CN111650811B - 一种白色感光膜及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种白色感光膜及其制备方法和应用。所述白色感光膜包括以下组分：白色无机填料，碱溶性树脂，光固化树脂，光引发剂，热固化树脂，固化剂，抗氧剂；所述固化剂为酸酐类固化剂。所述白色感光膜配方调配成涂布液，涂布在承载膜上，加热烘烤，获得白色感光膜。本发明的白色感光膜对配方进行了改进，通过添加酸酐类固化剂以及侧链和/或末端含有羧基的碱溶性树脂，使得制成的白色感光覆盖膜在显影精度，耐高温性能等要求上可以满足现在产品的需求；并且固化以后的膜b值低、反射率高。

Description

一种白色感光膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及白色阻焊油墨技术领域，具体涉及一种白色感光膜及其制备方法和应用。
背景技术
如今，为了在回流焊、高温、高湿等情况下保护印刷线路板，覆盖膜和组焊油墨作为保护膜得到广泛使用。如果是白色阻焊油墨的话，不仅要具有一般阻焊油墨所具有的良好的显影精度，耐漂锡,以及耐各类化学试剂等特性外，感光,加热固化以后,不发生明显黄变的同时还保持有较高的反射率也相当重要。特别是在搭载了LED芯片的印刷线路板的表面使用的白色组焊油墨，其主要目的就是为了能够通过这层白色的膜把LED发出的各个波段的光能够有效的发射出去，其反射率越高，就越能有效地反射LED所产生的光，进而提高LED光的利用率。
日本专利公报2007-249148号中，公开了以用环氧树脂及水解烷氧基硅烷的脱醇反应得到的含烷氧基的硅烷改性环氧树脂，稀释剂，光引发剂，固化剂为材料的保护膜的成分。还有日本专利公报2007-322546号公報，公开了以不含有芳香环的含羧基有机硅改性环氧树脂、光引发剂、环氧化合物、金红石型二氧化钛、以及稀释剂为材料的白色阻焊油墨的成分。用上述这些材料做成的保护膜，颜色偏黄，特别是在经过回流焊之类的200℃以上的高温后，更会发生明显黄变。
目前,业内的标准工艺是把白色阻焊油墨通过丝网印刷涂到基材上，普通的白色感光油墨的固含量在70wt％左右，也就是说整体油墨的70wt％是需要使用的产品，其余的30wt％为有机溶剂，这就意味着30wt％的溶剂要通过加热挥发，排放，对于环境压力大，不够环保。此外，丝网印刷工艺的话，固化以后,膜的表面或多或少有油墨流平时产生的网纹的痕迹，也就意味着膜厚不均匀，白色油墨层的厚度和反射率是挂钩的，所以，丝网印刷容易形成面内反射率有差异，从而导致产品性能不稳定。
目前市场上的白色感光油墨基本上都是采用A和B双组份形式的，即以A组分和B组分形式分开保存，使用时搅拌混合后使用。油墨采用双组分而不用单组份的原因是因为A中的某一些成分和B中的某一些成分是会逐步发生铰链反应的，所以油墨混合以后一般在24小时内必须使用完毕，否则会因为铰链反应导致油墨增粘影响丝印效果，而且显影会出现不净，有残膜等现象。通过双组份的形式可以规避单组分油墨的保质期很短，没有实际使用可能性的问题。但是如果以该配方涂布做感光覆盖膜的话会出现保质期的问题，油墨的预烘烤条件在70度左右，时间一般在30分钟左右，感光膜在涂布制膜时为提高产能，烘烤时间一般在几分钟，所以烘烤温度一般会超过100度，这样的高温条件更容易促进铰链反应，此外涂布后的感光覆盖膜一般需要有至少3个月的保质期。针对这一点，配方上必须要加以改良，达到实际的可操作性。通过大量的实验，本发明提供一种b值低，反射率高的白色感光材料的配方，适合加工成白色感光覆盖膜。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种白色感光膜及其制备方法和应用。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案如下：
一种白色感光膜，其特征在于，所述白色感光膜包括以下组分：白色无机填料，碱溶性树脂，光固化树脂，光引发剂，热固化树脂，固化剂，抗氧剂；所述固化剂为酸酐类固化剂。
作为优选实施方案，以碱溶性树脂的重量为100wt％，白色感光膜的其他各成分与碱溶性树脂的重量百分比为：
白色无机填料可以使用钛白粉、二氧化硅、碳酸钙、滑石粉、镁强粉、氧化锆、钛酸钾等。从反射率、白度、耐高温性能来综合考虑,本发明所使用的白色无机填料优选钛白粉。钛白粉在固化以后的膜中所占的重量比为35％至85wt％。
