CN111732511A - 三氟羧草醚的制备工艺 - Google Patents
三氟羧草醚的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111732511A CN111732511A CN202010733015.4A CN202010733015A CN111732511A CN 111732511 A CN111732511 A CN 111732511A CN 202010733015 A CN202010733015 A CN 202010733015A CN 111732511 A CN111732511 A CN 111732511A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- acifluorfen
- dichlorotrifluorotoluene
- chloro
- phenoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 24
- ONKRUAQFUNKYAX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 ONKRUAQFUNKYAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XILPLWOGHPSJBK-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XILPLWOGHPSJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 8
- UOKBFIOAEPCADP-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxymethyl)benzoic acid Chemical compound OCC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 UOKBFIOAEPCADP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 5
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 2
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 2
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000036975 Ambrosia artemisiifolia Species 0.000 description 1
- 235000003129 Ambrosia artemisiifolia var elatior Nutrition 0.000 description 1
- 241001632409 Aralia elata Species 0.000 description 1
- 235000015888 Aralia elata Nutrition 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 241000219193 Brassicaceae Species 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 240000006740 Cichorium endivia Species 0.000 description 1
- 244000241235 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 240000000275 Persicaria hydropiper Species 0.000 description 1
- 235000017337 Persicaria hydropiper Nutrition 0.000 description 1
- 240000007377 Petunia x hybrida Species 0.000 description 1
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 description 1
- 241001107098 Rubiaceae Species 0.000 description 1
- 235000010086 Setaria viridis var. viridis Nutrition 0.000 description 1
- 244000202761 Sorghum bicolor subsp verticilliflorum Species 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000003484 annual ragweed Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000006263 bur ragweed Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000003733 chicria Nutrition 0.000 description 1
- 235000003488 common ragweed Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 244000230342 green foxtail Species 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 1
- 235000009736 ragweed Nutrition 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及除草剂技术领域，公开了一种三氟羧草醚的制备工艺，包括步骤：以3，4‑二氯三氟甲苯为原料合成3‑[2‑氯‑4‑(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、以浓硫酸和浓硝酸为混酸进行硝化反应得到三氟羧草醚。本发明生产工艺中直接将萃取后的3‑[2‑氯‑4‑(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液输送至硝化釜进行硝化反应，工艺更加简单，能有效加快生产进度和提高收率，而且本发明工艺中硝化反应的温度为40℃左右，反应时间较短，可以避免高温以及反应时间过长带来的杂质偏多的问题，同时也能节省时间成本，具有反应条件温和、收率高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及除草剂技术领域，具体涉及一种三氟羧草醚的制备工艺。
背景技术
三氟羧草醚(5-(2-氯-2,2,2-三氟-对甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸， CAS:50594-66-6)是一种触杀型选择性芽后除草剂，可被杂草茎叶吸收，具有在土壤中不易被根吸收、易被微生物分解的特点。三氟羧草醚对大豆的生长安全，作为除草剂主要防治阔叶草，因此适用于大豆田除杂草，包括除铁苋菜、苋、刺苋、豚草、芸苔、灰藜、野西瓜、甜瓜、曼陀罗、裂叶牵牛、施花科、茜草科、春蓼、宾州蓼、猩猩草等。三氟羧草醚对特定时期的狗尾草、稷、野高粱、苣荬菜和刺儿菜有较佳的防效或抑制作用。然而现有的三氟羧草醚的工业生产存在着反应条件苛刻、收率低以及生产成本高的问题。
