CN111816874A - 一种新型锂浆料电池正极活性材料制备方法 - Google Patents

一种新型锂浆料电池正极活性材料制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111816874A
CN111816874A CN202010594069.7A CN202010594069A CN111816874A CN 111816874 A CN111816874 A CN 111816874A CN 202010594069 A CN202010594069 A CN 202010594069A CN 111816874 A CN111816874 A CN 111816874A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
lithium
nitrogen
preparation
nickel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010594069.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111816874B (zh
Inventor
薛兵
张兰
张锁江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Process Engineering of CAS
Original Assignee
Institute of Process Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Process Engineering of CAS filed Critical Institute of Process Engineering of CAS
Priority to CN202010594069.7A priority Critical patent/CN111816874B/zh
Publication of CN111816874A publication Critical patent/CN111816874A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111816874B publication Critical patent/CN111816874B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种新型锂浆料电池正极活性材料制备方法。属于浆料电池和能量转换存储技术领域。包括镍钴锰三元材料的制备、氮掺杂石墨烯制备和氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰复合材料制备步骤。本发明提高了锂浆料电池正极材料体系分散性、稳定性和导电性，提高了材料体系的容量和循环寿命，该工艺过程易操作、无污染、环境友好，是具有产业化前景的新技术。

Description

一种新型锂浆料电池正极活性材料制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型锂浆料电池正极活性材料制备方法，具体为本发明涉及一种采用离子液体作为反应介质采用离子热合成制备氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰三元材料复合材料电极的方法。
本发明属于浆料储能技术领域，尤其涉及规模储能电池电极活性材料氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰复合材料制备方法。
背景技术
三元镍钴锰酸锂正极材料具有高的理论容量，在锂离子电池正极材料中得到大量开发，并取得了生产应用。
锂浆料电池是一种规模储能技术，目前得到越来越多的关注，可为区域储能、电网调峰和电动汽车动力领域提供良好的配套装置。
以三元镍钴锰酸锂为浆料电池正极活性物质的研究非常具有意义，然而该浆料存在大量问题需要解决，其中关键之一是活性物质在体系中的分散和长时间使用中的溶解问题。
本发明提出的新型制备方法提高了分散性，和防止溶解能力，为锂浆料电池实际应用提供了新途径。
发明内容
本发明旨在于提供一种特殊结构石墨烯包覆三元镍钴锰酸锂正极活性材料制备方法，并将复合正极材料作为浆料电池正电极应用于储能电池。
本发明采取的技术方案为：
一种采用离子液体作为反应介质通过离子热反应制备氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰酸锂电极活性材料的方法，所述制备方法包括如下步骤：
1.一种新型锂浆料电池正极活性材料制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(I)镍钴锰三元材料的制备步骤：
(1)将镍钴锰盐按照比例溶解于去离子水得体系S1；
(1)将S1液转移至聚四氟乙烯反应釜进行水热反应；
(2)反应后将产物进行洗涤烘干，获得镍钴锰三元前驱体；
(3)将前驱体与超量5％的锂盐均匀研磨混合；
(4)将混合物进行高温焙烧，获得镍钴锰三元材料；
(II)氮掺杂石墨烯制备步骤：
(5)将氧化石墨烯与含有氨基的胺盐在去离子水中均匀混合记为S2；
(6)将S2加入到聚四氟乙烯反应釜中水热反应；
(7)将产物洗涤干燥，获得氮掺杂石墨烯结构材料。
(III)氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰三元复合材料制备：
(8)将(I)制备的镍钴锰三元材料和(II)制备的氮掺杂石墨烯材料分均匀散于离子液体中记为S3；
(9)将S3转移至聚四氟乙烯反应釜中离子热反应；
(10)将产物洗涤干燥，获得氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰三元复合材料。
