JPH06316811A - キレート繊維の製造法 - Google Patents
キレート繊維の製造法Info
- Publication number
- JPH06316811A JPH06316811A JP5130028A JP13002893A JPH06316811A JP H06316811 A JPH06316811 A JP H06316811A JP 5130028 A JP5130028 A JP 5130028A JP 13002893 A JP13002893 A JP 13002893A JP H06316811 A JPH06316811 A JP H06316811A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- chelate fiber
- producing
- pva
- acid
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明のアミノリン酸基キレート繊維は、繊
維状である利点を活かし各種形態に加工することが出
来、これまでに樹脂では適用出来なかった分野で使用す
ることが出来るＰＶＡ系キレート繊維を製造すること。 【構成】 ケン化度98モル％以上、平均重合度 800以上
のＰＶＡと分子量65000以上のＰＥＩを混合比率が95：
５〜50：50の範囲で混合して調製した原液を乾式紡糸し
て糸条となし、該糸条を架橋剤で架橋反応した後に、亜
リン酸、ホルムアルデヒド、酸触媒よりなる反応浴中で
浸漬処理することにより、アミノリン酸型キレート繊維
を得る方法。
維状である利点を活かし各種形態に加工することが出
来、これまでに樹脂では適用出来なかった分野で使用す
ることが出来るＰＶＡ系キレート繊維を製造すること。 【構成】 ケン化度98モル％以上、平均重合度 800以上
のＰＶＡと分子量65000以上のＰＥＩを混合比率が95：
５〜50：50の範囲で混合して調製した原液を乾式紡糸し
て糸条となし、該糸条を架橋剤で架橋反応した後に、亜
リン酸、ホルムアルデヒド、酸触媒よりなる反応浴中で
浸漬処理することにより、アミノリン酸型キレート繊維
を得る方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アミノリン酸基型キレ
ート繊維の製造法に関する。更に詳しくは、ポリビニル
アルコール（以下ＰＶＡと略す）とポリエチレンイミン
（以下ＰＥＩと略す）を混合紡糸した繊維を架橋処理
後、アルキルリン酸化して得られるアミノリン酸基型キ
レート繊維の製造法に関する。
ート繊維の製造法に関する。更に詳しくは、ポリビニル
アルコール（以下ＰＶＡと略す）とポリエチレンイミン
（以下ＰＥＩと略す）を混合紡糸した繊維を架橋処理
後、アルキルリン酸化して得られるアミノリン酸基型キ
レート繊維の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、キレート樹脂の分野においては、
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体をクロルメチル化
及びアミノ化し、次いでアルキルリン酸化剤を反応させ
たアミノリン酸基型キレート樹脂は公知である。上記キ
レート樹脂はイミノ二酢酸型のキレート樹脂と比較し
て、カルシウム、マグネシウム等の低原子量の金属イオ
ンに対して優れた吸着能を有している。しかしアミノリ
ン酸型キレート樹脂は金属の吸着速度が遅く、大量の液
を処理するには、処理装置が大きくなり建設費、運転費
が高くなるなどの問題がある。
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体をクロルメチル化
及びアミノ化し、次いでアルキルリン酸化剤を反応させ
たアミノリン酸基型キレート樹脂は公知である。上記キ
レート樹脂はイミノ二酢酸型のキレート樹脂と比較し
て、カルシウム、マグネシウム等の低原子量の金属イオ
ンに対して優れた吸着能を有している。しかしアミノリ
ン酸型キレート樹脂は金属の吸着速度が遅く、大量の液
を処理するには、処理装置が大きくなり建設費、運転費
が高くなるなどの問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この問題を解決するた
