RU2318528C2

RU2318528C2 - Способ получения дигидрокверцетина

Info

Publication number: RU2318528C2
Application number: RU2006104515/04A
Authority: RU
Inventors: Евгений Викентьевич Лифанов; Олег Анатольевич Колотыгин
Original assignee: Евгений Викентьевич Лифанов; Олег Анатольевич Колотыгин
Priority date: 2006-04-03
Filing date: 2006-04-03
Publication date: 2008-03-10
Also published as: RU2006104515A

Abstract

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности, а именно к усовершенствованию способа получения дигидрокверцетина (ДКВ) из древесины лиственницы Сибирской или Даурской. Получение дигидрокверцетина включает измельчение древесины лиственницы, термообработку измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С, экстракцию ее в экстрагенте с последующим отделением экстракта фильтрацией, упаривание экстракта с отгонкой органического растворителя до получения водного раствора экстракта из фильтрата, упаривание водного раствора до 10%-ного содержания дигидрокверцетина в экстракте, подкисление его кислотой до рН 3-3,5, охлаждение до комнатной температуры, отфильтровывание образовавшихся кристаллов дигидрокверцетина и сушку при 105-110°С в течение 2-3 часов. Причем перед первой экстракцией водный конденсат, образовавшийся в результате термообработки измельченной древесины лиственницы водяным паром, удаляют из зоны экстракции фильтрацией, проводят дополнительную термообработку измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С перед каждой сменой экстрагента. В качестве экстрагента используют водный раствор органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей), а экстрагент подкислен кислотой до рН 5-6. После окончания экстракции остатки органической части экстрагента отгоняют со щепы водяным паром. Способ позволяет увеличить выход ДКВ, снизить объем использующегося органического растворителя, а также снизить потери органического растворителя. 5 з.п.ф-лы.

Description

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности, а именно к усовершенствованию способа получения дигидрокверцетина (3,3',4'5,7-пентагидроксифлаванон) (ДКВ) из древесины лиственницы Сибирской или Даурской.

Известен способ получения ДКВ экстракцией измельченной древесины лиственницы или дугласовой пихты при нагревании в этилацетате в течение 1-5 ч (патент РФ №2082425). Экстракция осуществляется при соотношении древесина:этилацетат 1:(5-8), а извлечение целевого продукта из упаренного экстракта осуществляется гексаном или бензином при соотношении соответственно 1:(8-20) при температуре 18-24°С в течение 15-40 мин, после чего гексан или бензин отгоняется. Выход ДКВ по данному способу составляет 0,98% от массы абсолютно сухой древесины.

Недостатками указанного способа получения ДКВ являются: низкий выход ДКВ вследствие неполноты экстракции, большие потери органического растворителя и длительность проведения процесса.

Известен также способ получения ДКВ (патент РФ №2091076) из увлажненных горячей водой до 60-70% влажности опилок древесины лиственницы с последующей экстракцией ацетоном при нагревании с последующим упариванием экстракта и кристаллизацией из водно-солевого или водно-спиртового раствора. Выход ДКВ по данному способу составляет 2,1% от массы абсолютно сухой древесины.

Недостатками указанного способа получения ДКВ являются низкий выход ДКВ, большой объем органического растворителя, большие потери органического растворителя и длительность проведения процесса.

Известен также способ получения ДКВ (патент RU №2255750) экстракцией смесью воды и полярных растворителей (водно-ацетоновый или водные растворы спиртов: этилового, метилового, этилацетата или их смесей с содержанием органической части не менее 80%) с измельченной древесиной лиственницы Сибирской. По данному способу вначале осуществляют отгон неполярных органических соединений с паром при быстром изменении давления от 0,1 до 0,3 МПа и температуре 135°С. Затем проводят экстракцию ДКВ при мягком механохимическом воздействии, заключающемся в быстром изменении давления от 0,1 до 0,5 МПа. Полученную суспензию фильтруют в течение 10 с под остаточным давлением. Затем проэкстрагированное сырье промывают экстрагентом в количестве 10% от общего его объема и выделяют ДКВ. Выход по данному способу составляет 94,4%.