2.进一步，步骤(1)中，所述镍钴锰盐按照化学通式为LiNixCoyMn1-x-yO2添加,其中，0≤x≤1，0≤y≤1；
3.步骤(2)，(7)和(10)中，所述热反应温度为120～220℃，反应时间为5～30 小时；
4.步骤(3)中，所述三元材料前驱体的粒径为50nm～5μm；
5.步骤(4)中，所述锂盐为硫酸锂、醋酸锂、硝酸锂、草酸锂、碳酸锂、氯化锂、磷酸锂和氢氧化锂中的一种或几种；
6.步骤(5)中，所述前驱体焙烧温度为400～1100℃，焙烧时间为4～24小时，所得材料的粒径为50nm～5μm；
7.步骤(6)中，所述GO通过Brodie法、Staudenmaier法、Hummers法或改进的Hummers法制备；
8.步骤(6)中，所述含有氨基的胺盐为乙醇胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、氨水、乙酰胺、尿素、一水合草酸铵、丙烯酰胺中的一种或几种；
9.步骤(8)中，所述的氮掺杂石墨烯片层尺寸为50nm～10μm；
10.步骤(9)中，所述离子液体选自有如下结构通式离子液体中的一种或几种：[XZ]+[Y]—：式中Z为咪唑，吡啶或吡咯烷，X为1-甲基-3-乙基、1-甲基-3- 丙基、1-烯丙基-3-甲基、1-丁基-3-甲基、1-十六烷基-3-甲基或1-乙基-3-甲基； Y为硫酸氢盐、磷酸二氢盐、氯盐、溴盐、碘盐、四氟硼酸盐或双三氟甲磺酰亚胺盐。
[CAH]+[RCOO]—：式中CA为哌嗪、咪唑、5-吡唑酮、三聚氰胺、三聚氯氰或2-咪唑基乙胺；R为H或C1—C2烷基。氮掺杂石墨烯在离子液体中的质量浓度为1.0×10-5～1.0×10- 2mg/mL；氮掺杂石墨烯与三元材料的质量比为 1:1000～1:5；
与现有技术相比本发明方法具有以下优势：
1)氮掺杂石墨烯具有高比表面积，高导电性，比石墨烯更好的催化反应活性；
2)氮掺杂石墨包覆镍钴锰三元结构可减少镍钴锰三元材料溶解，防止其团聚；
3)离子液体为氮掺杂石墨提供接枝基团，起到桥梁的作用，提高了氮掺杂石墨烯与三元结构之间的界面相容性，同时通过修饰提高了复合结构在浆料体系中的分散度性；
4)该方法采用离子液体具有绿色环保和可重复回收利用的优势；
附图说明
图1为本发明中镍钴锰三元材料的XRD图
具体实施方式
下面结合实施例对发明进行进一步说明，但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。
下述实施例所涉及的表征和检测方法如下：
1.电池性能测试
电池测试系统(CT-3008 5v 10A，Land CT 2001A)
2.结构测试
日本Smartlab(9KW)X射线衍射仪
实施例1：
(1)将等摩尔比镍钴锰盐充分搅拌溶解于去离子水中，转移至反应釜水热反应，温度为150℃,反应时间12h，然后将反应后的产物进行洗涤60℃烘箱干燥，获得前驱体；将前驱体与过量5％的碳酸锂在研钵中混合均匀，再将混合物高温焙烧，温度为800℃，反应时间10h，待反应冷却，再次研磨获得镍钴锰三元材料(NCM)。(2)氧化石墨烯(GO)的制备：将2.2g石墨粉和1g NaNO3加入100mL浓度为98％的浓硫酸中，60℃水浴均匀搅拌。再在搅拌下分多次将18g KMnO4缓慢加入上述体系，该过程用冰水浴将温度控制在15℃以下，然后移去冰水浴升温至35℃反应2h。缓慢加入150mL水稀释用冰水浴将温度控制在50℃以下，随后加入20mL的30％H2O2以去除残余的KMnO4，此时溶液逐渐变成黄棕色。将产物用1L 1:10的盐酸水溶液洗涤除去金属离子，再用大量蒸馏水洗涤使上清溶液的pH接近7。将所得混合液进行离心处理并将离心沉淀物在60℃下在真空干燥箱中干燥约6h，得到棕黄色产物。再将所得的石墨氧化物在乙醇中超声分散30分钟，然后在60℃下真空干燥3h得到GO。(3) 将GO与尿素按照质量比为1:100均匀分散于去离子水中，转移至反应釜150℃， 12h水热反应，后将产物洗涤冷冻干燥，获得氮掺杂石墨烯结构材料(N-rGO)。 (4)将制备的N-rGO与NCM三元材料按照质量比1:60搅拌分散于1-甲基-3- 丙基咪唑硫酸氢盐中，将混合液转移至反应釜进行150℃，12h离子热反应，最后待产物冷却，洗涤干燥获得NCM@N-rGO复合材料。将该材料作为锂浆料电池正极活性材料制备浆料电极，制备流程如下：将质量分数分别为2％的PVDF 粉末、1％的导电炭黑、10％的碳纳米管以及87％的NCM@N-rGO加入到NMP 中搅拌均匀，其中NMP质量分数为60％。以金属锂片为对电极，组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试。测试条件为2.8-4.3V，测试电流为 10mA/cm2，得到材料循环50周后容量保持率为75％。
实施例2：
重复实施例1，但将步骤(1)中水热温度调整为180℃制备NCM。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为79％。
实施例3：
重复实施例2，但将步骤(1)中水热反应时间调整为15h制备NCM。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为80％。
实施例4：
重复实施例3，但将步骤(1)中的高温焙烧温度调整为850℃制备NCM。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为81％。
实施例5：
重复实施例4，但将步骤(1)中的高温焙烧时间调整为12h制备NCM。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为83％。
实施例6：
重复实施例5，但将步骤(3)中的水热温度调整为170℃制备N-rGO。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为84％。