发明内容
本发明提供一种高收率以及生产效率高的三氟羧草醚的制备工艺。
本发明一方面提供了三氟羧草醚的制备工艺，包括以下步骤：
(1)制备混酸：将浓硝酸和浓硫酸按照体积比1:1.5-2.5混合均匀得混酸，备用；
(2)3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的制备：向反应装置中加入DMSO 和水，然后投入间羟甲基苯甲酸、氢氧化钠，搅拌，升温脱水至体系中水分降低至设定值，加入3，4-二氯三氟甲苯和碳酸钾，升高反应体系温度至 135-150℃，保温反应1-2h，除去溶剂后向反应装置内缓慢加水，调节体系的 pH为1-2，萃取，得到3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液；
(3)硝化反应：将步骤(2)得到的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液转至硝化装置，脱水，降温至38-42℃，加入醋酐，然后降温至15-20℃，缓慢滴加混酸，滴加完毕后，24-28℃下反应至原料完全反应，静置分层，分离除去下层废酸，得到三氟羧草醚粗产物；
(4)精制：向三氟羧草醚粗产物中加水洗涤，静置分层，向分离得到的下层溶液中加水洗涤，常压蒸馏回收二氯乙烷，搅拌放料抽滤，得到湿品，烘干，得到成品。
本发明的制备工艺分为制备3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和3-[2- 氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的硝化反应。3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基] 苯甲酸制备工艺中，本发明使用二甲基亚砜作为溶剂，溶剂回收成本更低、工艺更加简单，同时避免了使用甲苯作溶剂，可以避免残留的甲苯在硝化阶段消耗硝酸，从而避免产生杂质。
此外，本发明生产工艺中直接将萃取后的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基] 苯甲酸溶液输送至硝化釜进行硝化反应，工艺更加简单，且能有效加快生产进度和提高收率。且本发明中硝化反应的温度为40℃左右，反应时间较短，可以避免高温以及反应时间过长带来的杂质偏多的问题，同时也能节省时间成本。
在一些优选的实施方式中，步骤(2)中3，4-二氯三氟甲苯、间羟甲基苯甲酸、氢氧化钠的摩尔比为1:2-2.5:4-5。
在一些优选的实施方式中，步骤(2)中升温脱水时还包括：体系变粘稠后补加DMSO，补加的DMSO的体积为初始添加的DMSO的70％-80％，然后蒸至体系水分≤0.2％。
具体地，萃取时的溶剂为二氯乙烷。本发明以硫酸和硝酸的混酸作为硝化剂，严格控制体系中的水分，并以少量的醋酐作为脱水剂，保证水分基本在 0.01％以下，成本相对较低且反应更加安全。
在一些优选的实施方式中，所述碳酸钾与所述3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为3.5-3.7:100。
在一些优选的实施方式中，步骤(3)中脱水至体系水分≤0.2％后开始降温；所述醋酐与3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为1.9-2.5。
在一些优选的实施方式中，所述浓硝酸和所述3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为3.0-3.2。
硝化反应体系中浓硝酸的浓度为80％-96％；特别优选为95％-96％。
在一些优选的实施方式中，步骤(3)中混酸的滴加速度为2-3L/min。
在一些优选的实施方式中，所述湿品在45-55℃下烘干5-6h得到成品。
本发明的有益效果体现在：
本发明提供了一种三氟羧草醚的制备工艺，具有反应条件温和、收率高以及反应效率高的特点。在本发明的工艺中，84％-86％的3-[2-氯-4-(三氟甲基) 苯氧基]苯甲酸转化成了2-硝基取代物，3％-4％转化成了6-硝基取代物。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
下面将对本发明技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本发明的保护范围。
需要注意的是，除非另有说明，本申请使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域技术人员所理解的通常意义。
本发明提供了一种三氟羧草醚的制备工艺，本发明实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规生化试剂商店购买得到。
实施例1
三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)分别从罐区向车间高位槽泵入浓硝酸180L和浓硫酸360L，放至混酸釜中搅拌20min，关闭搅拌，备用；
(2)向反应釜中加入DMSO 1100L和水500L，然后投入间羟甲基苯甲酸400kg、氢氧化钠234kg，搅拌，升温脱水至体系粘稠后再补加二甲基亚砜 800L，蒸至体系水分合格后，加入3，4-二氯三氟甲苯410L和碳酸钾5kg，升高反应体系温度至145℃，保温反应2h，减压蒸干二甲基亚砜，缓慢加入自来水1500L，滴加450±50L的盐酸(6M)，调节体系的pH为1-2，加入二氯乙烷3500L萃取分层，下层为3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液，上层去废水处理；
(3)将步骤(2)得到的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液通过泵输送至硝化釜，脱水，降温至40℃，加入醋酐260kg，然后降温至15℃，缓慢滴加混酸，滴加完毕后，24-28℃下反应至3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基] 苯甲酸反应完全，静置1h分层，分离下层废酸分至废酸罐，得到三氟羧草醚粗品；
(4)再向釜内加水1500L洗涤，静置1h分层，下层转至脱溶釜，上层去废水处理；向脱溶釜加水1500L，开始升温，常压蒸馏回收二氯乙烷，搅拌放料抽滤，将得到的湿品烘干，得到成品394.5kg。经高效液相色谱检测纯度为96.2％，收率为84.6％(以3，4-二氯三氟甲苯计)。
实施例2
(1)分别从罐区向车间高位槽泵入浓硝酸180L和浓硫酸360L，放至混酸釜中搅拌20min，关闭搅拌，备用；
(2)向反应釜中加入DMSO 1200L和水500L，然后投入间羟甲基苯甲酸420kg、氢氧化钠250kg，搅拌，升温脱水至体系粘稠后再补加二甲基亚砜 800L，蒸至体系水分合格后，加入3，4-二氯三氟甲苯410L和碳酸钾5kg，升高反应体系温度至150℃，保温反应1.5h，减压蒸干二甲基亚砜，缓慢加入自来水1500L，滴加450±50L的盐酸(6M)，调节体系的pH为1-2，加入二氯乙烷4000L萃取分层，下层为3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液，上层去废水处理；
