第二种光可为具有存在于约600nm和约650nm之间(例如，约620nm至约650nm)的最大光致发光峰波长的红色光或具有存在于约500nm和约550nm之间(例如，约510nm至约540nm)的最大光致发光峰波长的绿色光。所述图案化的膜可进一步包括发射与所述第一种光和所述第二种光不同的第三种光(例如，蓝色光)或者使其通过的第三段。所述第三种光可具有范围约380nm至约480nm的最大峰波长。
实施方式提供包括所述量子点的电子器件。所述电子器件可包括发光二极管(LED)、有机发光二极管(OLED)、传感器、太阳能电池、成像传感器、或液晶显示器(LCD)，但不限于此。
在实施方式中，所述电子器件可为光致发光器件(例如，照明系统例如量子点片材、量子点轨道(rail)等，或液晶显示器)或电致发光器件(例如，量子点(QD)LED)。在非限制性实例中，所述电子器件可包括量子点片材，并且前述量子点可包括在所述QD片材中，例如，作为半导体纳米晶体-聚合物复合物。
在实施方式中，显示器件包括光源和发光元件(例如，光致发光元件)，并且所述发光元件包括前述量子点聚合物复合物，且所述光源可配置成向所述发光元件提供入射光。所述入射光可具有大于或等于约440nm、例如大于或等于约450nm且小于或等于约500nm、例如小于或等于约480nm、小于或等于约470nm、或者小于或等于约460nm的(光致发光)峰波长。
在实施方式中，所述发光元件可包括所述量子点聚合物复合物的片材。所述显示器件可进一步包括液晶面板，并且所述量子点聚合物复合物的片材可设置在所述光源和所述液晶面板之间。图1示出显示器件的分解图。参考图1，显示器件可具有如下结构：其中反射器、导光板(LGP)和蓝色LED光源(蓝色-LED)、量子点-聚合物复合物片材(QD片材)、以及多种光学膜例如棱镜、双倍增亮膜(DBEF)等被堆叠，并且液晶(LC)面板设置于其上。
在实施方式中，所述显示器件可包括堆叠结构体，所述堆叠结构体包括(例如，透明)基板和设置在所述基板上作为发光元件的发光层(例如，光致发光层)。在所述堆叠结构体中，所述发光层包括所述量子点聚合物复合物的图案，并且所述图案可包括配置成发射预定波长的光的重复段、例如至少一种重复段。所述量子点聚合物复合物的图案可包括可发射第一种光的第一重复段、可发射第二种光的第二重复段、或其组合。
所述第一种光和所述第二种光在光致发光光谱中具有不同的最大光致发光峰波长。在实施方式中，所述第一种光可为具有约600nm至约650nm(例如，约620nm至约650nm)的最大光致发光峰波长的红色光(R)，所述第二种光可为具有约500nm至约550nm(例如，约510nm至约550nm)的最大光致发光峰波长的绿色光(G)，或者反过来(即，所述第一种光可为绿色光且所述第二种光可为红色光)。
所述基板可为包括绝缘材料的基板。所述基板可包括：玻璃；多种聚合物例如聚酯(例如，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)等)、聚碳酸酯、聚((甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯)、聚酰亚胺、聚酰胺、或其组合(例如其共聚物或混合物)；聚硅氧烷(例如PDMS)；无机材料例如Al2O3或ZnO；或其组合，但不限于此。所述基板的厚度可考虑到基板材料而合乎需要地选择，但没有特别限制。所述基板可具有柔性。所述基板对于从所述量子点发射的光可具有大于或等于约50％、大于或等于约60％、大于或等于约70％、大于或等于约80％、或者大于或等于约90％的透射率。
所述基板的至少一部分可配置成截止(吸收或反射)蓝色光。能够阻挡(例如，吸收或反射)蓝色光的层(本文中也称作“蓝色截止层”或“蓝色光吸收层”)可设置在所述基板的表面例如至少一个表面上。例如，所述蓝色截止层(蓝色光吸收层)可包括有机材料和预定的染料，例如黄色染料或者能够吸收蓝色光并且透射绿色光、红色光、或者绿色光和红色光的染料。
在实施方式中，制造所述堆叠结构体的方法包括
在基板上形成以上组合物的膜；
使所述膜的选定区域暴露于光(例如，具有小于或等于约400nm的波长)；和
将经曝光的膜用碱性显影溶液显影以获得所述量子点聚合物复合物的图案。
所述基板和所述组合物的细节与以上描述的相同。
以旋涂、狭缝涂布等适当的方法将所述组合物在基板上涂布至具有预定的厚度。如果期望，可将所形成的膜预烘烤(PRB)。可适当地选择用于预烘烤的条件(例如温度、持续时间和气氛)。
将所形成的(和任选地经预烘烤的)膜在具有预定图案的掩模下暴露于预定波长的光(UV光)。光的波长和强度可考虑到光引发剂的类型和量、量子点的类型和量等进行选择。
将具有经曝光的选定区域的膜用碱性显影溶液处理(例如，喷射或浸渍)，且由此将所述膜中的未曝光的区域溶解以提供期望的图案，其可称作显影。如果期望，可将所获得的图案后烘烤(POB)，例如，在约150℃至约230℃的温度下后烘烤预定的时间例如大于或等于约10分钟(min)或者大于或等于约20分钟，以改善所述图案的抗开裂性和耐溶剂性。