为了改善涂布特性在涂布液中可以适当添加一部分例如二氧化硅(气硅)等非钛白粉的无机填料，此时添加比率不高于钛白粉的5wt％。
钛白粉的构造有金刚石型、锐钛型等，其中金刚石型的钛白粉耐高温性能良好，紫外线照射以后不宜引起黄变，耐各类化学试剂的性能也很优越。所以优选金刚石性钛白粉,可以单独使用一种,也可以两种以上混合使用。
钛白粉中含有硫元素的话，其含有量必须要控制在200ppm以下，最好是能够控制在50ppm以下，如果含量超过200ppm的话，可能会由于产生的二氧化硫使局部变色。
产品不同，对于具体颜色色泽的要求也不相同，在本发明的感光白色覆盖膜的体系中可以适当添加蓝色，红色，紫色等辅助色素来调整具体的色泽，这个时候辅助色素的添加重量比不超过钛白粉的1％。
作为优先实施方案，所述碱溶性树脂为分子链末端含有羧基并且能够溶解在弱碱性水溶液中的树脂。
含羧基树脂是指分子链的侧端和/或末端含有羧基，树脂本身具有可以溶解在弱碱性水溶液的性能，对于其分子构造不加限制，芳香族和/或脂肪族的羧基都可以。本发明是关于感光性覆盖膜的配方，配方中需要有可以光固化的不饱和键，为了同时解决显影以及碱溶型问题，优选同时含有羧基和不饱和键的树脂。
作为优先实施方案，所述弱碱性树脂选自环氧丙烯酸树脂、含有羧基的聚胺脂、含有羧基的丙烯酸聚合物、改性聚酰亚胺树脂其中一种或多种。
可以用以下合成例子来说明，合成的树脂可以是寡聚体也可以是高分子材料，对于分子量不加以限制。但分子结构，合成线路并不仅仅局限于以下的实施例。
脂肪族的二异氰酸脂、分支二异氰酸脂、脂环组二异氰酸脂、芳香族二异氰酸脂，分别和含有羧基的二醇单体共聚得到含有羧基的聚氨脂树脂。
脂肪族的二异氰酸脂、分支二异氰酸脂、脂环组二异氰酸脂、芳香族二异氰酸脂，分别和聚碳酸酯系聚二醇、聚醚系聚二醇、聚酯系聚二醇、聚烯烃系聚二醇、丙烯系聚二醇、含有醛羟基和/或含有醇羟基附加反应形成聚氨脂，尔后向体系里添加酸酐，反应后生成末端为含有羧基的聚氨脂。
丙烯酸和/或甲基丙烯酸和双酚A型，氢化双酚A型，双酚F型,双酚S型，联苯型环氧树脂反应后的侧链上含有羟基的化合物，尔后，利用羟基和二异氰酸脂聚合，反应以后得到的含有羧基的聚氨脂。
把多官能环氧树脂和丙烯酸、(甲基)丙烯酸反应，在侧链上生成羟基，用无水邻苯二甲酸四氢，无水邻苯二甲酸，无水邻苯二甲酸发生附加反应，形成酸改性环氧丙烯酸树脂。
把二官能团的环氧树脂的羟基和表氯醇反应，变成多官能团的环氧树脂，尔后用(甲基)丙烯酸和其反应，生成的羟基用酸酐附加，反应后得到的酸改性环氧丙烯酸树脂。
针对使对具有复数的环氧基的环氧化合物和类似对羟基苯乙醇分子中含有一个酚羟基和一个醇羟基的化合物反应，针对生成的反应物中醇类羟基用马来酸酐，无水邻苯二甲酸，无水偏苯三酸，无水苯均四酸，无水乙二酸等酸酐化合物反应，生成酸改性环氧丙烯酸树脂。
把丙烯酸和/或甲基丙烯酸和丙烯酸脂，苯乙烯等含有不饱和键的化合物通过自由基重合法聚合，所得到的含有羧基的丙烯酸聚合物。
聚酰亚胺由于其优异的耐高温性能，耐化学试剂性能，绝缘性能，机械性能，在电子行业得到广泛应用，本发明的碱溶性树脂优选改性聚酰亚胺。
改性聚酰亚胺树脂可以用过量的二异氰酸脂和二醇化合物聚合形成聚胺脂，尔后和过量的芳香族酸酐反应，形成末端为酸酐的聚胺脂和聚酰亚胺的共聚物，最后通过对于末端芳香族酸酐的修饰。可以使用分子式为下式(5)所示的化合物和酸酐反应，打开酸酐环，得到一个羧基和一个不饱和键，式(5)中R3为氢或甲基，R4为碳链，碳的个数为1至4。完成对于末端的酸酐的修饰以后得到分子构造如式(I)所示，R1为二价有机基，R2为氢原子或甲基。
上述使用的酸酐可采用：均苯四羟酸二酐；1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐；二苯酮四羧酸二酐；环丁烷四甲酸二酐，4，4联苯醚二酐；2，2-双(4-(3，4-二羟基苯氧基)苯基)丙烷二酐；2，2-双(4-羟基苯基)丙烷二苯甲酸酯-3，3，4，4-四羟酸二酐；3，3，4，4-二苯基砜四羟酸二酐；3，3，4，4-联苯四羟酸二酐；2，3，3，4-联苯四羟酸二酐；5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)3-甲基-3-环已烯-1，2-二羟酸酐；二苯酮四羧酸二酐；双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。