め、キレート樹脂に細孔を持たせて比表面積を大きくす
る方法（特公昭６２−５５５２３号）が提案されてい
る。しかし比表面積を大きくするには、細孔数を増やし
たり細径を大きくする必要があり、脆弱なものになりや
すい。このため樹脂が細かく粉末化してしまったり、圧
密化現象が起こり、フィルターの目詰まり等の問題が発
生する。これらの問題を解決する手段として本発明者等
は、キレート樹脂を繊維化する方法に着目した。一般に
イオン交換体を繊維状にしたものは、活性表面積が大き
くなるので、吸着速度は向上される。また繊維状である
特性を活し、任意の形に加工して使用できるので、圧密
化現象も起こりにくい。本発明者等は、吸着速度が速
く、形態加工性の良好なアミノリン酸型キレート繊維の
工業製造方法を鋭意検討した結果、本発明を確立するに
至った。
め、キレート樹脂に細孔を持たせて比表面積を大きくす
る方法（特公昭６２−５５５２３号）が提案されてい
る。しかし比表面積を大きくするには、細孔数を増やし
たり細径を大きくする必要があり、脆弱なものになりや
すい。このため樹脂が細かく粉末化してしまったり、圧
密化現象が起こり、フィルターの目詰まり等の問題が発
生する。これらの問題を解決する手段として本発明者等
は、キレート樹脂を繊維化する方法に着目した。一般に
イオン交換体を繊維状にしたものは、活性表面積が大き
くなるので、吸着速度は向上される。また繊維状である
特性を活し、任意の形に加工して使用できるので、圧密
化現象も起こりにくい。本発明者等は、吸着速度が速
く、形態加工性の良好なアミノリン酸型キレート繊維の
工業製造方法を鋭意検討した結果、本発明を確立するに
至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はケン化度98モル
％以上、平均重合度 800以上のＰＶＡと分子量65000以
上のＰＥＩを混合比率が95：５〜50：50の範囲で混合し
て調製した原液を乾式紡糸して糸条となし、該糸条を架
橋剤で架橋反応した後に、亜リン酸、ホルムアルデヒ
ド、酸触媒よりなる反応浴中で浸漬処理することを特徴
とするアミノリン酸基型キレート繊維の製造方法を提供
するものである。以下本発明を詳細に説明する。
％以上、平均重合度 800以上のＰＶＡと分子量65000以
上のＰＥＩを混合比率が95：５〜50：50の範囲で混合し
て調製した原液を乾式紡糸して糸条となし、該糸条を架
橋剤で架橋反応した後に、亜リン酸、ホルムアルデヒ
ド、酸触媒よりなる反応浴中で浸漬処理することを特徴
とするアミノリン酸基型キレート繊維の製造方法を提供
するものである。以下本発明を詳細に説明する。
【０００５】本発明に使用されるＰＶＡはケン化度98モ
ル％以上、平均重合度 800以上のものである。ＰＶＡは
ケン化度が98モル％未満では得られた糸条の耐熱水性が
不足し、水浸漬時にＰＥＩの一部が水中に溶出するので
不都合である。またＰＶＡの平均重合度が 800未満では
紡糸性が劣り、得られた糸条の糸質も劣るので好ましく
ない。ＰＥＩは分子量が65000 以上である必要がある。
分子量が65000 未満では糸条を水に浸漬したときに、水
中への溶出が著しく大きくなり、架橋反応等を行なう場
合にも、反応浴への溶出が無視できなくなる。ＰＶＡと
ＰＥＩの混合比率が５％未満では吸着容量は僅かであ
り、キレート繊維として性能が低いものとなる。一方Ｐ
ＥＩが50％を越える場合、得られる繊維の強度、伸度等
機械的性能が劣ったものとなる。紡糸原液の調製法には
特段の問題はないが、均一な原液を手早く作るためには
予めＰＥＩを所定量の水に溶解した後、ＰＶＡ粉末を加
えて温度 110℃まで加熱攪拌する方法が採られる。原液
の固形物濃度は20〜50％が選択されるが、ＰＥＩの混合
比率が高い場合、原液濃度は高い方が好ましい。
ル％以上、平均重合度 800以上のものである。ＰＶＡは
ケン化度が98モル％未満では得られた糸条の耐熱水性が
不足し、水浸漬時にＰＥＩの一部が水中に溶出するので
不都合である。またＰＶＡの平均重合度が 800未満では
紡糸性が劣り、得られた糸条の糸質も劣るので好ましく
ない。ＰＥＩは分子量が65000 以上である必要がある。
分子量が65000 未満では糸条を水に浸漬したときに、水
中への溶出が著しく大きくなり、架橋反応等を行なう場
合にも、反応浴への溶出が無視できなくなる。ＰＶＡと
ＰＥＩの混合比率が５％未満では吸着容量は僅かであ
り、キレート繊維として性能が低いものとなる。一方Ｐ
ＥＩが50％を越える場合、得られる繊維の強度、伸度等
機械的性能が劣ったものとなる。紡糸原液の調製法には
特段の問題はないが、均一な原液を手早く作るためには
予めＰＥＩを所定量の水に溶解した後、ＰＶＡ粉末を加
えて温度 110℃まで加熱攪拌する方法が採られる。原液
の固形物濃度は20〜50％が選択されるが、ＰＥＩの混合
比率が高い場合、原液濃度は高い方が好ましい。
【０００６】糸条形成方法は乾式紡糸法により行なわれ
る。湿式紡糸法は凝固浴中へＰＥＩの溶出が生じ好まし
くない。紡糸口金より吐出された原液は乾燥され糸条を
形成後、延伸、熱処理が行なわれる。熱処理工程はＰＶ
Ａ、ＰＥＩ間の相互作用を生起させ耐水性を向上するた
めに重要である。熱処理温度 180〜 240℃の範囲が好ま
しい。 180℃以下ではＰＥＩの溶出が多くまた 240℃以
上ではＰＥＩおよびＰＶＡの分解が起こるので好ましく
ない。得られたＰＶＡ、ＰＥＩ混合繊維は比較的水中へ
の溶出が少ないものであるが、さらに耐水性を向上させ
るために架橋剤により架橋反応を行なう。架橋剤には官
能基としてエポキシ基、アルデヒド基、ハロアルキル
基、イソシアヌル基、ケトン基を単独もしくは混合の形
で持つものが選ばれる。このような架橋剤として例えば
グルタルアルデヒド、エチレングリコールグリシジルエ
ーテル、グリオキザール、テレフタルアルデヒド、グリ
セリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。架橋条件
は使用する架橋剤により適宣設定される。その場合、架
橋反応を過度に行なえば生成繊維の吸着容量が低下する
ので、架橋反応は糸条中のＰＥＩの８〜30モル％の範囲
で行なわれるよう温度や時間等の反応条件を設定するこ
とが好ましい。ここで８モル％未満ではＰＥＩの溶出に
に対する架橋の効果が得られず、30モル％を越える場
合、吸着容量の低下を導く。
る。湿式紡糸法は凝固浴中へＰＥＩの溶出が生じ好まし
くない。紡糸口金より吐出された原液は乾燥され糸条を
形成後、延伸、熱処理が行なわれる。熱処理工程はＰＶ
Ａ、ＰＥＩ間の相互作用を生起させ耐水性を向上するた
めに重要である。熱処理温度 180〜 240℃の範囲が好ま
しい。 180℃以下ではＰＥＩの溶出が多くまた 240℃以
上ではＰＥＩおよびＰＶＡの分解が起こるので好ましく
ない。得られたＰＶＡ、ＰＥＩ混合繊維は比較的水中へ
の溶出が少ないものであるが、さらに耐水性を向上させ
るために架橋剤により架橋反応を行なう。架橋剤には官
能基としてエポキシ基、アルデヒド基、ハロアルキル
基、イソシアヌル基、ケトン基を単独もしくは混合の形
で持つものが選ばれる。このような架橋剤として例えば
グルタルアルデヒド、エチレングリコールグリシジルエ
ーテル、グリオキザール、テレフタルアルデヒド、グリ
セリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。架橋条件
は使用する架橋剤により適宣設定される。その場合、架
橋反応を過度に行なえば生成繊維の吸着容量が低下する
ので、架橋反応は糸条中のＰＥＩの８〜30モル％の範囲
で行なわれるよう温度や時間等の反応条件を設定するこ
とが好ましい。ここで８モル％未満ではＰＥＩの溶出に
に対する架橋の効果が得られず、30モル％を越える場
合、吸着容量の低下を導く。
【０００７】一方ＰＶＡ、ＰＥＩ混合繊維のもう一つの
成分であるＰＶＡは、熱処理工程により耐水性を与えて
いるけれども、まだ十分ではない。さらに耐水性を改善
するには、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド等を用
いて水酸基をアセタール化処理することが好ましい。し
かしながら、アルキルリン酸化を行なう前にアセタール
化処理を行なえば、得られるキレート繊維の吸着容量が
低下するので好ましくない。またアルキルリン酸化の後
にアセタール化することは出来るが、処理工程が増える
ので工業的には好ましくない。そこでアルキルリン酸化
と同一工程でアセタールするのが、最も好ましい方法で
ある。
成分であるＰＶＡは、熱処理工程により耐水性を与えて