当所述量子点-聚合物复合物图案具有多种(个)重复段时，可通过如下获得具有期望的图案的量子点-聚合物复合物：制备包括具有期望的光致发光性质(光致发光峰波长等)的量子点(例如，发射红色光的量子点、发射绿色光的量子点、或任选地发射蓝色光的量子点)的多种组合物以形成各重复段，和对于所述组合物各自重复图案形成过程如所期望的那么多次数(例如两次或更多次、或者三次或更多次)以形成期望的量子点-聚合物复合物的图案。
在实施方式中，可使用包括所述不含镉的量子点的群和液体载剂的实施方式的墨组合物来形成图案。例如，可通过如下形成图案：将包括多个不含镉的量子点、液体载剂和单体的墨组合物沉积在基板的期望区域上，任选地除去所述液体载剂，和进行聚合。
例如，量子点-聚合物复合物可为至少两种不同的重复颜色段(例如，RGB段)的图案的形式。这样的量子点-聚合物复合物图案可用作显示器件中的光致发光型滤色器。
在实施方式中，显示器件包括光源和包括堆叠结构体(在下文中，也称作层状结构体)的发光元件。
所述光源可配置成向包括所述层状结构体的所述发光元件提供入射光。所述入射光可具有约440nm至约480nm、例如约440nm至约470nm的波长。所述入射光可为第三种光。
在包括所述堆叠结构体的显示器件中，所述光源可包括分别对应于所述第一段和所述第二段的多个发光单元，并且所述发光单元可包括彼此面对的第一电极和第二电极以及设置在所述第一电极和所述第二电极之间的电致发光层。所述电致发光层可包括有机发光材料。
例如，所述光源的各发光单元可包括被构造成发射预定波长的光(例如，蓝色光、绿色光、或其组合)的电致发光器件(例如，有机发光二极管(OLED))。所述电致发光器件例如有机发光二极管(OLED)的结构和材料没有特别限制。
图2A和2B为根据实施方式的显示器件的示意性横截面图。参考图2A和2B，光源包括发射蓝色光的有机发光二极管(OLED)。所述有机发光二极管OLED可包括形成于基板100上的(至少两个，例如，三个或更多个)像素电极90a、90b、90c，形成于相邻的像素电极90a、90b、90c之间的像素限定层150a、150b，形成于像素电极90a、90b、90c上的有机发光层140a、140b、140c，以及形成于有机发光层140a、140b、140c上的公共电极层130。
薄膜晶体管和基板可设置在所述有机发光二极管(OLED)下面。所述OLED的像素区域可分别对应于将在下面详细地描述的第一、第二和第三段设置。
包括量子点-聚合物复合物图案(例如，包括包含发射绿色光的量子点的第一重复段、包含发射红色光的量子点的第二重复段、或其组合)和基板的堆叠结构体、或者所述量子点-聚合物复合物图案可设置在光源上或上方，例如直接在所述光源上。
所述段被配置使得从所述光源发射的蓝色光进入其中并且可分别从其发射红色光和绿色光。从所述光源发射的蓝色光可通过第三段。
从所述光源发射的光(例如，蓝色光)可进入图案170的第二段21和第一段11以分别发射(例如，转换的)红色光R和绿色光G。从所述光源发射的蓝色光B通过第三段31或从第三段31透射。在发射红色光的第二段21、发射绿色光的第一段11、或其组合上方，可设置光学元件160。所述光学元件可为截止(例如，反射或吸收)蓝色光和任选地绿色光的蓝色截止层、或第一滤光器。蓝色截止层160可设置在上部基板240上。蓝色截止层160可设置在上部基板240下(例如，在上部基板240的下表面上)。蓝色截止层160可设置在上部基板240和所述量子点-聚合物复合物图案之间以及第一段11和第二段21上方。所述蓝色截止层的细节与下面对于第一滤光器310所阐述的相同。
所述显示器件可通过如下获得：单独地制造所述堆叠结构体和(例如，发射蓝色光的)LED或OLED，然后将其组装。替代地，所述显示器件可通过如下获得：直接在所述LED或OLED上形成量子点-聚合物复合物图案。
在实施方式中，所述显示器件可进一步包括下部基板210、设置在下部基板210下面的光学元件(例如偏振片)300、以及介于所述层状结构体和下部基板210之间的液晶层220。所述层状结构体可以发光层(即，所述量子点-聚合物复合物图案)面对所述液晶层的方式设置。所述显示器件可进一步包括在液晶层220和所述发光层之间的光学元件(例如偏振片)300。所述光源可进一步包括LED和任选地导光板。
参考图3，在实施方式中，所述显示器件包括液晶面板200，设置在液晶面板200上、在液晶面板200下面、或其组合的下部光学元件300(例如偏振片)，和在下部光学元件300下面的包括发射蓝色光的光源110的背光单元。所述背光单元可包括光源110和导光板120(边缘型)。替代地，所述背光单元可为直接光源，而没有导光板。液晶面板200可包括下部基板210、上部基板240、以及在所述上部和下部基板之间的液晶层220、和设置在上部基板240上或下面的发光层(滤色器层)230。发光层230可包括所述量子点-聚合物复合物(或其图案)。
在下部基板210的内表面上、例如上表面上提供线路板211。线路板211可包括限定像素区域的多根栅极线和数据线、邻近于栅极线和数据线的交叉区域设置的薄膜晶体管、和用于各像素区域的像素电极，但不限于此。这样的线路板的细节没有特别限制。