实施例7：
重复实施例6，但将步骤(3)中的水热时间调整为15h制备N-rGO。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为87％。
实施例8：
重复实施例7，但将步骤(4)中的离子热反应温度调整为160℃制备 NCM@N-rGO。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为90％。
实施例9：
重复实施例8，但将步骤(4)中的离子热反应时间调整为14h制备 NCM@N-rGO。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为91％。
实施例10：
重复实施例9，但将步骤(4)中选用的离子液体改为1-甲基-3-乙基咪唑氯盐制备NCM@N-rGO。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为92％。
实施例11：
重复实施例9，但将步骤(4)中选用的离子液体改为1-烯丙基-3-甲基咪唑碘盐制备NCM@N-rGO。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为94％。
实施例12：
重复实施例11，但将步骤(3)中选用的胺盐改为丙烯酰胺制备 NCM@N-rGO。以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料得到材料循环50周后容量保持率为97％。
实施例13：
重复实施例12，但只将步骤(1)制备的NCM作为活性材料，以金属锂片为对电极组装电池进行复合材料正极悬浮液的电化学性能测试，得到材料循环50周后容量保持率为56％。

Claims (12)

1.一种新型锂浆料电池正极活性材料制备方法，其特征在于，包括(I)镍钴锰三元材料的制备步骤：
(1)将镍钴锰盐按照比例溶解于去离子水中，得体系S1；
(2)将S1液转移至聚四氟乙烯反应釜进行水热反应；
(3)反应后将产物进行洗涤烘干，获得镍钴锰三元前驱体；
(4)将前驱体与超量5％的锂盐均匀研磨混合；
(5)将混合物进行高温焙烧，获得镍钴锰三元材料。
(II)氮掺杂石墨烯制备步骤：
(6)将氧化石墨烯与含有氨基的胺盐在去离子水中均匀混合记为S2；
(7)将S2加入到聚四氟乙烯反应釜中水热反应；
(8)将产物洗涤干燥，获得氮掺杂石墨烯结构材料。
(III)氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰三元复合材料制备：
(9)将(I)制备的镍钴锰三元材料和(II)制备的氮掺杂石墨烯材料分均匀散于离子液体中记为S3；
(10)将S3转移至聚四氟乙烯反应釜中离子热反应；
(11)将产物洗涤干燥，获得氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰三元复合材料。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述镍钴锰盐按照化学通式为LiNixCoyMn1-x-yO2添加,其中，0≤x≤1，0≤y≤1。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(2)，(7)和(10)中，所述热反应温度为120～220℃，反应时间为5～30小时。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述三元材料前驱体的粒径为50nm～5μm。
5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述锂盐为硫酸锂、醋酸锂、硝酸锂、草酸锂、碳酸锂、氯化锂、磷酸锂和氢氧化锂中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述前驱体焙烧温度为400～1100℃，焙烧时间为4～24小时，所得材料的粒径为50nm～5μm。
7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(6)中，所述GO通过Brodie法、Staudenmaier法、Hummers法或改进的Hummers法制备。
8.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(6)中，所述含有氨基的胺盐为乙醇胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、氨水、乙酰胺、尿素、一水合草酸铵和丙烯酰胺中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(8)中，所述的氮掺杂石墨烯片层尺寸为50nm～10μm。
10.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(9)中，所述离子液体选自有如下结构通式的离子液体中的一种或几种：
[XZ]+[Y]—：式中Z为咪唑，吡啶或吡咯烷，X为1-甲基-3-乙基、1-甲基-3-丙基、1-烯丙基-3-甲基、1-丁基-3-甲基、1-十六烷基-3-甲基或1-乙基-3-甲基；Y为硫酸氢盐、磷酸二氢盐、氯盐、溴盐、碘盐、四氟硼酸盐或双三氟甲磺酰亚胺盐；
[CAH]+[RCOO]—：式中CA为哌嗪、咪唑、5-吡唑酮、三聚氰胺、三聚氯氰或2-咪唑基乙胺；R为H或C1—C2烷基。氮掺杂石墨烯在离子液体中质量浓度为1.0×10-5～1.0×10-2mg/mL；氮掺杂石墨烯与三元材料质量比为1:1000～1:5。
11.一种权利要求1-10任意一项所述的制备方法制备得到的氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰三元材料的复合材料。