合成改性聚酰亚胺时，酸酐可以选择芳香族的酸酐，但是分子间和/或分子内的作用力过高的话，聚合物的颜色会比较深，不利于降低固化以后整体覆盖膜的b值和反射率，所以优选分子间和/或分子内的作用力比较小的芳香族酸酐，具体可以选择4，4-联苯醚二酐。
酸酐也可以选择脂肪族的酸酐，由于脂肪的酸酐没有二重键的π电子的作用，按照上述合成路线得到的末端分子构造如下式(Ⅱ)所示。这样的脂肪族酸酐末端的树脂颜色偏向于无色透明，更适合于白色感光覆盖膜的用途，酸酐具体可以选择1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐，环丁烷四甲酸二酐，双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。
所述式(I)或式(Ⅱ)结构的改性聚酰亚胺树脂如下所示，
其中，R1为二价有机基，R2为H或甲基。
式9是本发明中合成改性聚酰亚胺时具体可以使用的异氰酸酯化合物的分子构造，分子内具有2个异氰酸酯基，R1是二价有机基。例如：二苯基甲烷-2-4-二异氰酸酯，3，2-或3，3-或4，2-或4，3-或5，2-或5-3或6，2-或6，3-二甲基苯基甲烷-2，4-二异氰酸酯；3，2-或3，3-或4，2-或4-3或5，2-或5，3-或6，2-或6，3-二乙基二苯基甲烷-2，4-二异氰酸酯；3，2-或3，3-或4，2-或4-3或5，2-或5，3-或6，2-或6，3-二甲氧基二苯基甲烷-2-4-二异氰酸酯；二苯基甲烷-4-4-二异氰酸酯；二苯基甲烷-3-3-二异氰酸酯；二苯基甲烷-3-4-二异氰酸酯；二苯醚-4，4-异氰酸酯；二笨丙酮-4，4-二异氰酸酯；甲苯-2，4-二异氰酸酯；甲苯-2，6-二异氰酸酯；间二甲苯二异氰酸酯；对二甲苯二异氰酸酯，萘-2，6-二甲苯二异氰酸酯；4，4-(2，2-双(4-苯氧基苯烷)丙烷)二甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物，氢化二苯基甲烷二异氰酸酯；氢化二甲苯二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，降冰片烯二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯；三甲基六亚甲基二异氰酸酯；离氨酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯。此类化合物可单独使用也可以混合使用。
合成改性聚酰亚胺时所用的二醇化合物的分子构造如式10所示，R1为二价基，只要符合以上结构的，则无特别限定。例如，乙二醇；二乙二醇；丙二醇；1，3-丁二醇；1，4-丁二醇；1，5戊二醇；新戊二醇；3-甲基-1，5-戊二醇；1，6-乙二醇；1，8-辛二醇；2-甲基-1，8-辛二醇；1，9-壬二醇；1，10-葵二醇；1，4-环已二醇；4-环已二醇等烷二醇；二羟甲基丙酸(2，2-双(羟基甲基)丙酸)，二羟基甲基丁酸(2，2-双(羟基甲基)丁酸)；2，3-二羟基苯甲酸；2，4-二羟基苯甲酸，2，5-二羟基苯甲酸；2，6-二羟基苯甲酸；3，4-二羟基苯甲酸；3，5-二羟基苯甲酸等含羟基的二酸；聚乙二醇；聚丙二醇；聚1，4-丁二醇；1，4-丁二醇；和新戊二醇等聚氧烷二醇，多元醇和多元醇反应而获得的聚酯二醇，具有碳酸酯骨架的聚碳酸酯二醇，使r-丁内酯等内酯发生开环加成反应而获得的聚已内酯二醇，双酚A；氢化酚A的环氧乙烷加成物；双酚A的环氧丙烷加成物；氢化双酚A；氢化双酚A的环氧丙烷加成物；氢化双酚A的环氧乙烷加成物等，此等二醇化合物可以单独使用也可以2种以上混合使用。
HO-R1-OH
式10
上述的聚碳酸酯二醇可以为旭化成化学股份有限公司的PCDL T4671,PCDLT4672，PCDL T4691，PCDL T4692，PCDL T5650J，PCDL T5651，PCDLT5652，PCDL T6001，PCDLT6002，PCDL G3452。DAICEL CHEMICALINDUSTRIES股份有限公司的PLACCEL CD205，CD205PL，CD205HL，CD210，CD210PL，CD210HL，CD220，220PL,CD220HL.KURARAY股份有限公司的KURARAY POLYOL C-1015N，C-1050，C1065N，C-1090，C-2015N，C-2065N，C-2090。NIPPONPOLYURETHANE INDUSTRY股份有限公司的NIPPOLLAN 981，980R，982R。以上商品可以单独使用也可以2种以上混合使用。