液晶层220可设置在线路板211上。液晶层220可包括在液晶层220的上表面上和在液晶层220的下表面上的定向层221，以使其中包括的液晶材料初始定向。关于液晶材料、定向层材料、形成定向层的方法、形成液晶层的方法、液晶层的厚度等的细节没有特别限制。
在实施方式中，上部光学元件或上部偏振片300可提供在液晶层220和上部基板240之间，但不限于此。例如，上部光学元件或上部偏振片300可设置在液晶层220(或公共电极231)和所述发光层(或所述量子点-聚合物复合物图案)之间。黑色矩阵241可提供在上部基板240下面(例如，在其下表面上)。黑色矩阵241内的开口与在下部基板210上的线路板211的栅极线、数据线、和薄膜晶体管对齐(或者被提供成将在下部基板210上的线路板211的栅极线、数据线、和薄膜晶体管隐藏)。包括发射红色光的滤色器的第二段(R)、包括发射绿色光的滤色器的第一段(G)、包括用于发射或透射蓝色光的滤色器的第三段(B)、或其组合可设置在黑色矩阵241(BM)内的开口中。例如，黑色矩阵241可具有格子形状。如果期望，所述发光层可进一步包括第四重复段例如至少一个第四重复段。所述第四重复段可配置成发射具有与从所述第一到第三段发射的光的颜色不同的颜色(例如青色、品红色、黄色等)的光。
发光层(滤色器层)230可在透明公共电极231上。
如果期望，所述显示器件可进一步包括蓝色截止过滤器310，在下文中，也称作第一滤光器层310。第一滤光器层310可设置在所述第二段(R)和所述第一段(G)的上表面与上部基板240的下表面之间，或者在上部基板240的上表面上。第一滤光器层310可包括具有对应于第三段(B)(例如，显示例如发射蓝色的像素区域)的开口的片材，并且可形成于对应于所述第一和第二段(G，R)的部分上。第一滤光器层310可作为一体结构形成于发光层230的如下部分上方：其对应于所述第一和第二段(G，R)，并且其不同于与所述第三段重叠的部分，但不限于此。替代地，至少两个第一滤光器层可彼此间隔开并且可分别设置在与所述第一和第二段重叠的部分的每一个上方。
例如，所述第一滤光器层可阻挡在可见光范围内的具有预定波长范围的光并且可透射具有另外的波长范围的光。例如，所述第一滤光器层可阻挡蓝色光并且透射除了蓝色光之外的光。例如，所述第一滤光器层可透射绿色光、红色光、或黄色光(例如，绿色光和红色光的混合)。
所述第一滤光器层可包括包含吸收具有特定波长即要阻挡的波长的光的染料、吸收具有特定波长的光的颜料、或其组合的聚合物薄膜。所述第一滤光器层可阻挡具有小于或等于约480nm的波长的蓝色光的至少80％、至少90％、或者至少95％。对于具有其它波长的可见光，所述第一滤光器层可具有大于或等于约70％、例如大于或等于约80％、大于或等于约90％、或者最高达100％的光透射率。
所述第一滤光器层可吸收和基本上阻挡具有小于或等于约500nm的波长的蓝色光，并且例如可选择性地透射绿色光或红色光。在此情况下，至少两个第一滤光器层可间隔开并且分别设置在与所述第一和第二段重叠的部分的每一个上。例如，选择性地透射红色光的第一滤光器层可设置在与发射红色光的段重叠的部分上，和选择性地透射绿色光的第一滤光器层可设置在与发射绿色光的段重叠的部分上。
在实施方式中，所述第一滤光器层可包括第一区域、第二区域、或者第一区域和第二区域。所述第一滤光器层的所述第一区域阻挡(例如，吸收)蓝色光和红色光，并且透射具有预定范围的波长、例如大于或等于约500nm、大于或等于约510nm、或者大于或等于约515nm且小于或等于约550nm、小于或等于约540nm、小于或等于约535nm、小于或等于约530nm、小于或等于约525nm、或者小于或等于约520nm的波长的光。所述第一滤光器层的所述第二区域阻挡(例如，吸收)蓝色光和绿色光，并且透射具有预定范围的波长、例如大于或等于约600nm、大于或等于约610nm、或者大于或等于约615nm且小于或等于约650nm、小于或等于约640nm、小于或等于约635nm、小于或等于约630nm、小于或等于约625nm、或者小于或等于约620nm的波长的光。所述第一滤光器层的所述第一区域可(直接)设置在与发射绿色光的段重叠的位置上或上方，和所述第一滤光器层的所述第二区域可(直接)设置在与发射红色光的段重叠的位置上或上方。所述第一区域和所述第二区域可彼此光学隔离，例如，通过黑色矩阵。所述第一滤光器层可对改善显示器件的色纯度作贡献。
所述第一滤光器层可为包括各自具有不同的折射率的多个层(例如无机材料层)的反射型过滤器。例如，在所述第一滤光器层中，可将具有不同折射率的两个层彼此交替地堆叠。例如，可将具有高折射率的层和具有低折射率的层彼此交替地层叠。
所述显示器件可进一步包括设置在发光层230和液晶层220之间、以及在发光层230(例如，所述量子点聚合物复合物层)和上部偏振片300之间的第二滤光器层311(例如，红色/绿色光或黄色光再循环层)。第二滤光器层311可透射第三种光的至少一部分，并且反射第一种光的至少一部分、第二种光的至少一部分、或者第一种光和第二种光的至少一部分。所述第二滤光器层可反射具有大于500nm的波长的光。所述第一种光可为绿色(或红色)光，所述第二种光可为红色(或绿色)光，和所述第三种光可为蓝色光。