12.一种锂浆料电池电极，其特征在于，以权利要求11所述的氮掺杂石墨烯包覆镍钴锰三元材料的复合材料为电极活性材料制备而得。
CN202010594069.7A 2020-06-24 2020-06-24 一种锂浆料电池正极活性材料制备方法 Active CN111816874B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010594069.7A CN111816874B (zh) 2020-06-24 2020-06-24 一种锂浆料电池正极活性材料制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010594069.7A CN111816874B (zh) 2020-06-24 2020-06-24 一种锂浆料电池正极活性材料制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111816874A true CN111816874A (zh) 2020-10-23
CN111816874B CN111816874B (zh) 2022-06-17

Family

ID=72855433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010594069.7A Active CN111816874B (zh) 2020-06-24 2020-06-24 一种锂浆料电池正极活性材料制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111816874B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113054196A (zh) * 2021-03-17 2021-06-29 中国科学院过程工程研究所 一种锂浆料电池正极活性材料改性方法
CN114275826A (zh) * 2021-12-14 2022-04-05 湖北容百锂电材料有限公司 石墨烯碳表面改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法
CN114639822A (zh) * 2022-03-24 2022-06-17 中南大学 一种具有元素梯度分布的镍钴锰三元mof正极材料前驱体及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130280603A1 (en) * 2012-04-20 2013-10-24 Korea Institute Of Energy Research Method of manufacturing anode active material, and anode and lithium battery using the anode active material
CN104241615A (zh) * 2014-08-01 2014-12-24 山东玉皇新能源科技有限公司 一种采用一元醇溶剂热法制备石墨烯复合三元材料的方法
CN107093716A (zh) * 2017-04-15 2017-08-25 三峡大学 一种离子液体改性的高性能磷酸钒钠/碳复合正极材料的制备方法
CN107171018A (zh) * 2016-03-08 2017-09-15 北京好风光储能技术有限公司 一种半固态锂浆料电池
CN108063221A (zh) * 2017-05-11 2018-05-22 华为技术有限公司 制备负极材料的方法、负极材料、负极极片和锂离子电池
CN108390034A (zh) * 2018-02-09 2018-08-10 山东丰元化学股份有限公司 高电压三元复合材料的制备方法
CN108615869A (zh) * 2018-05-18 2018-10-02 浙江美都海创锂电科技有限公司 氧化物包覆氮化石墨烯负载镍钴锰正极材料的制备及应用
JP2018174070A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 Tdk株式会社 リチウムイオン二次電池
CN109244447A (zh) * 2018-09-26 2019-01-18 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种包覆型镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法和应用
CN111193074A (zh) * 2019-12-11 2020-05-22 国网经济技术研究院有限公司 一种可拆卸式锂浆料电池的复合单元以及包含其的锂浆料电池

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130280603A1 (en) * 2012-04-20 2013-10-24 Korea Institute Of Energy Research Method of manufacturing anode active material, and anode and lithium battery using the anode active material
CN104241615A (zh) * 2014-08-01 2014-12-24 山东玉皇新能源科技有限公司 一种采用一元醇溶剂热法制备石墨烯复合三元材料的方法
CN107171018A (zh) * 2016-03-08 2017-09-15 北京好风光储能技术有限公司 一种半固态锂浆料电池
JP2018174070A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 Tdk株式会社 リチウムイオン二次電池