对于所述光聚合引发剂的构造不加以限定,只要在紫外线以及可见光领域通过能量照射,可以形成自由基,可以使含有不饱和键的单体和/或寡聚体产生光聚合铰链即可.具体可以选用苯偶因；苯偶因烷基醚，例如苯偶因甲醚、苯偶因乙醚或苯偶因异丙醚；苯乙酮；2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮；2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮；1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮类。2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗琳基丙烷-1-酮；2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗琳苯基)-丁烷-1-酮等氨基苯乙酮类。2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯葱酮等蒽醌类。2,4-二甲基噻吨酮；2,4-二乙基噻吨酮；2-氯噻吨酮；2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类。苯乙酮二甲基缩酮；苄基二甲基缩酮等缩酮类。二苯甲酮等二苯酮类。(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-戊基氧化磷；二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化磷；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化麟；乙基-2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基亚磷酸酯等氧化嶙类。双2，6-二氟-3-砒咯苯基二茂钛。亦可以使用例如BASF的Irugacure OXE01；OXE02为代表的氧酰基肟酯类光引发剂。这些惯用的光聚合引发剂可以单独使用或两种以上组合使用。
上述的光聚合引发剂一起，可以单独或2种或多种组合使用N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙胺、三乙醇胺等叔胺类光增感剂。
光固化树脂是指分子构造中含有一个或一个以上的不饱和双键的单体和/或寡聚体。
具体可选用丙烯酰基(CH2＝CH-基)；甲基丙烯酰基(CH＝C(CH3)-基)；乙烯基(-CH＝CH-基)。含丙烯酰基和甲基丙烯酰基的化合物可以选用单官能团(甲基)丙烯酸酯，二官能团(甲基)丙烯酸酯，以及二官能团以上的多官能团(甲基)丙烯酸酯。
具体的单官能甲基丙烯酸酯可以选用甲氧基二乙二醇甲氧丙烯酸酯；苯氧乙基甲基丙烯酸酯；2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯；2-异丁烯酰乙氧基邻苯二甲酸酯。
单官能丙烯酸酯克选用苯氧基乙二醇丙烯酸酯；苯氧基二乙二醇丙烯酸酯；甲氧基三乙二醇丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯；2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯；2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯；乙氧基聚乙二醇邻苯基苯酚丙烯酸酯；丙烯酸异丁脂；丙烯酸叔丁脂；丙烯酸正辛烷基脂；丙烯酸异壬基脂；丙烯酸异葵脂；丙烯酸月桂脂；丙烯酸十八脂；丙烯酸异十八脂；丙烯酸异冰片脂；丙烯酸苄脂；丙烯酸-2-苯氧基乙基脂；2-丙烯酸-(4氢-2呋喃基)甲脂；2-乙基-2-甲基-1，3-二氧戊基-4-基)丙烯酸脂；环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸脂.