所述量子点可用在基于量子点的电致发光器件(见图4)中的发光层中。所述电致发光器件可包括：彼此面对的阳极1和阴极5；设置在所述阳极和所述阴极之间并且包括多个量子点的量子点发射层3，以及设置在所述阳极和所述量子点发射层之间的空穴辅助层2。所述空穴辅助层可包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、或其组合。所述空穴辅助层可包括合适的具有空穴性质的有机/无机材料。所述电致发光器件可进一步包括在所述阴极和所述量子点发射层之间的电子辅助层4。所述电子辅助层可包括电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)、或其组合。所述电子辅助层可包括合适的具有电子性质的有机/无机材料。
下文中，参照具体实施例更详细地说明实施方式。然而，它们是本公开内容的示例性实例，并且本公开内容不限于此。
实施例
分析方法
1.光致发光分析
使用Hitachi F-7000光谱仪以372纳米(nm)的辐射波长获得所产生的纳米晶体的光致发光(PL)光谱。
2.紫外(UV)光谱法分析
使用Agilent Cary 5000光谱仪进行UV光谱法分析以获得紫外-可见吸收光谱。
3.电感耦合等离子体(ICP)分析
使用Shimadzu ICPS-8100进行电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)分析。
合成是在惰性气氛(氮气流动条件)下进行的，除非特别提及。
具有ZnTeSe芯和ZnSeS壳的量子点的合成
实施例1：
将硒和碲分散在三辛基膦(TOP)中以获得0.4摩尔浓度(M)的Se/TOP原液和0.5M的Te/TOP原液。将所述Se/TOP原液、所述Te/TOP原液和包括油胺的有机配体、以及三乙基硼氢化锂(例如在室温下)混合以提供反应溶液。
在300毫升(mL)反应烧瓶中，将0.9mmol乙酸锌与油酸一起溶解在三辛基胺中，并且在真空下在120℃下加热。在一小时内，将反应器中的气氛用惰性气氛替换，并且将反应体系加热至300℃。
将反应溶液注入加热的反应体系并且进行反应并终止。
将反应器冷却至室温，并且向其添加丙酮以获得沉淀物，将所述沉淀物经由离心进行分离。将所获得的ZnTeSe量子点分散在甲苯中。
相对于1摩尔的Te的Zn、Se和Li化合物的使用量分别为4.5摩尔、0.5摩尔和1摩尔。
对于所制备的ZnTeSe量子点，进行电感耦合等离子体原子发射光谱分析，并且结果总结于表1中。
对于所制备的ZnTeSe量子点，进行紫外-可见吸收光谱法分析和光致发光光谱法分析，并且结果总结于图5、6和表2中。
对比例1：
以与实施例1相同的方式制备ZnTeSe量子点，除了不使用三乙基硼氢化锂之外。
对于所制备的量子点，进行电感耦合等离子体原子发射光谱分析，并且结果总结于表1中。
对于所制备的ZnTeSe量子点，进行紫外-可见吸收光谱法分析和光致发光光谱法分析，并且结果总结于图5、6和表2中。
对比例2：
以与实施例1相同的方式制备半导体纳米晶体颗粒，除了不使用油胺之外。
对于所制备的ZnTeSe量子点，进行紫外-可见吸收光谱法分析和光致发光光谱法分析，并且结果总结于表2中。
实施例2：
将硫分散于三辛基膦(TOP)中以获得1.0摩尔浓度(M)的S/TOP原液。
在300mL反应烧瓶中，放置三辛基胺(TOA)并且将0.9mmol乙酸锌和油酸溶解在其中，然后将混合物在120℃下真空处理10分钟。在将烧瓶中的气氛用惰性气氛替换之后，将烧瓶加热至200℃。
快速注入在实施例1中制备的ZnTeSe量子点的甲苯分散体，然后向其添加所述Se/TOP原液和所述S/TOP原液，且反应进行30分钟。
在反应完成之后，将烧瓶冷却至室温，并且经由利用丙酮的沉淀和离心收取所制备的ZnTeSe/ZnSeS芯-壳量子点。将所获得的芯-壳量子点分散在甲苯中。
相对于0.9摩尔的锌前体，分别使用0.1摩尔的Se前体和0.1摩尔的S前体。
对于所制备的芯-壳量子点，进行电感耦合等离子体原子发射光谱分析，并且结果总结于表1中。
对于所制备的量子点，进行紫外-可见吸收光谱法分析和光致发光光谱法分析，并且结果总结于表2中。
表1
Figure BDA0002456223120000381
表1的结果证实，实施例的量子点包括锂。
表2
PL波长(nm) 量子产率(QY)(％) 半宽度(FWHM)(nm)
实施例1 480 1 20
实施例2 487 10 30
对比例1 N/A 无发射 -
对比例2 N/A - -
表2的结果证实，实施例的量子点可具有提升的光学性质(例如，窄的FWHM和增加的发光效率)。
虽然已经关于当前被认为是实践性的实例实施方式的内容描述了本公开内容，但是将理解，本发明不限于所公开的实施方式，而是相反，意图涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的多种修改和等同布置。

Claims (22)

1.不含镉的量子点，包括：
锌、碲、和硒，以及
锂，
其中所述不含镉的量子点的最大发光峰的半宽度小于或等于50纳米，
其中所述不含镉的量子点具有大于或等于1％的量子效率。