Недостатком указанного способа являются высокие требования к оборудованию, работающему под избыточным давлением с легковоспламеняющимися растворителями, взрывоопасность, сложность осуществления контроля за процессом экстракции и высокие потери органического растворителя.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ДКВ (патент РФ №2184561), при котором проводят предварительную термообработку измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С, после чего трехкратно (каждый раз свежим растворителем) экстрагируют ДКВ водно-ацетоновым раствором или раствором этилового или метилового спирта. После проведения экстракции растворитель отделяют фильтрацией и упаривают до 10% содержания в нем ДКВ. Затем подкисляют остаток соляной серной или ортофосфорной кислотой до рН 5-6 и при 90-98°С декантируют от выпавших смол, после чего полученный раствор подкисляют до рН 3-3,5 и охлаждают до комнатной температуры. Затем выпавшие кристаллы ДКВ отфильтровывают и сушат при 105-110°С в течение 2-3 ч. Отфильтрованную крошку лиственницы промывают. После чего смыв и фильтрат объединяют и упаривают в роторном испарителе при 35-45°С и остаточном давлении 0,3-0,1 ат до полной отгонки органического растворителя. Выход ДКВ по данному способу составляет 86%.

К недостаткам указанного способа следует отнести большой объем органического растворителя, использующегося в процессе экстракции ДКВ, высокие потери органического растворителя, большие потери ДКВ, связанные с неполной экстракцией (технологическую сложность осуществления помола лиственницы до размера 0,5-2,1 мм при промышленном производстве ДКВ, что связано со сложностью и высоким износом оборудования, большими энергозатратами, пожаро- и взрывоопасностью, а также высоким гидродинамическим сопротивлением мелкодисперсной стружки при промывке и фильтрации.

Техническим результатом заявленного изобретения является увеличение выхода ДКВ, снижение объема использующегося экстрагента, снижение потери органической части экстрагента.

Решение поставленной задачи достигается тем, что перед первой экстракцией водный конденсат, образовавшийся в результате термообработки измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С, удаляют из зоны экстракции фильтрацией.

Также решение поставленной задачи достигается тем, что термообработку измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С осуществляют перед каждой сменой экстрагента.

Также решение поставленной задачи достигают тем, что экстракцию ведут одним или смесью органических кислородсодержащих полярных растворителей. В качестве органических кислородсодержащих полярных растворителей могут быть использованы: метанол или этанол, ацетон, этилацетат или их смесь. Помимо одного или смеси органических кислородсодержащих полярных растворителей, экстрагент также содержит воду в количестве не более 20% от общего объема органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей). Вода в экстрагент поступает за счет конденсации на измельченной древесине лиственницы паров воды во время термообработки водяным паром в результате образования азеотропной смеси с водой на стадии отгона органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей), а также за счет воды, извлеченной из измельченной древесины лиственницы в результате экстракции.

Также поставленная задача достигается тем, что в экстрагент добавляют кислоту (соляную, или серную, или ортофосфорную, или уксусную) и экстракция ведется при рН 5-6.

Поставленная задача решается также за счет того, что после окончания экстракции остатки органической части экстрагента отгоняют с измельченной древесины лиственницы водяным паром, а образовавшийся в результате термообработки водяным паром конденсат, представляющий смесь одного или смесь нескольких органических растворителей, ДКВ и воды, объединяют с экстрактом.

Таким образом, изложенная выше совокупность признаков позволяет увеличить выход ДКВ за счет проведения дополнительной термообработки водяным паром измельченной древесины лиственницы и снижения его окисления за счет добавки кислоты в экстрагент, уменьшить потерю экстрагента за счет отгона его с измельченной древесины лиственницы водяным паром с последующим освобождением органического(их) растворителя(ей) от воды перегонкой и сократить время экстракции за счет дополнительной термообработки водяным паром измельченной древесины лиственницы.

Предложенный способ получения ДКВ осуществляют следующим образом.

Древесину лиственницы Сибирской или Даурской с содержанием ДКВ не менее 0,5% от веса абсолютно сухой древесины и влажностью 25-30 вес.% измельчают до получения технологической щепы, или стружки, или опилок. Затем проводят термообработку полученной измельченной древесины лиственницы водяным паром с температурой 110-120°С в течение 10-15 минут до прогрева всего объема реактора, после чего измельченную древесину лиственницы отфильтровывают от водного конденсата. Затем смешивают измельченную древесину лиственницы с экстрагентом в массовом соотношении древесина/экстрагент=1/(7-8), при этом происходит вскипание экстрагента. В качестве экстрагента используют водный раствор органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей) этанола или метанола, ацетона, этилацетата или их смесь с рН 5-6 за счет добавления кислоты (соляной, или серной, или ортофосфорной, или уксусной). Объем органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей) должен составлять не менее 80%. Процесс экстракции проводят в течение 15-20 мин. Затем экстракт отфильтровывают от измельченной древесины и повторяют термообработку острым паром в течение 5-20 минут, после чего измельченную древесину лиственницы отфильтровывают от водного конденсата и остатков органической части экстрагента. После чего заливают новой порцией экстрагента и продолжают процесс экстракции еще 5-20 мин. При необходимости процесс экстракции допустимо проводить трехкратно. Затем экстракт отфильтровывают от измельченной древесины лиственницы и острым паром отгоняют остатки органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей) с измельченной древесиной лиственницы. Полученные экстракты и водные конденсаты с остатками органической части экстрагента после экстракций, содержащие экстрагент и ДКВ после первой и второй (и третьей) экстракции, объединяют, отгоняют органический(ие) кислородсодержащий(ие) полярный(ые) растворитель(и) до получения водного раствора экстракта из фильтрата и упаривают водный раствор экстракта до получения концентрата, содержащего 10% ДКВ, декантируют от выпавших смол, после чего полученный раствор подкисляют до рН 3-3,5 и охлаждают до комнатной температуры. Затем выпавшие кристаллы ДКВ отфильтровывают, промывают их небольшим количеством холодной воды и сушат при 105-110°С в течение 2-3 ч.

Пример 1

Пример 1 выполнен в условиях прототипа. Технологическую щепу лиственницы весом 100 г, размером 3-5 см, влажностью 28,5 вес.%, содержащей 1,736 г ДКВ или 2,15% от веса абсолютно сухой древесины помещают в шаровую мельницу, при перемешивании проводят термообработку водяным паром с температурой 120°С в течение 15 мин до влажности 60% от веса абсолютно сухой древесины. Затем проводят трехкратную экстракцию порциями по 365 мл водно-ацетонового экстрагента с объемом органического растворителя 80% в течение 15 минут при температуре 45°С и тонком измельчении щепы до 0,5-0,7 мм при перемешивании. Экстракт отделяют фильтрованием. Осадок промывают 100 мл экстрагента. После чего экстракты и смыв объединяют и производят отгон органического растворителя в роторном испарителе. Затем полученный водный раствор экстракта (220 мл) упаривают до 14,2 мл или 10% содержания ДКВ, подкисляют 0,1 N соляной кислотой до рН 5-6, затем нагревают до 90°С, отделяют выпавшую смолу (2,51 г). Полученный раствор подкисляют соляной кислотой до рН 3, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают полученные кристаллы ДКВ и после этого промывают их небольшим количеством холодной воды (2-2,5 мл). Отфильтрованную крошку лиственницы промывают 200 мл экстрагента. После чего смыв и фильтрат объединяют и упаривают в роторном испарителе при 35-45°С и остаточном давлении 0,3-0,1 атм до полной отгонки органического растворителя. Кристаллы ДКВ сушат в сушильной камере при 105-110°С в течение 2-3 ч.

Выход ДКВ - 1,487 г или 85,7 вес.% от исходного содержания в древесине лиственницы. Степень чистоты - 94,6 вес.%. Потери экстрагента на 100 г щепы после отгона составляют 171,5 мл.

Качественный и количественный анализы содержания ДКВ в примерах проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на хроматографе «Милихром». Колонка 64×2 мм, сорбент Нуклиосил 5C₁₈, подвижная фаза - ацетонитрил 0,1 вес.%, трифторуксусная кислота (30:70 об.%), аналитическая длина волны 290 нм.