(3)将步骤(2)得到的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液通过泵输送至硝化釜，脱水，降温至40℃，加入醋酐250kg，然后降温至20℃，缓慢滴加混酸，滴加完毕后，24-28℃下反应至3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基] 苯甲酸反应完全，静置1h分层，分离下层废酸分至废酸罐，得到三氟羧草醚粗品；
(4)再向釜内加水1500L洗涤，静置1h分层，下层转至脱溶釜，上层去废水处理；向脱溶釜加水1500L，开始升温，常压蒸馏回收二氯乙烷，搅拌放料抽滤，将得到的湿品烘干，得到成品396.2kg。经高效液相色谱检测纯度为96.1％，收率为85.0％(以3，4-二氯三氟甲苯计)。
实施例3
(1)分别从罐区向车间高位槽泵入浓硝酸180L和浓硫酸380L，放至混酸釜中搅拌20min，关闭搅拌，备用；
(2)向反应釜中加入DMSO 1100L和水500L，然后投入间羟甲基苯甲酸390kg、氢氧化钠234kg，搅拌，升温脱水至体系粘稠后再补加二甲基亚砜 800L，蒸至体系水分合格后，加入3，4-二氯三氟甲苯410L和碳酸钾5kg，升高反应体系温度至135℃，保温反应1h，减压蒸干二甲基亚砜，缓慢加入自来水1500L，滴加450±50L的盐酸(6M)，调节体系的pH为1-2，加入二氯乙烷3000L萃取分层，得下层为3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液，上层去废水处理；
(3)将步骤(2)得到的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液通过泵输送至硝化釜，脱水，降温至40℃，加入醋酐260kg，然后降温至15℃，缓慢滴加混酸，滴加完毕后，24-28℃下反应至3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基] 苯甲酸反应完全，静置1h分层，分离下层废酸分至废酸罐，得到三氟羧草醚粗品；
(4)再向釜内加水1500L洗涤，静置1h分层，下层转至脱溶釜，上层去废水处理；向脱溶釜加水1500L，开始升温，常压蒸馏回收二氯乙烷，搅拌放料抽滤，将得到的湿品烘干，得到成品392.8kg。经高效液相色谱检测纯度为96.4％，收率为84.3％(以3，4-二氯三氟甲苯计)。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。
Claims (8)
1.三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备混酸：将浓硝酸和浓硫酸按照体积比1:1.5-2.5混合均匀得混酸，备用；
(2)3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的制备：向反应装置中加入DMSO和水，然后投入间羟甲基苯甲酸、氢氧化钠，搅拌，升温脱水至体系中水分降低至设定值，加入3，4-二氯三氟甲苯和碳酸钾，升高反应体系温度至135-150℃，保温反应1-2h，除去溶剂后向反应装置内缓慢加水，调节体系的pH为1-2，萃取，得到3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液；
(3)硝化反应：将步骤(2)得到的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液转至硝化装置，脱水，降温至38-42℃，加入醋酐，然后降温至15-20℃，缓慢滴加混酸，滴加完毕后，24-28℃下反应至原料完全反应，静置分层，分离除去下层废酸，得到三氟羧草醚粗产物；
(4)精制：向三氟羧草醚粗产物中加水洗涤，静置分层，向分离得到的下层溶液中加水洗涤，常压蒸馏回收二氯乙烷，搅拌放料抽滤，得到湿品，烘干，得到成品。
2.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(2)中3，4-二氯三氟甲苯、间羟甲基苯甲酸、氢氧化钠的摩尔比为1:2-2.5:4-5。
3.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(2)中升温脱水时还包括：体系变粘稠后补加DMSO，补加的DMSO的体积为初始添加的DMSO的70％-80％，然后蒸至体系水分≤0.2％；萃取时的溶剂为二氯乙烷。
4.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，所述碳酸钾与所述3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为3.5-3.7:100。
5.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(3)中脱水至体系水分≤0.2％后开始降温；所述醋酐与3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为1.9-2.5。
6.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，所述浓硝酸和所述3，4-二氯三氟甲苯的摩尔比为3.0-3.2；硝化反应体系中浓硝酸的浓度为80％-96％。
7.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，步骤(3)中混酸的滴加速度为2-3L/min。
8.根据权利要求1所述的三氟羧草醚的制备工艺，其特征在于，所述湿品在45-55℃下烘干5-6h得到成品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010733015.4A CN111732511A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 三氟羧草醚的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010733015.4A CN111732511A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 三氟羧草醚的制备工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111732511A true CN111732511A (zh) | 2020-10-02 |
Family
ID=72656034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010733015.4A Pending CN111732511A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 三氟羧草醚的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111732511A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112174826A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-05 | 西安本清化学技术有限公司 | 一种采用窄距离平行平板反应器合成硝基双醚的工艺 |