2.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点的最大发光峰存在于大于470纳米的波长范围内。
3.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点的紫外-可见吸收光谱不具有在400纳米至第一吸收峰的波长的范围内的谷。
4.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中碲相对于硒的摩尔比大于0.05:1。
5.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点包括ZnTexSe1-x，其中x大于或等于0.5且小于或等于0.9。
6.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中相对于1摩尔的碲，锂的量大于或等于0.01摩尔。
7.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述最大光致发光峰的半宽度小于或等于35纳米。
8.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点包括：
包括第一半导体纳米晶体材料的芯和
设置在所述芯上的半导体纳米晶体壳，
其中所述芯包括ZnTexSe1-x，其中x大于或等于0.5且小于或等于0.9，且所述半导体纳米晶体壳包括ZnSe、ZnS、ZnSeS、或其组合。
9.如权利要求8所述的不含镉的量子点，其中所述最大光致发光峰的半宽度小于或等于30纳米，和其中所述量子点具有大于或等于10％的量子效率。
10.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点不包括锰、铜、或其组合。
11.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点不包括III-V族化合物。
12.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点具有通过X-射线衍射光谱法分析测定的闪锌矿结晶结构。
13.如权利要求1所述的不含镉的量子点，其中所述不含镉的量子点是不溶于水的。
14.制造如权利要求1-13任一项所述的不含镉的量子点的方法，其包括：
制备在有机溶剂中包括锌前体和第一有机配体的锌前体有机溶液；和
在将所述锌前体有机溶液在第一反应温度下加热的同时，向所述锌前体有机溶液添加硒前体、碲前体、锂化合物和第二有机配体以制造所述不含镉的量子点。
15.如权利要求14所述的方法，其中所述第一反应温度大于或等于280℃。
16.如权利要求14所述的方法，进一步包括
将所述硒前体、碲前体、锂化合物和第二有机配体在小于80℃的温度下混合以形成混合溶液，和
将所述混合溶液添加至所述锌前体有机溶液。
17.量子点聚合物复合物，包括
聚合物基体；和
分散在所述聚合物基体中的多个量子点，
其中所述多个量子点包括如权利要求1-13任一项所述的不含镉的量子点。
18.如权利要求17所述的量子点聚合物复合物，其中所述聚合物基体包括包含碳-碳双键的能光聚合的单体的聚合产物、所述能光聚合的单体和具有至少两个硫醇基团的多官能硫醇化合物的聚合产物、具有羧酸基团的粘结剂聚合物、或其组合。
19.显示器件，包括
发光元件，
其中所述发光元件包括如权利要求1-13任一项所述的不含镉的量子点或者如权利要求17或18所述的量子点聚合物复合物。
20.如权利要求19所述的显示器件，其中所述显示器件包括配置成向所述发光元件提供入射光的光源。
21.如权利要求19所述的显示器件，其中所述发光元件包括堆叠结构体，所述堆叠结构体包括基板和设置在所述基板上的图案化的发光层，其中所述图案化的发光层包括配置成发射预定波长的光的重复段，和其中第一重复段包括所述不含镉的量子点。
22.组合物，包括如权利要求1-13任一项所述的不含镉的量子点；以及分散剂；具有碳-碳双键的能聚合的单体；(光)引发剂；或其组合。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110823845B (zh) * 2018-08-08 2021-05-25 京东方科技集团股份有限公司 光谱仪及其制作方法
KR20200122717A (ko) 2019-04-18 2020-10-28 삼성전자주식회사 리튬 함유 무카드뮴 양자점, 그 제조 방법, 및 이를 포함하는 전자 소자
KR102652436B1 (ko) 2019-04-18 2024-03-27 삼성전자주식회사 ZnTeSe 기반의 양자점
KR20200122719A (ko) * 2019-04-18 2020-10-28 삼성전자주식회사 코어쉘 양자점, 그 제조 방법, 및 이를 포함하는 전자 소자
WO2023170770A1 (ja) * 2022-03-08 2023-09-14 シャープディスプレイテクノロジー株式会社 発光層の成膜方法、表示装置の製造方法及び表示装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102239109A (zh) * 2008-10-03 2011-11-09 生命科技公司 使用弱电子转移剂和失配的壳前体制备纳米晶的方法