CN107093716A (zh) * 2017-04-15 2017-08-25 三峡大学 一种离子液体改性的高性能磷酸钒钠/碳复合正极材料的制备方法
CN108063221A (zh) * 2017-05-11 2018-05-22 华为技术有限公司 制备负极材料的方法、负极材料、负极极片和锂离子电池
CN108390034A (zh) * 2018-02-09 2018-08-10 山东丰元化学股份有限公司 高电压三元复合材料的制备方法
CN108615869A (zh) * 2018-05-18 2018-10-02 浙江美都海创锂电科技有限公司 氧化物包覆氮化石墨烯负载镍钴锰正极材料的制备及应用
CN109244447A (zh) * 2018-09-26 2019-01-18 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种包覆型镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法和应用
CN111193074A (zh) * 2019-12-11 2020-05-22 国网经济技术研究院有限公司 一种可拆卸式锂浆料电池的复合单元以及包含其的锂浆料电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙立，杨颖，江艳: "《晶态纳米碳基材料的制备与电容储能应用》", 31 December 2015, 国防工业出版社, pages: 54 - 56 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113054196A (zh) * 2021-03-17 2021-06-29 中国科学院过程工程研究所 一种锂浆料电池正极活性材料改性方法
CN114275826A (zh) * 2021-12-14 2022-04-05 湖北容百锂电材料有限公司 石墨烯碳表面改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法
CN114275826B (zh) * 2021-12-14 2023-02-28 湖北容百锂电材料有限公司 石墨烯碳表面改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法
CN114639822A (zh) * 2022-03-24 2022-06-17 中南大学 一种具有元素梯度分布的镍钴锰三元mof正极材料前驱体及其制备方法
CN114639822B (zh) * 2022-03-24 2024-02-02 中南大学 一种具有元素梯度分布的镍钴锰三元mof正极材料前驱体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111816874B (zh) 2022-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111816874B (zh) 一种锂浆料电池正极活性材料制备方法
CN107611404B (zh) 一种普鲁士白复合材料及其制备方法和应用
CN105161705B (zh) 一种磷酸锰锂包覆镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN108511714B (zh) 一种过渡金属磷化物-碳复合材料及其制备方法和应用
CN112233912B (zh) 一种泡沫镍载MnCo2O4.5/MXene复合纳米材料的制备方法及应用
CN104966824A (zh) 一种基于壳聚糖及其衍生物氮掺杂多孔碳球-氧化钴纳米复合负极材料及其制备方法
CN103943848B (zh) 一种多孔棒状结构钴基锂离子电池正极材料的制备方法
CN101436663A (zh) 锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN109860536B (zh) 一种富锂锰基材料及其制备方法和应用
CN104755429A (zh) 氧化铁纳米粒子的制备方法
CN103972496A (zh) 水热耦合喷雾热解Co3O4/石墨烯电极材料制备方法
CN105470468A (zh) 一种氟掺杂磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法
CN109888236B (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN109616658B (zh) 一种硒、硫酸根共掺杂高镍正极材料及其制备方法和应用
CN105514375A (zh) 一种碳包覆Na0.55Mn2O4·1.5H2O纳米复合材料及其制备方法
CN112408487A (zh) 一种Ramsdellite型二氧化锰@C复合材料及其制备方法和应用
CN108199034B (zh) 锂离子电池用硫化锌/硫化亚铁负极复合材料及制备方法
CN114864945A (zh) 高导电性磷酸铁锂的制备方法及其应用
CN111211325B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
CN114093678A (zh) 一种过渡金属磷化物纳米片电极材料的制备方法
CN109037607B (zh) 一种包覆锰酸锂复合材料的制备方法
CN108281652B (zh) 一种转换型金属基硫化物锂离子电池负极活性材料的制备方法
CN104993173A (zh) 一种碳/氧化锰包覆钴铝氧化物的制备方法
CN110380018A (zh) 一种具有泡沫状包覆层的复合电极材料的制备方法
CN110668414A (zh) 多孔网状结构的磷酸钒纳米材料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant