CN111676546B - 改性共聚酯作为海岛纤维的海材料的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种改性共聚酯用于海岛纤维作为海材料的用途。采用本申请中的改性共聚酯作为海岛纤维的海材料,使得海岛纤维在非常温和的条件下就可以实现开纤,岛组分形成的超细纤维的性能不受损伤。
Description
技术领域
本发明涉及纤维领域,特别是涉及一种海岛纤维的新型海材料。
背景技术
海岛纤维是海岛型复合纤维的简称,它采用复合纺丝技术将2种成纤聚合物分别作为“岛”和“海”组分,按不同的配比进行熔融纺丝,然后利用这2种组分对某些化学溶剂的不同溶解性或分解性,去掉“海”组分、留下“岛”组分即得到超细纤维。根据海相聚合物类型和开纤加工工艺的不同,海岛纤维分为水解剥离型(碱减量方法)、溶剂溶海型(苯减量方法)和热水溶解型(热水溶解方法)。
水解剥离型(碱减量方法)采用碱溶性聚酯(COPET)作为海岛纤维的海组分,采用高温强碱的条件(温度≥95℃,pH值≥13)使海相COPET降解成为对苯二甲酸钠和乙二醇,存在水解产物的回收再利用以及废碱液的处理等多方面问题,呈强碱性的碱减量废液处理困难,排污成本高昂。众所周知,对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在高温强碱条件下会发生一定程度的降解。如果以COPET作为海组分,以PET作为岛组分制备成的COPET/PET定岛型海岛纤维,经过高温强碱的处理,PET岛组分也会发生部分水解,力学性能受到损伤,强力降低,断裂伸长率减少,难以得到力学性能良好的PET超细纤维。
溶剂溶海型(苯减量方法)采用低密度聚乙烯(LDPE)作为海岛纤维的海组分,采用甲苯或二甲苯等有机溶剂在较高温度(温度≥85℃)下使海相LDPE溶解,存在有毒有害溶剂泄漏风险以及超细纤维上微量有毒有害溶剂的残留问题,回收的LDPE残存甲苯或二甲苯等有毒有害有机溶剂,使用价值降低。如果以LDPE作为海组分,以对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为岛组分制备LDPE/PET定岛型海岛纤维,受到两者熔点相差悬殊(温差>80℃)的限制,对纺丝工艺及设备的要求较高;特别是在LDPE存在下,后牵伸工艺中的定型温度和干燥温度都不能太高(温度≤120℃),在此条件下,PET岛组分结构不稳定,降低了该海岛纤维的应用价值。
热水溶解型(热水溶解方法)在CN108589028A、CN108589028A、CN108505190A、CN108589028A、CN108486683A和CN108424601A中公开,采用聚乙烯醇(PVA)作为海岛纤维的海相,如果岛组分是PET时,存在海岛两相纺丝温差大(温差>80℃)、难以在普通海岛纺丝设备上纺丝的问题,而且在开纤之前的牵伸后加工及应用过程中均须避开水的存在,否则纤维会发生粘结现象,严重影响纤维的使用性能。开纤之后的聚乙烯醇水溶液回收再利用价值较低,如果直接排掉,则会造成资源的浪费。此外,上述专利公开的PVA海组分中含有多元醇类或盐类化合物改性剂、抗氧化剂和润滑剂等添加剂(总含量占海组分至少15%),均增加了开纤废水的处理难度及成本。
综上所述,当前以PET、PP或PA6为岛组分制备超细纤维时,存在海岛纤维纺丝、开纤以及环境污染、资源浪费等问题。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种改性共聚酯作为海岛纤维的海材料的用途,用于解决现有技术中的问题。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明是通过以下技术方案获得的。
本发明提供一种改性共聚酯用于海岛纤维作为海材料的用途,所述改性共聚酯的结构式如下式所示:
M为钾或钠;n≥95。
根据上述所述的用途,所述改性共聚酯中,结构 和/>的摩尔比为1:(1.1~2.4):(0.015~0.07):(0.04~0.20):(0.02~0.10),优选地,摩尔比为1:(1.1~2.4):(0.015~0.05):(0.05~0.20):(0.025~0.10),更优选地,摩尔比为1:(1.1~2.4):(0.02~0.05):(0.05~0.15):(0.025~0.075),最优选地,摩尔比为1:(1.1~2.4):(0.03~0.04):(0.05~0.10):(0.025~0.05)。
根据上述所述的用途,所述改性共聚酯的特性黏度为(0.4~0.7)dL/g。本申请中的特性黏度由毛细管黏度法测得。
根据上述所述的用途,所述改性共聚酯的熔点为200℃~240℃。
根据上述所述的用途,所述改性聚酯的制备方法包括:
1)乙二醇和对苯二甲酸进行酯化反应;