US20110300076A1 (en) * 2008-10-03 2011-12-08 Life Technologies Corporation METHODS FOR PREPARATION OF ZnTe NANOCRYSTALS
CN113039256A (zh) * 2018-05-30 2021-06-25 C·伊彭 发蓝光ZnSe1-xTex合金纳米晶体的合成方法

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02172899A (ja) 1988-12-23 1990-07-04 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 複合半導体基板
US6322901B1 (en) 1997-11-13 2001-11-27 Massachusetts Institute Of Technology Highly luminescent color-selective nano-crystalline materials
US6607829B1 (en) 1997-11-13 2003-08-19 Massachusetts Institute Of Technology Tellurium-containing nanocrystalline materials
US6288285B1 (en) 1998-03-31 2001-09-11 Showa Denko K.K. Process for producing dichloroacetoxypropane and derivatives thereof
CA2454355C (en) 2001-07-30 2011-05-10 The Board Of Trustees Of The University Of Arkansas High quality colloidal nanocrystals and methods of preparing the same in non-coordinating solvents
KR100796122B1 (ko) 2003-09-09 2008-01-21 삼성전자주식회사 화합물 반도체 나노결정의 표면 처리를 통한 양자효율 향상
US7695642B2 (en) 2003-12-12 2010-04-13 Life Technologies Corporation Preparation of stable, bright luminescent nanoparticles having compositionally engineered properties
US7192795B2 (en) 2004-11-18 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US8134175B2 (en) 2005-01-11 2012-03-13 Massachusetts Institute Of Technology Nanocrystals including III-V semiconductors
KR101165100B1 (ko) 2005-12-01 2012-07-12 삼성전자주식회사 다층구조 나노결정의 제조방법
US9212056B2 (en) 2006-06-02 2015-12-15 Qd Vision, Inc. Nanoparticle including multi-functional ligand and method
US20100110728A1 (en) 2007-03-19 2010-05-06 Nanosys, Inc. Light-emitting diode (led) devices comprising nanocrystals
KR100871961B1 (ko) 2007-04-17 2008-12-08 삼성전자주식회사 포스파이트 화합물을 이용한 인화 금속 나노결정의제조방법 및 나노 결정 코아의 패시베이션 방법
JP2010533976A (ja) 2007-07-18 2010-10-28 キユーデイー・ビジヨン・インコーポレーテツド 固体照明に有用な量子ドットベースの光シート
KR101460155B1 (ko) 2008-01-15 2014-11-10 삼성전자주식회사 백라이트 유닛 및 이를 구비한 액정 디스플레이 장치
WO2010040100A2 (en) 2008-10-03 2010-04-08 Life Technologies Corporation Methods for preparing nanocrystals using electron transfer agents
KR101699540B1 (ko) 2009-07-08 2017-01-25 삼성전자주식회사 반도체 나노 결정 및 그 제조 방법