具体的二官能甲基丙烯酸酯可以选用乙二醇二甲基丙烯酸酯；聚二乙醇二甲基丙烯酸酯；1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1，6-已二醇二甲基丙烯酸酯；1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯；聚丙二醇二甲基丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；新戊二醇二甲基丙烯酸酯；三环葵烷二甲醇二甲基丙烯酸酯；丙三醇二甲基丙烯酸酯；1，10-葵二醇二甲基丙烯酸酯等。
具体的二官能丙烯酸酯可以选用聚二乙醇二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二丙乙烯酸酯；1，10-葵二醇二乙丙烯酸酯；三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯；乙氧基化2-甲基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯；1，6-已二醇二丙烯酸酯；1，9-壬二醇二丙烯酸酯；二丙二醇二丙烯酸酯；三丙二醇二丙烯酸酯；聚丙二醇二丙烯酸酯；9，9-(4苯基2丙烯酰乙氧基)双芴等。
具体的三官能团的丙烯酸酯具体有三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；季戊四醇三丙烯酸酯；乙氧基化甘油三丙烯酸酯；乙氧基化三聚异氰酸三丙烯酸酯；乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯等。
具体的四官能团的丙烯酸酯具体有二甲氧基丙烷四丙烯酸酯；四甲氧基甲烷四丙烯酸酯等。
具体的六官能团的丙烯酸酯具体有二季戊四醇六丙烯酸酯等。
除上述以外，也可以使用分子量(Mw)在300至20000的一些寡聚体(低聚物)具体可选用脂肪聚氨脂丙烯酸脂，芳香族聚氨脂丙烯酸脂，聚氨脂甲基丙烯酸脂，环氧丙烯酸脂，环氧甲基丙烯酸脂，聚酯丙烯酸脂，聚酯甲基丙烯酸脂，有机硅丙烯酸脂等，对于官能团数没有特定限制，2官能团也可以，多官能团也可以。上述各类化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
热固化树脂是指受热以后能够产生铰链反应的化合物。热固化树枝的种类比较多，常用的环氧树脂，丙烯酸树脂，氨基树脂，马来酸树脂等，从固化以后树脂的透明度，b值以及耐化性等综合考虑，本发明中使用的热固化树脂从氢化环氧树脂，脂肪族环氧树脂和三嗪构造的环氧树脂中选择，可以只用一种，也可以是两种以上混合使用。具体可以选用南通新纳希新材料公司的S-21；S-27；S-28；S-51；S-60；S-182；S-184；S-186；S-610。日本三菱化学公司的YX-8000；YX-8034；YX-8040。日本日产化学的Tepic-G；S；HP；L。
作为优选实施方案，所述热固化树脂选自式(Ⅲ)或式(Ⅳ)结构形式的环氧树脂，所述环氧树脂和碱溶性树脂在固化以后膜中的重量比为3-20：100；
一般的环氧固化剂选择胺类，咪唑类，酚醛类，但这些固化剂容易加深固化膜的颜色。为确保固化以后的树脂b值低，反射率高，本发明优选酸酐类的固化剂，具体可以选择新日本理化的rikaacid系列的HH；MH-700；MH-700G；MH-T；HNA-100；MTA-15等。
本发明的白色感光高反膜中含有适量的抗氧剂的话可以有效的防止树脂的裂解，氧化，从而可以抑制住树脂层的变色。抗氧剂可以使树脂在裂解过程中发生的自由基失效(可以作为自由基捕捉剂来使用)，也可以使加热过程中形成的过氧化物分解减少对于树脂的影响。抗氧剂可以单独使用也可以两种以上混合使用。