2)加入间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或间苯二元酸二元酯-5-磺酸钾,并加入2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇进行酯交换;
3)加入催化剂和热稳定剂进行缩聚反应。
根据上述所述的用途,步骤1)中,酯化反应的温度为240~270℃。
根据上述所述的用途,步骤1)中,酯化反应的时间为2~4h。
根据上述所述的用途,步骤2)中,酯交换反应的温度为240~270℃。
根据上述所述的用途,步骤2)中,酯交换反应的时间为1~3h。
根据上述所述的用途,步骤3)中,缩聚反应的温度为270~300℃。
根据上述所述的用途,步骤3)中,缩聚反应的时间为2~4h。
根据上述所述的用途,步骤3)中,所述催化剂为含Zn、Sb、Mn、Ca或Co化合物中的一种或几种。
根据上述所述的用途,更优选地,步骤3)中,所述催化剂为三氧化锑。
根据上述所述的用途,所述催化剂的加入量不超过对苯二甲酸质量的0.08%,优选为0.01%~0.08%。
根据上述所述的用途,步骤3)中,所述热稳定剂为磷酸三甲酯或磷酸三苯酯。
根据上述所述的用途,所述热稳定剂的添加量为对苯二甲酸质量的0.02%~0.06%。
根据上述所述的用途,对苯二甲酸、乙二醇、间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或钾、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇的摩尔比为1:(1.1~2.4):(0.015~0.07):(0.04~0.20):(0.02~0.10)。
根据上述所述的用途,以所述改性共聚酯为海组分与岛组分采用复合纺丝技术形成海岛纤维。
本申请中的复合纺丝技术是采用熔融复合纺丝技术,将单一一种岛组分材料(如PE、PP、PET或PA6等可熔纺的高分子材料)喂入螺杆挤压机熔融,同时将本发明的改性共聚酯作为海组分喂入另一个螺杆挤压机,熔融挤出后进行纺丝腺体,纺丝箱体温度265℃~285℃,控制海组分、岛组分材料之间的熔体温度相差5~20℃;计量泵精确计量后送入海岛纤维复合纺丝组件中,并由海岛纤维复合组件内的分配管道将岛组分均匀分配到海组分中,由同一喷丝孔喷出。
根据上述所述的用途,所述海岛纤维中,海材料的去除方法为:将所述海岛纤维在含有溶胀剂和助溶剂的水中开纤处理。
根据上述所述的用途,在开纤时,海岛纤维与水的质量比1:(10~100)。
根据上述所述的用途,在开纤时,所述水的温度为60~70℃。在这一较低的温度能够更好的促进海材料的溶解。
根据上述所述的用途,开纤处理的时间为30~120min。
本申请中海材料通过溶胀剂和助溶剂的配合作用就可以实现海材料的去除,避免了现有技术中采用高温强碱条件或高温与其他有机溶剂配合的情况下开纤时,造成的岛材料损伤的情况。
根据上述所述的用途,开纤时,所述水中溶胀剂的质量为5wt%~25wt%。优选地,所述水中溶胀剂的质量为8wt%~15wt%。
根据上述所述的用途,开纤时,所述水中助溶剂的质量为2wt%~20wt%。优选地,所述水中助溶剂的质量为5wt%~10wt%。
根据上述所述的用途,所述溶胀剂为选自环丁砜、尿素、异丙醇、乙二醇、聚氧乙烯、聚乙烯吡咯烷酮的一种或多种。优选地,所述聚氧乙烯为PEG200。优选地,所述聚乙烯吡咯烷酮为PVP-K30。
根据上述所述的用途,所述助溶剂选自含NH4 +、K+和Na+的可溶性盐的一种或多种,所述可溶性盐的阴离子为选自SO4 2-、CO3 2-、NO3 -、Ac-和Cl-的一种或多种。
根据上述所述的用途,所述用于形成岛组分的材料选自PET、PE、PP或PA6及它们的物理改性产品中的一种或多种。所述物理改性产品是指采用色母粒和/或阻燃剂进行物理混合改性形成的岛组分材料。
根据上述所述的用途,所述海组分和所述岛组分的质量比为1:(1~9)。
本申请中技术方案中的改性共聚酯作为海材料时在水或70℃下的热水中结构几乎不发生变化,然而当热水中存在一定量的溶胀剂和助溶剂时,这种改性共聚酯可以在较短时间内溶解,从理论上来说,这可能是归因于-CH2-CH(CH3)-CH2-单元中单甲基侧链的空间效应,使得聚集态结构更疏松,溶胀剂更容易进入;-CH2-CH2-CH2-单元的自由旋转的螺旋状构象,使得大分子结构在溶胀剂作用下更容易活动;间苯磺酸盐基团的离子化效应,使得大分子最终溶解在水溶液中。由于这种改性共聚酯具有在沸水中不溶解、但在特定条件下可以溶解于较低温度的近中性水溶液中,当用作海岛纤维的海材料时,不仅通过温和的工艺和手段就可以有效去除,而且更好的避免了海岛纤维中岛组分的损伤,从而形成仅具有岛组分的超细纤维。
与现有技术相比,本申请中技术方案具有以下有益效果:
采用本申请中的改性共聚酯作为海岛纤维的海材料,使得海岛纤维在非常温和的条件下就可以实现开纤,而这一温和的开纤条件并不会影响岛组分的物理化学性能,由此岛组分形成的超细纤维的性能不受损伤。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知,下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。
此外应理解,本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤,除非另有说明;还应理解,本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置,除非另有说明。而且,除非另有说明,各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具,而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围,其相对关系的改变或调整,在无实质变更技术内容的情况下,当亦视为本发明可实施的范畴。
在进一步描述本发明具体实施方式之前,应理解,本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案;还应当理解,本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案,而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时,应理解,除非本发明另有说明,每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义,本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外,根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载,还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
本申请实施例中所使用的改性共聚酯的结构式如下式所示:
M为钾或钠;n≥95。
更具体地,所述改性共聚酯的特性黏度为(0.4~0.7)dL/g。本申请中的特性黏度由毛细管粘度法测得。
更具体地,所述改性共聚酯的熔点为200℃~240℃。
更具体地,所述改性聚酯的制备方法包括:
1)乙二醇和对苯二甲酸进行酯化反应;酯化反应的温度为240~270℃;酯化反应的时间为2~4h;
2)加入间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或间苯二元酸二元酯-5-磺酸钾,并加入2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇进行酯交换;酯交换反应的温度为240~270℃;酯交换反应的时间为1~3h;
3)加入催化剂和热稳定剂进行缩聚反应;缩聚反应的温度为270~300℃;缩聚反应的时间为2~4h;其中催化剂为三氧化锑;所述热稳定剂为磷酸三甲酯或磷酸三苯酯。
通过上述反应获得的改性共聚酯出料后切粒、干燥即可获得改性共聚酯切片。
根据本申请上述所述的改性共聚酯的可以通过各原料的摩尔比及反应温度来形成如上述所述的结构。具体地,对苯二甲酸、乙二醇、间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或钾、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇的摩尔比为1:(1.1~2.4):(0.015~0.07):(0.04~0.20):(0.02~0.10)。
选取由不同的原料摩尔比参照上述方法制备而成的改性聚酯进行溶解性试验。
实施例1
本实施例中,对苯二甲酸、乙二醇、间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或钾、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇的摩尔比为1:2.0:0.05:0.10:0.08。
本实施例中以此摩尔比的原料形成的改性共聚酯在10wt%的环丁砜和8wt%的硝酸钾的60℃水溶液中处理30min,改性共聚酯完全溶解,其中改性共聚酯与水的质量比为1:30。
实施例2
本实施例中,对苯二甲酸、乙二醇、间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或钾、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇的摩尔比为1:1.5:0.03:0.05:0.10。
本实施例中以此摩尔比的原料形成的改性共聚酯在10wt%的异丙醇和8wt%的硝酸钠的60℃水溶液中处理40min,改性共聚酯完全溶解,其中改性共聚酯与水的质量比为1:10。
实施例3