US20120113671A1 (en) 2010-08-11 2012-05-10 Sridhar Sadasivan Quantum dot based lighting
KR20200039806A (ko) 2010-11-10 2020-04-16 나노시스, 인크. 양자 도트 필름들, 조명 디바이스들, 및 조명 방법들
US9543385B2 (en) 2011-02-14 2017-01-10 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Heavily doped semiconductor nanoparticles
WO2013057702A1 (en) 2011-10-20 2013-04-25 Koninklijke Philips Electronics N.V. Light source with quantum dots
KR101702000B1 (ko) 2011-10-21 2017-02-03 삼성전자 주식회사 반도체 나노결정-고분자 복합입자, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 복합체 필름 및 광전자 소자
TWI596188B (zh) 2012-07-02 2017-08-21 奈米系統股份有限公司 高度發光奈米結構及其製造方法
KR20140032811A (ko) 2012-09-07 2014-03-17 삼성전자주식회사 백라이트 유닛 및 이를 구비한 액정 디스플레이 장치
DE102013206077A1 (de) 2013-04-05 2014-10-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Blau-emittierende Leuchtdioden auf Basis von Zinkselenid-Quantenpunkten
KR101525524B1 (ko) 2013-09-26 2015-06-03 삼성전자주식회사 나노 결정 입자 및 그의 합성 방법
EP2853578B1 (en) 2013-09-26 2017-08-30 Samsung Electronics Co., Ltd Nanocrystal particles and processes for synthesizing the same
US11746290B2 (en) 2013-09-26 2023-09-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Nanocrystal particles and processes for synthesizing the same
KR101585430B1 (ko) 2013-12-17 2016-01-14 한국세라믹기술원 형광체용 나노하이브리드 복합체, 그를 이용한 광학 모듈 및 그의 제조방법
KR101762728B1 (ko) 2015-05-18 2017-07-31 경북대학교 산학협력단 할로겐 표면 치환된 나노결정 양자점 및 나노결정 양자점의 표면 안정화를 위한 할로겐 표면 치환 방법
US10597580B2 (en) 2015-10-28 2020-03-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Quantum dots, production methods thereof, and electronic devices including the same
KR102427698B1 (ko) 2015-12-17 2022-07-29 삼성전자주식회사 양자점-폴리머 미분 복합체, 그의 제조 방법 및 이를 포함하는 성형품과 전자 소자
US20180119007A1 (en) 2016-04-26 2018-05-03 Nanosys, Inc. Stable inp quantum dots with thick shell coating and method of producing the same
EP3275967A1 (en) * 2016-07-28 2018-01-31 Samsung Electronics Co., Ltd. Quantum dots and devices including the same
KR101895229B1 (ko) 2016-10-13 2018-09-07 한국세라믹기술원 양자점 컴포지트, 그의 제조방법 및 그를 포함한 디스플레이용 광학 모듈
EP3336158B1 (en) 2016-12-14 2023-03-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Emissive nanocrystal particle, method of preparing the same and device including emissive nanocrystal particle