抗氧剂有磷系,苯酚系,胺系,具体的有四-(β3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯；β3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)十八碳醇酯；亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯；双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；双(2,4-二枯基苯氧基)季戊四醇二亚磷酸酯；硫代二丙酸双十八醇酯；硫代二丙酸双十二醇酯；双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰)肼；2,2-草酰胺基-双(乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯；N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)；1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮；季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)；二缩三乙二醇双(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯)；4,6-二(辛硫甲基)邻苯酚；4,6-二(十二烷基硫甲基)邻苯酚；2,2-亚硫基乙二醇双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)；3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯；1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2，4,6-(1H,3H,5H)-三酮；双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯。
其中，苯酚系抗氧剂在高温时有良好的抑制树脂黄变的能力，故此优选苯酚系的抗氧剂，可以单独使用，也可以两种以上混合使用。也可以采用复配的方法，把苯酚系和其他体系的抗氧剂混合搭配使用。
抗氧剂的使用量在整体的白色感光覆盖膜的重量比中加入0.01至10wt％是比较合适的，0.05至5wt％的范围是更加理想的，添加量少于0.01wt％的话，效果不明显，超过10wt％的话，固化以后的膜的机械性能会受到很大影响。
本发明中，为了提高涂布性能可以适当的添加一些流平剂，消泡剂，防沉降剂，填充剂，增粘剂，分散剂，分散助剂。为了提高感光膜的光敏性可以适当的添加光引发助剂，增感剂，为了提高和基材的结合力可以适当的添加表面处理剂，偶联剂。为了提高亮度，白度，反射率可以适当的添加紫外线吸收剂，荧光增白剂，荧光体。为了提高固化效率可以添加固化剂以及固化促进剂。
本发明还提供所述白色感光膜的制备方法：将所述的白色感光膜配方，调配成涂布液，直接涂布到基材上，加热烘烤，在基材表面形成白色感光膜，尔后通过曝光，显影后得到图案，然后通过热固化得到白色的固化膜。
所述白色感光膜通过加热和/或加压的方式贴合到基材上，通过曝光、显影后得到图案，然后通过热固化得到白色的固化膜。
本发明的涂布液在配置过程中对于设备以及工艺没有限制，无机填料和有机物在混合分散过程中可以使用三辊研磨机，行星搅拌机，砂磨机，根据实际情况可以在混合分散以前加上高速分散机的预分散。配成涂布液以后消泡，涂布，对于具体的涂布方式不加任何限制，刮刀式，夹缝式，挤出式，压榨式，三辊逆转式等只要能涂布均匀的都可以，当然，各种涂布方式有最佳相对应的粘度，针对不同的涂布方式通过调节固含量来调节涂布液的粘度来达到良好的涂布效果是不可避免的。
在承载膜上涂上涂布液尔后进入烤箱烘烤，烘烤温度选择在50度至130度之间，时间在3分钟至15分钟之间，温度过低溶剂挥发的效率过低；反之，温度过高的话，可能会引发配方内有些热固化树脂的铰链反应，此外溶剂一下子挥发过快的话可能会引起膜面有橘皮等外观不良现象，较理想的加热方式是阶梯型的加热，这样可以促使溶剂从膜内有效的逐步挥发，同时确保膜面平整。
本发明对于白色感光膜的厚度不加任何限制，从LED相关产品的应用角度来说，15至80微米至一个选择范围，20至60微米是比较理想的范围。
至于承载膜，只要在可见光以及紫外线区域有足够的透光度，有一定的机械强度，耐高温性即可，PET膜，PP膜，PE膜都可以，另外便于感光覆盖膜能够顺利的从承载膜上撕下来，也可以选择表面做过离型处理的承载膜，对于承载膜的厚度不加限制，一般选用10至50微米的薄膜。