Пример 2

Технологическую щепу лиственницы весом 100 г, отвечающую условиям примера 1, обрабатывают паром температурой 120°С в течение 15 мин до влажности 60% от веса абсолютно сухой древесины. Образовавшийся водный конденсат удаляют из процесса. Затем проводят трехкратную экстракцию водно-ацетоново-метанольным экстрагентом с объемом органических кислородсодержащих полярных растворителей 80%, подкисленным уксусной кислотой до рН 6, порциями по 365 мл при тонком измельчении технологической щепы в бисерной мельнице до 0,5-0,7 мм в течение 15 минут при температуре 45°С и перемешивании. Экстракты отделяют фильтрованием. После каждой декантации экстрактов проводят термообработку технологической щепы паром с температурой 120°С в течение 5 минут, образующиеся конденсаты отделяют фильтрованием и объединяют с экстрактами. После чего производят отгон органического растворителя.

Затем полученный водный экстракт ДКВ (290 мл) упаривают до 16,5 мл или 10 вес.% содержания ДКВ, отделяют выпавшую смолу (2,01 г), полученный раствор подкисляют соляной кислотой до рН 3, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают полученные кристаллы ДКВ и после этого промывают небольшим количеством холодной воды (2-2,5 мл). Кристаллы ДКВ сушат в сушильной камере при 105-110°С в течение 2-3 ч.

Выход ДКВ - 1,583 г или 91,2 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 96,1 вес.%. Смола - 2,01 г. Потери экстрагента на 100 г щепы после отгона составляют 71,9 мл.

Пример 3

Технологическую щепу лиственницы весом 100 г, отвечающую условиям примера 1, измельченную до размера 0,5-0,7 мм, обрабатывают паром с температурой 120°С в течение 15 минут до влажности 60% от веса абсолютно сухой древесины. Образовавшийся водный конденсат удаляют из процесса. Затем проводят двухкратную экстракцию водно-ацетоново-этилацетатным экстрагентом с объемом органических кислородсодержащих полярных растворителей 80% и подкисленным соляной кислотой до рН 5 в условиях примера 2. Затем полученный водный раствор экстракта (190 мл) упаривают до 14,9 мл или 10 вес.% содержания ДКВ, отделяют выпавшую смолу (1,81 г). Выделяют ДКВ в условиях примера 2.

Выход ДКВ - 1,503 г или 86,6 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 95,8 вес.%. Смола - 1,81 г. Потери экстрагента на 100 г щепы после отгона составляют 50,8 мл.

Пример 4

Три порции по 100 г технологической щепы лиственницы, отвечающей условиям примера 1, последовательно измельчают и экстрагируют в условиях примера 3. В качестве экстрагента используют подкисленный ортофосфорной кислотой до рН 5 водно-этилацетатный раствор с объемом органического кислородсодержащего полярного растворителя 80%.

Вторые экстракты первой и второй порции щепы используют в качестве экстрагентов для первой экстракции второй и третьей порций щепы. Для первой и второй экстракции первой порции щепы и второй экстракции второй и третьей порций щепы используют свежий экстрагент. Объединенные экстракты далее обрабатывают в условиях примера 2.

Выход: Кристаллов ДКВ - 4,588 г или 88,1 вес.% от исходного содержания в древесине. Степень чистоты - 96,3 вес.%. Смола - 4,12 г. Потери экстрагента на 100 г щепы после отгона составляют 36,1 мл.

Пример 5

Пример 5 выполнен в условиях прототипа. В связи с тем, что измельчение технологической щепы лиственницы до размера 0,5-2,1 мм технически трудновыполнимая задача, связанная со сложностью и высоким износом оборудования, большими энергозатратами, с пожаро- и взрывоопасностью, а также высоким гидродинамическим сопротивлением мелкодисперсной стружки при промывке и фильтрации, мы для оценки эффективности предложенного способа получения ДКВ провели экстракцию в условиях прототипа технологической щепы размером 3-5 см с целью оценки выхода ДКВ и потерь органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей) в условиях реального производства ДКВ.

Технологическую щепу лиственницы весом 100 г, размером 3-5 см, влажностью 28,5 вес.%, содержащую 1,736 г ДКВ или 2,15% от веса абсолютно сухой древесины обрабатывают паром с температурой 120°С в течение 15 мин до влажности 60% от веса абсолютно сухой древесины. Затем проводят трехкратную экстракцию порциями по 365 мл водно-ацетоновым экстрагентом с объемом органического растворителя 80% в течение 15 минут при температуре 45°С и перемешивании. Экстракт отделяют фильтрованием. Осадок промывают 100 мл экстрагента. После чего экстракты объединяют и производят отгон органического растворителя в роторном испарителе при 35-45°С и остаточном давлении 0,3-0,1 атм до полной отгонки органического растворителя. Затем полученный водный раствор экстракта (220 мл) упаривают до 11,2 мл или 10 вес.% содержания ДКВ, подкисляют 0,1 N соляной кислотой до рН 5, затем нагревают до 90°С, отделяют выпавшую смолу (2,47 г). Полученный раствор подкисляют соляной кислотой до рН 3, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают полученные кристаллы ДКВ и после этого промывают небольшим количеством холодной воды (2-2,5 мл). Кристаллы ДКВ сушат в сушильной камере при 105-110°С в течение 2-3 ч.

Выход ДКВ - 0,664 г или 38,3 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 94,6 вес.%. Смола - 2,47 г. Потери экстрагента на 100 г щепы после отгона составляют 145,3 мл.

Пример 6

Технологическую щепу весом 100 г, отвечающую условиям примера 5, обрабатывают паром с температурой 120°С в течение 15 мин до влажности 60% от веса абсолютно сухой древесины, образовавшийся водный конденсат удаляют из процесса. Затем проводят трехкратную экстракцию порциями по 365 мл водно-ацетоново-метанольным экстрагентом с объемом органических растворителей 80% в течение 15 минут при температуре 45°С и перемешивании. Экстракт отделяют фильтрованием. После каждой декантации экстрактов технологическую щепу обрабатывают паром с температурой 120°С в течение 5 мин, образующиеся конденсаты декантируют и объединяют с экстрактами. После чего из экстракта проводят отгон органических растворителей. Полученный водный экстракт ДКВ (295 мл) упаривают, кристаллизуют и сушат в условиях примера 2.

Выход ДКВ - 0,930 г или 53,6 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 95,4 вес.%. Смола - 2,31 г. Потери экстрагента на 100 г щепы после отгона составляют 60,1 мл.

Пример 7

Технологическую щепу весом 100 г, отвечающую условиям примера 5, в условиях примера 6 трижды экстрагируют, отгоняют органические растворители из экстракта. В качестве экстрагента используют подкисленный уксусной кислотой водно-ацетоново-этанольный раствор с объемом органических растворителей 80%. Затем полученный водный экстракт ДКВ (295 мл) упаривают, кристаллизуют и сушат в условиях примера 2.

Выход ДКВ - 1,173 г или 67,6 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 96,2 вес.%. Смола - 2,01 г. Потери экстрагента на 100 г щепы составляют 58,2 мл.

Пример 8

Технологическую щепу весом 100 г, отвечающую условиям примера 5, дважды экстрагируют, отгоняют органический растворитель из экстракта в условиях примера 7. В качестве экстрагента используют подкисленный соляной кислотой до рН 5 водно-ацетоновый раствор с объемом органического растворителя 80%.

Затем полученный водный экстракт ДКВ (265 мл) упаривают до 12,0 мл или 10% содержания ДКВ, выделяют ДКВ, кристаллизуют и сушат в условиях примера 2.

Выход ДКВ - 1,120 г или 64,5 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 95,9 вес.%. Смола - 1,98 г. Потери экстрагента на 100 г щепы составляют 46,1 мл.

Пример 9

Технологическую щепу весом 100 г, отвечающую условиям примера 5, дважды экстрагируют порциями по 295 мл экстрагента отгоняют органические растворители из экстракта в условиях примера 7. В качестве экстрагента используют подкисленный соляной кислотой до рН 5 водно-ацетоново-этилацетатный раствор с объемом органических растворителей 80%.

Затем полученный водный экстракт ДКВ (185 мл) упаривают до 11,9 мл или 10 вес.% содержания ДКВ, выделяют ДКВ, кристаллизуют и сушат в условиях примера 2.

Выход ДКВ - 1,090 г или 62,8 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 95,1 вес.%. Смола - 1,79 г. Потери экстрагента на 100 г щепы составляют 39,4 мл.

Пример 10

Три порции по 100 г технологической щепы, отвечающей условиям примера 5, каждую последовательно экстрагируют в условиях примера 9. В качестве экстрагента используют подкисленный соляной кислотой до рН 5 водно-ацетоново-этилацетатный раствор с объемом органических кислородсодержащих полярных растворителей 80%.

Вторые экстракты первой и второй порций щепы используют в качестве экстрагентов для первой экстракции второй и третьей порций щепы. Для первой и второй экстракций первой порции щепы и второй экстракции второй и третьей порций щепы используют свежий экстрагент. Объединенные экстракты далее обрабатывают в условиях примера 2.

Выход: Кристаллов ДКВ - 3,223 г или 61,9 вес.% от исходного содержания в древесине. Степень чистоты - 96,3 вес.%. Смола - 4,77 г. Потери экстрагента на 100 г щепы после отгона составляют 36,8 мл.

Пример 11

Технологическую щепу весом 100 г, отвечающую условиям примера 5, трижды экстрагируют и далее обрабатывают в условиях примера 7. В качестве экстрагента используют подкисленный серной кислотой до рН 4,5 водно-ацетоново-этанольный раствор с объемом органических кислородсодержащих полярных растворителей 80%.

Выход ДКВ - 0,512 г или 29,5 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 94,2 вес.%. Смола - 2,94 г. Потери экстрагента на 100 г щепы составляют 59,6 мл.

Пример 12

Технологическую щепу весом 100 г, отвечающую условиям примера 5, обрабатывают паром температурой 120°С в течение 15 минут до влажности 60% от веса абсолютно сухой древесины, образовавшийся водный конденсат не удаляют из процесса. Затем извлечение, экстракцию и выделение ДКВ производят в условиях примера 7.

Выход ДКВ - 1,031 г или 59,4 вес.% от содержания в исходной древесине. Степень чистоты - 92,1 вес.%. Смола - 3,69 г. Потери экстрагента на 100 г щепы составляют 72,4 мл.

Сравнение результатов примеров 5 и 6 показывает, что удаление водного конденсата после проведения термообработки водяным паром технологической щепы лиственницы перед процессом экстракции значительно увеличивает выход ДКВ с 38,3 до 53,6 вес.% от исходного содержания. При этом термообработка водяным паром во время экстракции позволяет снизить потери экстрагента в примере 6 по сравнению с примером 5 до 60,1 мл с 145,3 мл.

Сравнение примеров 1 и 2, а также примеров 5 и 7 показывает, что удаление водного конденсата после проведения термообработки водяным паром технологической щепы лиственницы перед процессом экстракции и подкисление экстрагента позволяют значительно увеличить выход ДКВ.

Сравнение примеров 2 и 3, а также 7 и 8 показывает, что изменение количества термообработок водяным паром и количества экстракций с 3 до 2 незначительно снижает выход ДКВ, что позволяют сократить количество экстракций.

Сравнение примеров 3 с 4 и 9 с 10 показывает, что использование вторых экстрактов первой и второй порций щепы в качестве экстрагентов для первой экстракции второй и третьей порций щепы, а для первой и второй экстракции первой порции щепы и второй экстракции второй и третьей порций щепы использование свежего экстрагента позволяет суммарно уменьшить количество экстрагента, требуемого для экстракции и, соответственно, снизить потери органического(их) растворителя(ей). При этом выход ДКВ практически не изменяется.

Сравнение примеров 6 с 7, 8, 9 показывает, что экстракция с подкислением экстрагента до рН 5-6 значительно увеличивает количество экстрагированного ДКВ с технологической щепы. Дальнейшее уменьшение рН до 4,5 нежелательно в связи с резким уменьшением выхода ДКВ (пример 11).

Сравнение примеров 8 и 9 показывает, что уменьшение соотношения древесина/экстрагент с 1:8 до 1:7 существенно не влияет на выход ДКВ. Дальнейшее уменьшение количества экстрагента нецелесообразно, так как при этом технологическая щепа не будет полностью контактировать с экстрагентом.

Сравнение примеров 7 и 12 показывает, что без отделения водных конденсатов, образующихся в результате проведения термообработки водяным паром технологической щепы лиственницы перед процессом экстракции, приводит к снижению выхода ДКВ.

Сравнение примеров 1, 5 с примерами 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 показывает, что проведение термообработки водяным паром технологической щепы лиственницы после окончания процесса экстракции (отгон экстрагента с паром) и объединение образовавшегося конденсата с экстрактом значительно снижает потери экстрагента и повышает выход ДКВ.

Сравнение примеров 1 прототипа и 3 для щепы с размерами 0,5-0,7 мм и примеров 5 прототипа и 7, 8 с размерами щепы 3-5 см показывает, что заявленный способ получения ДКВ позволяет увеличить выход ДКВ, снизить потери экстрагента и значительно уменьшить объем экстрагента за счет сокращения количества экстракций с 3 до 2.

Также существует технологическая сложность осуществления процесса измельчения древесины лиственницы до размера 0,5-2,1 мм при промышленном производстве ДКВ, что связано со сложностью и высоким износом оборудования, большими энергозатратами, с пожаро- и взрывоопасностью, а также высоким гидродинамическим сопротивлением мелкодисперсной стружки при промывке и фильтрации, поэтому предпочтительнее использовать технологическую щепу древесины лиственницы размером 3-5 см. При проведении экстракции в условиях примеров 8, 9 по сравнению с примером прототипа 5 выход ДКВ увеличивается практически в два раза, что делает экономически выгодным использование технологической щепы лиственницы с размером 3-5 см.

Таким образом, заявленные в формуле изобретения условия получения ДКВ являются оптимальными и позволяют увеличить выход ДКВ из древесины лиственницы, снизить объем и потери органического растворителя.

Claims

1. Способ получения дигидрокверцетина, включающий измельчение древесины лиственницы, термообработку измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С, экстракцию ее в экстрагенте с последующим отделением экстракта фильтрацией, упаривание экстракта с отгонкой органического растворителя до получения водного раствора экстракта из фильтрата, упаривание водного раствора до 10%-ного содержания дигидрокверцетина в экстракте, подкисление его кислотой до рН 3-3,5, охлаждение до комнатной температуры, отфильтровывание образовавшихся кристаллов дигидрокверцетина и сушку при 105-110°С в течение 2-3 ч, отличающийся тем, что перед первой экстракцией водный конденсат, образовавшийся в результате термообработки измельченной древесины лиственницы водяным паром, удаляют из зоны экстракции фильтрацией, проводят дополнительную термообработку измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С перед каждой сменой экстрагента, а в качестве экстрагента используют водный раствор органического(их) кислородсодержащего(их) полярного(ых) растворителя(ей), причем экстрагент подкислен кислотой до рН 5-6, после окончания экстракции остатки органической части экстрагента отгоняют со щепы водяным паром.

2. Способ получения дигидрокверцетина по п.1, отличающийся тем, что экстракцию ведут водным раствором одного или смеси органических кислородсодержащих полярных растворителей, где в качестве органических кислородсодержащих полярных растворителей могут быть использованы метанол или этанол, ацетон, этилацетат или их смесь.

3. Способ получения дигидрокверцетина по п.1, отличающийся тем, что перед первой экстракцией водный конденсат, образовавшийся в результате термообработки измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С, удаляют из зоны экстракции фильтрацией.

4. Способ получения дигидрокверцетина по п.1, отличающийся тем, что термообработку измельченной древесины лиственницы водяным паром при 110-120°С осуществляют перед сменой экстрагента.

5. Способ получения дигидрокверцетина по п.1, отличающийся тем, что экстрагент содержит кислоту: соляную, серную, ортофосфорную или уксусную до рН 5-6.

6. Способ получения дигидрокверцетина по п.1, отличающийся тем, что после окончания экстракции остатки органической части экстрагента отгоняют с измельченной древесины лиственницы водяным паром и объединяют с экстрактами.