本实施例中,对苯二甲酸、乙二醇、间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或钾、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇的摩尔比为1:1.8:0.07:0.20:0.05;
本实施例中以此摩尔比的原料形成的改性共聚酯在10wt%的乙二醇和8wt%的硝酸钠的70℃水溶液中处理50min,改性共聚酯完全溶解,其中改性共聚酯与水的质量比为1:10。
实施例4
本实施例中,对苯二甲酸、乙二醇、间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或钾、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇的摩尔比为1:1.3:0.04:0.15:0.10。
本实施例中以此摩尔比的原料形成的改性共聚酯在10wt%的尿素和8wt%的硝酸钠的60℃水溶液中处理30min,改性共聚酯完全溶解,其中改性共聚酯与水的质量比为1:30。
实施例5
采用实施例4中摩尔比的原料形成的改性共聚酯,在12wt%的PEG200和8wt%的硝酸钠的60℃水溶液中处理40min,改性共聚酯完全溶解,其中改性共聚酯与水的质量比为1:10。
实施例6
采用实施例4中摩尔比的原料形成的改性共聚酯,在8wt%的PVP-K30和8wt%的硝酸钠的60℃水溶液中处理40min,改性共聚酯完全溶解,其中改性共聚酯与水的质量比为1:10。
本申请下述实施例中海岛纤维是通过复合纺丝技术获得的,具体是采用熔融复合纺丝技术,将单一一种岛组分材料(如PE、PP、PET或PA6等可熔纺的高分子材料)喂入一个螺杆挤压机熔融,同时将本发明的改性共聚酯作为海组分喂入另一个双螺杆挤压机,熔融挤出后进入纺丝箱体,纺丝箱体温度265℃~285℃,控制海组分、岛组分材料之间的熔体温度相差5~20℃;经计量泵精确计量后送入海岛纤维复合纺丝组件中,并由海岛纤维复合组件内的分配管道将岛组分均匀分配到海组分中,由同一喷丝孔喷出。
实施例7
采用本申请上述中的改性共聚酯作为海组分,以PET作为岛组分,通过复合纺丝技术形成海岛纤维。
其中,作为海组分的改性共聚酯与作为岛组分的PET之间的质量比为1:1;经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.7dtex的37岛的海岛纤维。
开纤:将海岛纤维在含有占水质量10wt%的环丁砜作为溶胀剂和占水质量为8wt%的KNO3作为助溶剂的60℃的热水中开纤处理以去除海材料形成超细PET纤维。所述超细PET纤维的物理化学性能指标及数值见下表。
实施例8
采用本申请上述中的改性共聚酯作为海组分,以PET作为岛组分,通过复合纺丝技术形成海岛纤维。
其中,作为海组分的改性共聚酯与作为岛组分的PET之间的质量比为1:3;经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.0dtex的16岛海岛纤维。
开纤:将海岛纤维在含有占水质量8wt%的环丁砜作为溶胀剂和占水质量为10wt%的KNO3作为助溶剂的60℃的热水中开纤处理以去除海材料形成超细PET纤维。所述超细PET纤维的物理化学性能指标及数值见下表。
实施例9
采用本申请上述中的改性共聚酯作为海组分,以PET作为岛组分,通过复合纺丝技术形成海岛纤维。
其中,作为海组分的改性共聚酯与作为岛组分的PET之间的质量比为1:5;经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.0dtex的37岛海岛纤维。
开纤:将海岛纤维在含有占水质量15wt%的环丁砜作为溶胀剂和占水质量为5wt%的KNO3作为助溶剂的70℃的热水中开纤处理以去除海材料形成超细PET纤维。所述超细PET纤维的物理化学性能指标及数值见下表。
实施例10
采用本申请上述中的改性共聚酯作为海组分,以PET作为岛组分,通过复合纺丝技术形成海岛纤维。
其中,作为海组分的改性共聚酯与作为岛组分的PET之间的质量比为1:9;经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.5dtex的16岛海岛纤维。
开纤:将海岛纤维在含有占水质量12wt%的环丁砜作为溶胀剂和占水质量为9wt%的KNO3作为助溶剂的70℃的热水中开纤处理以去除海材料形成超细PET纤维。所述超细PET纤维的物理化学性能指标及数值见下表。
实施例11
采用本申请上述中的改性共聚酯作为海组分,以PP作为岛组分,通过复合纺丝技术形成海岛纤维。
其中,作为海组分的改性共聚酯与作为岛组分的PP之间的质量比为1:9;经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.5dtex的16岛海岛纤维。