涂布，烘烤以后得到白色感光覆盖膜，为了防止灰尘粘附以及空气中的水蒸气，氧气等的影响，在膜的表层会压合一层可以剥离的保护膜，该保护膜可以选择PET膜，PP膜，PE膜等塑料薄膜，表面可以是做过离型处理的，也可以是没有做过离型处理的。也可以选择表面处理过的离型纸，关键是保护膜和覆盖膜的结合力必须小于覆盖膜和承载膜的结合力。
本发明的白色感光覆盖膜在使用时把表面的保护膜撕去，通过加热/加压的方法把覆盖膜压合到事先蚀刻有线路的基材上，而后是曝光，曝光可以选择介于菲林进行紫外线曝光，也可以选择用直接描写法通过DI曝光机直接进行图案曝光。曝光时可以先把承载膜撕下，也可以先透过承载膜曝光，曝光后再把承载膜撕下。曝光机的光源可以选择用传统的高压汞灯，也可以选择用LED灯珠，波长范围一般在320至450nm。曝光能量随着膜厚会变化，一般在80至800mj/cm2，80至300mj/cm2是比较理想的。此外，把覆盖膜通过加热/加压的方式贴合到蚀刻有图案的基材上时可以选用普通的滚轮压机，也可以选择用真空压膜机，真空快压机，只要外观无异常，且能满足填充效果即可。
曝光结束以后是显影，显影液选择用弱碱性的水溶液，一般选择用0.5至3wt％的碳酸钠或碳酸钾，温度一般控制在室温至或30度，显影时间一般在30秒至90秒。
通过显影得到图案后，把基材放入烤箱进行固化，固化温度一般在130至160度，时间一般在1个小时。固化以后的覆盖膜有良好的白度，反射率，耐高温性能以及抗各类化学试剂的能力，当然通过显影能够得到良好的显影精度也是一个非常关键的要素。总之，本发明的白色感光性覆盖膜适合在照明电器，手机，电脑，显示屏等背板上的应用，可以有效的把发光二极管(LED)或有机发光体(EL)等发光源处发出的光有效的反射出去，从而达到提高发光效果的作用。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1，本发明的白色感光膜对配方进行了改进，通过添加酸酐类固化剂以及末端含有羧基的碱溶性树脂，使得制成的白色感光覆盖膜在显影精度，耐高温性能等要求上可以满足现在产品的需求；并且固化以后的膜b值低、反射率高。
2，固化以后得到的白色覆盖膜，有良好的绝缘性能，机械性能，耐各类化学试剂性能且该膜在经过200度以上的高温回流焊后，不易发生黄变，最重要的是该膜有很好的反射率能够把各个波段的光有效的反射出去，提高LED发光效率。
3，本发明改传统的油墨丝印工艺为感光覆盖膜的贴合工艺在操作便捷且性能上有大幅度提升，最为关键的是油墨在丝印,流平的过程中,面内膜厚的均匀性比较差,一般印刷膜厚在25微米的话，最厚的地方和最薄的地方可能会差距5微米，误差在20％左右,如果为了让涂层有一定的厚度,需要多次叠加丝印,这样的话膜厚的均匀性会更差。相比之下,本发明的白色感光覆盖膜是涂布工艺制膜，厚度很容易控制，膜厚的均匀性在涂布时可以控制在1微米左右，加上后续的贴合工艺能够确保在基材上膜的厚度均匀性问题。
具体实施方式
以下通过具体实施例来说明本发明的技术方案。本发明中所用的原料和试剂均市售可得。
合成例1：环氧树脂-(甲基)丙烯酸树脂的合成
在装配有搅拌器，回流冷凝管，氮气管的四口烧瓶中，通入氮气，加入环氧树脂(YDCN-704，环氧当量为207.1)207.1克(日本东都化学)，二乙二醇乙醚乙酸酯186克，以及丙烯酸73克，三苯基磷0.8克，4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基0.03克，搅拌成均一溶液以后，逐步加热至120℃，12小时以后，向反应釜内加入四氢苯酐66克，而后把反应温度调节到100℃，搅拌5个小时以后，得到固含量为65wt％的酸改性环氧-丙烯酸树脂，称为碱溶性树脂1。
合成例2：含羧基丙烯酸树脂的合成
在装配有搅拌器，回流冷凝管，氮气管的四口烧瓶中，通入氮气，加入二乙二醇二甲醚325.0克，加热到110℃，尔后加入甲基丙烯酸204.0克，丙烯酸苯甲酯81.0克，甲基丙烯酸甲脂77.0克，溶剂丙二醇甲醚乙酸酯302.0克，以及合成催化剂过氧化物1，1-二甲基乙基-2-乙基过氧己酸脂12.0克的混合物，在3小时左右均匀的滴入到体系内，尔后保持110℃反应3个小时，等过氧化物失活以后，得到聚合物，树脂冷却以后，加入289.0克的南通新纳希的S-100，三苯化磷3.0克，以及阻聚剂4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基0.08克加入以后，升温到100℃，搅拌反应3小时使环氧开环，形成附加反应，得到固化量为51wt％的含羧基丙烯酸聚合物。此树脂称为碱溶性树脂2。