| CN112358400A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-12 | 烟台大学 | 一种微反应器中硝化合成三氟羧草醚的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046798A (en) * | 1973-02-12 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
| CN101362698A (zh) * | 2007-12-14 | 2009-02-11 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 乳氟禾草灵原药的制法 |
| CN101386578A (zh) * | 2007-09-10 | 2009-03-18 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 高含量乳氟禾草灵原药的制法 |
| CN103387524A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-11-13 | 山东科源化工有限公司 | 一种氟磺胺草醚的制备方法 |
| CN103787890A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-05-14 | 江苏省激素研究所股份有限公司 | 一种三氟羧草醚的合成方法 |
-
2020
- 2020-07-27 CN CN202010733015.4A patent/CN111732511A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046798A (en) * | 1973-02-12 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
| CN101386578A (zh) * | 2007-09-10 | 2009-03-18 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 高含量乳氟禾草灵原药的制法 |
| CN101362698A (zh) * | 2007-12-14 | 2009-02-11 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 乳氟禾草灵原药的制法 |
| CN103387524A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-11-13 | 山东科源化工有限公司 | 一种氟磺胺草醚的制备方法 |
| CN103787890A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-05-14 | 江苏省激素研究所股份有限公司 | 一种三氟羧草醚的合成方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 刁艳萍 等: "高含量乙羧氟草醚原药合成研究", 《化学与黏合》 * |
| 刘强 等: "氟磺胺草醚合成工艺的改进", 《辽宁化工》 * |
| 白延海 等: "乙羧氟草醚的合成", 《现代农药》 * |
| 赵晓宇 等: "氟磺胺草醚合成工艺改进研究", 《化学工程师》 * |
| 陆阳 等: "豆田除草剂虎威的合成技术", 《化工技术与开发》 * |
| 陆阳 等: "豆田除草剂虎威的合成研究", 《山西化工》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112174826A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-05 | 西安本清化学技术有限公司 | 一种采用窄距离平行平板反应器合成硝基双醚的工艺 |
| CN112174826B (zh) * | 2020-10-15 | 2023-11-24 | 西安本清化学技术有限公司 | 一种采用窄距离平行平板反应器合成硝基双醚的工艺 |
| CN112358400A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-12 | 烟台大学 | 一种微反应器中硝化合成三氟羧草醚的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111732511A (zh) | 三氟羧草醚的制备工艺 | |
| CN108658858B (zh) | 一种羟氯喹的制备和精制方法及其硫酸盐的制备方法 | |
| CN102690195B (zh) | 液相法对羟基苯甲酸连续生产工艺 | |
| CN112125898A (zh) | 一种苯唑草酮的制备方法 | |
| CN107459472A (zh) | 碳纤维原丝生产过程中二甲基亚砜溶剂的精制方法 | |
| CN109810031B (zh) | 非罗考昔中间体的制备方法 | |
| CN105461565B (zh) | 一种生产硝基苯乙酮的方法 | |
| CN116082219B (zh) | 一种基于分散蓝60分散染料的制备方法 | |
| CN105130820A (zh) | 2-甲基-3-硝基苯甲酸新的制备方法 | |
| CN112079793B (zh) | 一种用于批量化生产苯达松的精制工艺及设备 | |
| CN112592332A (zh) | 一种高纯烟碱制备工艺 | |
| CN104447715B (zh) | 奥美沙坦酯的制备方法 | |
| WO2011017869A1 (zh) | 精对苯二甲酸装置精制单元氢气回收方法及装置 | |
| CN101781214A (zh) | 没食子酸正辛酯过量酯化生产工艺 | |
| PL80554B1 (zh) | ||
| CN111848453A (zh) | 一种4-甲基-2’-氰基联苯生产工艺及生产线 | |
| CN101343230A (zh) | 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 | |
| CN115010599B (zh) | 一种水杨酸钠酸化物料分离精制水杨酸的方法 | |
| CN113105630B (zh) | 一种聚苯硫醚生产工艺流程中的溶剂回收工艺 | |
| CN109912436A (zh) | 一种噁草酮中间体的合成方法 | |
| RU2318528C2 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина | |
| CN108299231A (zh) | 一种水杨酰肼的合成方法 | |
| CN111170946B (zh) | 一种奥美沙坦中间体的合成方法 | |
| CN112225651B (zh) | 精制聚甲氧基二甲醚的方法 | |
| CN113264853A (zh) | 一种环嗪酮关键原料wt-02的生产新工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201002 |