いるけれども、まだ十分ではない。さらに耐水性を改善
するには、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド等を用
いて水酸基をアセタール化処理することが好ましい。し
かしながら、アルキルリン酸化を行なう前にアセタール
化処理を行なえば、得られるキレート繊維の吸着容量が
低下するので好ましくない。またアルキルリン酸化の後
にアセタール化することは出来るが、処理工程が増える
ので工業的には好ましくない。そこでアルキルリン酸化
と同一工程でアセタールするのが、最も好ましい方法で
ある。
【０００８】ここで架橋化繊維の中に含有される第１
級、第２級アミノ基をアルキルリン酸化するには、クロ
ルメチルリン酸やクロルエチルリン酸のようなハロゲン
化アルキルリン酸剤を塩基性触媒の存在下で用いる方法
やホルムアルデヒド、トリオキシメチレン等のアルキル
化剤と三塩化リン、亜リン酸、次亜リン酸等を酸性触媒
の存在化で用いる方法があるこれらの中で酸性触媒の存
在化にホルムアルデヒドと亜リン酸を用いる方法は、ア
ルキルリン酸化と同時にホルマール化処理が可能であり
工業的に非常に有利である。
級、第２級アミノ基をアルキルリン酸化するには、クロ
ルメチルリン酸やクロルエチルリン酸のようなハロゲン
化アルキルリン酸剤を塩基性触媒の存在下で用いる方法
やホルムアルデヒド、トリオキシメチレン等のアルキル
化剤と三塩化リン、亜リン酸、次亜リン酸等を酸性触媒
の存在化で用いる方法があるこれらの中で酸性触媒の存
在化にホルムアルデヒドと亜リン酸を用いる方法は、ア
ルキルリン酸化と同時にホルマール化処理が可能であり
工業的に非常に有利である。
【０００９】アルキルリン酸化及びホルマール化処理
は、亜リン酸、ホルムアルデヒド、等酸触媒よりなる反
応浴に架橋化繊維を浸漬することにより行なわれる。反
応浴中の亜リン酸濃度は10〜20％の範囲であり、より好
ましくは12〜17％の範囲である。亜リン酸濃度が20％を
越える場合、得られる繊維の強伸度等、機械的性能が低
下する。ホルムアルデヒドは５〜15％の濃度範囲で用い
られる。より好ましくは８〜13％の範囲である。濃度が
５％未満では反応が十分に進行せず、得られるキレート
繊維の性能が劣る。濃度が15％を越える場合は、試薬の
使用量に比べてキレート繊維の性能に対する効果があま
りみられない。反応浴中の酸触媒は、塩酸又は硫酸が用
いられる。濃度は酸の種類で異なり、塩酸の場合は２〜
10％であり、より好ましくは３〜６％の範囲である。硫
酸の場合は５〜20％であり、より好ましくは８〜12％の
範囲である。酸触媒の濃度が低いとアルキルリン酸化反
応は十分に進行しない。また酸触媒の濃度が高くなりす
ぎると、反応は進むが架橋化繊維の溶出が著しく大きく
なり、繊維の溶断や反応浴中の着色等が起こるので好ま
しくない。この反応は、常温で密封保存すれば長期間安
定であり、工業的には各成分の濃度を補正して再使用す
ることも可能である。反応温度は常温〜 110℃くらいま
でであるが、反応時間や、得られるキレート繊維の物性
との兼ね合いから60〜90℃の範囲が好ましい。反応時間
は通常１〜24時間行なわれる。以上のようにして製造さ
れたアミノリン酸基型キレート繊維は、吸着速度が速
く、銅、鉄、鉛、水銀、亜鉛、カドミウム等の金属イオ
ンに対する選択吸着性が極めて良好である。また１ｇ／
ｄ以上の機械的強度を有し、フィラメント糸、短繊維、
織物、不織布、紙等任意の形態に加工して使用すること
ができる。以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
は、亜リン酸、ホルムアルデヒド、等酸触媒よりなる反
応浴に架橋化繊維を浸漬することにより行なわれる。反
応浴中の亜リン酸濃度は10〜20％の範囲であり、より好
ましくは12〜17％の範囲である。亜リン酸濃度が20％を
越える場合、得られる繊維の強伸度等、機械的性能が低
下する。ホルムアルデヒドは５〜15％の濃度範囲で用い
られる。より好ましくは８〜13％の範囲である。濃度が
５％未満では反応が十分に進行せず、得られるキレート
繊維の性能が劣る。濃度が15％を越える場合は、試薬の
使用量に比べてキレート繊維の性能に対する効果があま
りみられない。反応浴中の酸触媒は、塩酸又は硫酸が用