开纤:将海岛纤维在含有占水质量12wt%的环丁砜作为溶胀剂和占水质量为9wt%的KNO3作为助溶剂的70℃的热水中开纤处理以去除海材料形成超细PET纤维。所述超细PP纤维的物理化学性能指标及数值见下表。
实施例12
采用本申请上述中的改性共聚酯作为海组分,以PA6作为岛组分,通过复合纺丝技术形成海岛纤维。
其中,作为海组分的改性共聚酯与作为岛组分的PA6之间的质量比为5:5;经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.5dtex的37岛海岛纤维。开纤:将海岛纤维在含有占水质量12wt%的环丁砜作为溶胀剂和占水质量为9wt%的KNO3作为助溶剂的70℃的热水中开纤处理以去除海材料形成超细PET纤维。所述超细PA6纤维的物理化学性能指标及数值见下表。
其中,本申请中开纤后强度的测试方法为GBT-14344-2008,其中,测试开纤后超细纤维的强度时,预加张力为0.05cN/dtex,夹持距离为(500±1.0)mm,试验速度中隔距长度为500mm,动夹持器的速度为500mm/min。
本申请中对比例1是现有技术中以COPET为海材料以PET为岛材料,经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.0dtex的37岛的海岛纤维。经过碱减量方法开纤去除海材料后获得超细PET纤维。本申请中对比文件2是现有技术中以HDPE为海材料以PA6为岛材料,经过海岛纤维复合组件熔融纺丝,制备单丝纤度3.5dtex的37岛海岛纤维。经过苯减量方法开纤去除海材料后获得超细PA6纤维。
经上述实施例9和对比例1比较,同规格的PET海岛纤维,理论海岛比例相同,开纤后失重反而不同,开纤后断裂强力也差异很大,证明:对比例1中的COPET减量开纤条件会损伤岛组分;以本发明改性共聚酯为海材料,开纤失重与理论海岛比例相符,开纤完全,并且由于开纤条件温和,并不会对岛组分材料如PE、PP、PET或PA6的物理化学性能产生影响。
实施例12和对比例2相比,同规格的PA6海岛纤维,开纤后断裂强度有所下降,证明本发明改性共聚酯为海材料,开纤条件比苯减量开纤条件温和。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (6)
1.一种改性共聚酯用于海岛纤维作为海材料的用途,其特征在于,所述改性共聚酯的结构式如下式所示:
其中,
所述改性共聚酯的特性粘数为(0.4~0.7)dL/g;所述改性共聚酯的熔点为200~240℃;
所述海岛纤维中,所述海材料的去除方法为:将所述海岛纤维在含有溶胀剂和助溶剂的水中开纤处理;开纤处理时,所述水的温度为60~70℃;所述溶胀剂为选自环丁砜、尿素、硫脲、异丙醇、乙二醇、甘油、聚氧乙烯和聚乙烯吡咯烷酮的一种或多种;所述助溶剂为选自NH4 +、K+、Na+、Ca2+、Zn2+、Mg2+和Al3+的可溶性盐的一种或多种,所述可溶性盐的阴离子为SO4 2-、CO3 2-、NO3 -、Ac-和Cl-的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的用途,其特征在于,所述改性聚酯的制备方法包括:
1)乙二醇和对苯二甲酸进行酯化反应;
2)加入间苯二元酸二元酯-5-磺酸钠或间苯二元酸二元酯-5-磺酸钾,并加入2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇进行酯交换;
3)加入催化剂和热稳定剂进行缩聚反应。
3.根据权利要求2所述的用途,其特征在于,酯化反应的温度为240~270℃;和/或酯化反应的时间为2~4h;和/或酯交换反应的温度为240~270℃;和/或酯交换反应的时间为1~3h;和/或缩聚反应的温度为270~300℃;和/或缩聚反应的时间为2~4h;和/或所述催化剂为含Zn、Sb、Mn、Ca或Co化合物中的一种或几种;和/或所述催化剂的加入量不超过对苯二甲酸质量的0.08%;和/或所述热稳定剂为磷酸三甲酯或磷酸三苯酯;和/或所述热稳定剂的添加量为对苯二甲酸质量的0.02%~0.06%。
4.根据权利要求1所述的用途,其特征在于,以所述改性共聚酯为海组分以其他材料为岛组分采用复合纺丝技术形成海岛纤维。
5.根据权利要求4所述的用途,其特征在于,所述海组分和所述岛组分的质量比为1:(1~9);和/或所述其他材料选自PET、PE、PP或PA6中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的用途,其特征在于,以水的总质量为基准计,所述水中溶胀剂的含量为5wt%~25wt%;和/或以水的总质量为基准计,所述水中助溶剂的含量为2wt%~20wt%。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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