US10270036B2 (en) 2016-12-27 2019-04-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Polymer, composition including the polymer, and organic light-emitting device including the polymer
JP7044515B2 (ja) 2016-12-27 2022-03-30 三星電子株式会社 高分子化合物、組成物、液状組成物、薄膜並びにエレクトロルミネッセンス素子用材料及びエレクトロルミネッセンス素子
JP2018115315A (ja) 2017-01-18 2018-07-26 三菱マテリアル株式会社 可視蛍光を発するＣｄを含まないコロイダル量子ドット及びその製造方法
EP3401380B1 (en) 2017-05-11 2020-12-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Semiconductor nanocrystal particles and devices including the same
US11029559B2 (en) * 2017-08-25 2021-06-08 Nanosys, Inc. Nanostructure based display devices
KR102395049B1 (ko) 2017-10-25 2022-05-04 삼성전자주식회사 반도체 나노결정 입자 및 그의 제조 방법과 이를 포함하는 소자
KR102588630B1 (ko) 2017-11-20 2023-10-11 삼성전자주식회사 반도체 나노결정 입자 및 이를 포함하는 소자
KR20190106823A (ko) 2018-03-09 2019-09-18 삼성전자주식회사 양자점 및 이를 포함하는 소자
CN109370564A (zh) 2018-10-26 2019-02-22 纳晶科技股份有限公司 一种蓝光量子点及其制备方法、电子器件
US11740495B2 (en) 2018-11-29 2023-08-29 Samsung Electronics Co., Ltd. Quantum dots and devices including the same
US11104847B2 (en) 2019-01-24 2021-08-31 Nanosys, Inc. Cadmium free blue absorbing II-VI quantum dots for thin film applications
KR20200122717A (ko) 2019-04-18 2020-10-28 삼성전자주식회사 리튬 함유 무카드뮴 양자점, 그 제조 방법, 및 이를 포함하는 전자 소자
KR102652436B1 (ko) 2019-04-18 2024-03-27 삼성전자주식회사 ZnTeSe 기반의 양자점

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102239109A (zh) * 2008-10-03 2011-11-09 生命科技公司 使用弱电子转移剂和失配的壳前体制备纳米晶的方法
US20110300076A1 (en) * 2008-10-03 2011-12-08 Life Technologies Corporation METHODS FOR PREPARATION OF ZnTe NANOCRYSTALS
CN113039256A (zh) * 2018-05-30 2021-06-25 C·伊彭 发蓝光ZnSe1-xTex合金纳米晶体的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BOTAO JI等: "Heavy-Metal-Free Fluorescent ZnTe/ZnSe Nanodumbbells", ACS NANO *
CHUNLIANG LI等: "Synthesis of Cd-free water-soluble ZnSe1−xTex nanocrystals with high luminescence in the blue region", JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE *

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Publication number Publication date
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CN111826160B (zh) 2024-05-14
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