いられる。濃度は酸の種類で異なり、塩酸の場合は２〜
10％であり、より好ましくは３〜６％の範囲である。硫
酸の場合は５〜20％であり、より好ましくは８〜12％の
範囲である。酸触媒の濃度が低いとアルキルリン酸化反
応は十分に進行しない。また酸触媒の濃度が高くなりす
ぎると、反応は進むが架橋化繊維の溶出が著しく大きく
なり、繊維の溶断や反応浴中の着色等が起こるので好ま
しくない。この反応は、常温で密封保存すれば長期間安
定であり、工業的には各成分の濃度を補正して再使用す
ることも可能である。反応温度は常温〜 110℃くらいま
でであるが、反応時間や、得られるキレート繊維の物性
との兼ね合いから60〜90℃の範囲が好ましい。反応時間
は通常１〜24時間行なわれる。以上のようにして製造さ
れたアミノリン酸基型キレート繊維は、吸着速度が速
く、銅、鉄、鉛、水銀、亜鉛、カドミウム等の金属イオ
ンに対する選択吸着性が極めて良好である。また１ｇ／
ｄ以上の機械的強度を有し、フィラメント糸、短繊維、
織物、不織布、紙等任意の形態に加工して使用すること
ができる。以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
【００１０】
【実施例１】分子量21万のＰＥＩ（相互薬品工業製）25
重量部と平均重合度1200の完全ケン化ＰＶＡ75重量部、
及び水 160重量部を混合し、加熱溶解して固形分濃度38
％紡糸原液を調製した。この原液を乾式紡糸法により紡
糸し、4.5 倍延伸後 235℃で30秒加熱処理して繊度240d
／60f のＰＥＩ混合糸を得た。次いでＰＥＩ混合糸をエ
チレングリコールジグリシジルエーテル（商品名エピオ
ールE-100 、日本油脂製）を１％含む浴比１：25の処理
浴で80℃、３時間反応し、糸条中のＰＥＩの約25モル％
を架橋化した。次いで当該架橋糸を亜リン酸15％、ホル
ムアルデヒド10％、塩酸５％よりなる浴比１：20の反応
浴で80℃、５時間反応した。得られた繊維は、銅イオン
を1.2mモル／ｇ以上吸着する性能を有し、選択吸着性に
優れた物であった。また80℃の水中に１週間浸漬しても
性能低下や溶出は見られなかった。この繊維は、強度
1.1ｇ／ｄ、伸度48％、膨潤比 1.8の物理的性質を維持
しており、取り扱い性の良好な物であった。
重量部と平均重合度1200の完全ケン化ＰＶＡ75重量部、
及び水 160重量部を混合し、加熱溶解して固形分濃度38
％紡糸原液を調製した。この原液を乾式紡糸法により紡
糸し、4.5 倍延伸後 235℃で30秒加熱処理して繊度240d
／60f のＰＥＩ混合糸を得た。次いでＰＥＩ混合糸をエ
チレングリコールジグリシジルエーテル（商品名エピオ
ールE-100 、日本油脂製）を１％含む浴比１：25の処理
浴で80℃、３時間反応し、糸条中のＰＥＩの約25モル％
を架橋化した。次いで当該架橋糸を亜リン酸15％、ホル
ムアルデヒド10％、塩酸５％よりなる浴比１：20の反応
浴で80℃、５時間反応した。得られた繊維は、銅イオン
を1.2mモル／ｇ以上吸着する性能を有し、選択吸着性に
優れた物であった。また80℃の水中に１週間浸漬しても
性能低下や溶出は見られなかった。この繊維は、強度
1.1ｇ／ｄ、伸度48％、膨潤比 1.8の物理的性質を維持
しており、取り扱い性の良好な物であった。
【００１１】
【比較例１】実施例１における架橋糸をクロルメチルリ
ン酸２ナトリウム塩20％、ピリジン15％よりなる浴比
１：20の反応浴で60℃、２時間反応した。得られたキレ
ート繊維は銅イオンの吸着量が0.7mモル／ｇで膨潤比
3.2の性能であった。この繊維を80℃の水中に１週間浸
漬したところ、吸着容量は変化しないが、ＰＶＡの溶出
による重量減少が見られた。
ン酸２ナトリウム塩20％、ピリジン15％よりなる浴比
１：20の反応浴で60℃、２時間反応した。得られたキレ
ート繊維は銅イオンの吸着量が0.7mモル／ｇで膨潤比
3.2の性能であった。この繊維を80℃の水中に１週間浸
漬したところ、吸着容量は変化しないが、ＰＶＡの溶出
による重量減少が見られた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/292 // Ｃ０８Ｊ 5/20 9267−4Ｆ
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールとポリエチレンイ
ミンを混合、調製した原液を乾式紡糸して繊維状とし、
該繊維を架橋剤で処理した後に含有する第１級及び第２
級アミノ基とアルキルリン酸化剤を反応させることを特
徴とするアミノリン酸基型キレート繊維の製造法。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコールとポリエチレンイ
ミンの混合比率が95：５〜50：50であることを特徴とす
る請求項１記載のキレート繊維の製造法。 - 【請求項３】 ポリビニルアルコールのケン化度が98モ
ル％以上、平均重合度が 800以上であり、ポリエチレン
イミンの分子量が65000 以上であることを特徴とする請
求項１および２記載のキレート繊維の製造法。 - 【請求項４】 架橋剤による処理がポリエチレンイミン
の８〜30モル％であることを特徴とする請求項１記載の
キレート繊維の製造法。 - 【請求項５】 アルキルリン酸化反応が、亜リン酸、ホ
ルムアルデヒド及び酸触媒よりなる反応浴中に浸漬処理
を行なうことを特徴とする請求項１記載のキレート繊維
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5130028A JPH06316811A (ja) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | キレート繊維の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5130028A JPH06316811A (ja) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | キレート繊維の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06316811A true JPH06316811A (ja) | 1994-11-15 |
Family
ID=15024372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5130028A Pending JPH06316811A (ja) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | キレート繊維の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06316811A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998048098A1 (fr) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Chelest Corporation | Fibres formant chelate metallique, leur procede de fabrication, procede de sequestration par ces fibres, et filtre en fibres de ce type |
| JP2002336818A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-26 | Tamura Kagaku Kenkyusho:Kk | 軟体動物食品加工残滓の処理方法、処理プロセス及びそれに用いる処理装置 |
| CN103603140A (zh) * | 2013-11-20 | 2014-02-26 | 东华大学 | 一种复合纳米纤维材料的制备方法 |
| CN104017210A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-09-03 | 浙江大学宁波理工学院 | 一种长链型金属配位膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| WO2014148608A1 (ja) * | 2013-03-21 | 2014-09-25 | 株式会社クラレ | 低膨潤性組成物および該組成物を含むフィルター |
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