合成例3：改性聚酰亚胺的合成
在装配有搅拌器，回流冷凝管，氮气管的四口烧瓶中，通入氮气，加入二甲苯基甲烷4，4-二异氰酸酯25.0克(0.1摩尔)，和γ-丁内脂15.0克，搅匀后，加入聚碳酸酯二醇(旭化成股份有限公司的产品，PCDL T5651)50.0克(0.05摩尔)，二羟甲基丙酸3.3克(0.025摩尔)和γ-丁内脂30克，对此溶液加热至80℃，10小时后，得到均一透明的的高分子液体。而后在该溶液中加入4，4-联苯醚二酐15.5g(0.05摩尔)和γ-丁内脂30.0克，把反应温度调节到160℃加热2个小时，成均一的浅黄褐色溶液，以后把釜内温度降低到100℃，而后反应系内加甲基丙烯酸羟乙酯6.5克(0.05摩尔)和γ-丁内脂6.7克，保持100℃的温度下搅拌2小时，得到浅黄褐色的粘稠的液体，固含量约是55wt％，此末端含有不饱和键的改性聚酰亚胺树脂称为碱溶性树脂3。
合成例4：改性聚酰亚胺的合成
在装配有搅拌器，回流冷凝管，氮气管的四口烧瓶中，通入氮气，加入二甲苯基甲烷4，4-二异氰酸酯25.0克(0.1摩尔)，和γ-丁内脂40克，搅匀后，加入分子量为1000的聚乙二醇25.0克和聚碳酸酯二醇(旭化成股份有限公司的产品，PCDL T5652)40.0克，二羟甲基丙酸3.3克(0.025摩尔)和γ-丁内脂10克，对此溶液加热至80℃，10小时后，得到均一透明的的高分子液体。而后在该溶液中加入1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐13.5克(0.06摩尔)和γ-丁内脂30克，把反应温度调节到160℃加热2个小时，成均一的微黄色溶液，以后把釜内温度降低到100℃，而后反应系内加甲基丙烯酸羟乙酯7.8克(0.06摩尔)和γ-丁内脂10.5克，保持100℃的温度下搅拌2小时，得到微黄色的粘稠的液体，固含量为56wt％，此末端含有不饱和键的改性聚酰亚胺树脂称为碱溶性树脂4。
比较合成例1：改性聚酰亚胺的合成
在装配有搅拌器，回流冷凝管，氮气管的四口烧瓶中，通入氮气，加入二甲苯基甲烷4，4-二异氰酸酯25.0克(0.1摩尔)，和γ-丁内脂15.0克，搅匀后，加入聚碳酸酯二醇(旭化成股份有限公司的产品，PCDL T5651)50.0克(0.05摩尔)，二羟甲基丙酸3.3克(0.025摩尔)和γ-丁内脂30克，对此溶液加热至80℃，10小时后，得到均一透明的的高分子液体。而后在该溶液中加入4，4-联苯醚二酐18.61g(0.06摩尔)和γ-丁内脂50克，加热至150℃，保持搅拌2小时，尔后向体系内加入2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷10.23克(0.035摩尔)γ-丁内脂58克，保持150℃，搅拌2小时后得到固含量为40wt％的红褐色的粘稠液体，该树脂称为对比树脂1。该对比树脂1的末端不含有羧基也不含有不饱和键。
向合成例1至4以及对比树脂1中按照表1的配方,添加光聚合引发剂、光固化树脂、热固化树脂、填料、以及溶剂以后,先用高速分散机,搅拌分散均匀,然后把得到的浆料用三辊研磨机反复研磨3次,用刮板检验粒径,最大粒径为15微米,得到了良好的研磨效果,尔后在体系内添加溶剂1-甲氧基-2-丙醇把涂布液调节到粘度1000mPa.s左右,这样得到的均匀涂布液,静置消泡或用真空脱泡设备脱泡以后即可以涂布。调节预烘烤后膜厚为30微米,用刮刀法把涂布液涂布到相应的承载膜上,然后后放入100℃的烤箱烘烤5分钟,制成白色感光覆盖膜以后在膜上压合上相应的离型膜制成样品。
使用时,先撕去表层的保护膜，用真空压膜机把白色感光覆盖膜压合到事先蚀刻有图案的线路板上,先抽真空30秒，加热到70℃，压合时间为20秒，压力为0.4Mpa，压合结束以后，撕下承载膜，用500mJ/cm2的累积曝光量的紫外线进行曝光。然后用温度为30℃的1.0wt％碳酸钠水溶液，以1.0kgf/mm2的压力喷出进行60秒的喷雾显影。显影后，用纯水充分清洗，最后在150℃的烘箱中加热固化60分钟。由此，在线路板上形成白色感光型覆盖膜。
测试内容:
测试项目1：填充性
把膜厚为30微米的白色感光型覆盖膜表层的保护膜撕去后，通过真空压合机压合到铜线路的厚度为22微米的蚀刻有图案的线路板(线路板的残铜率为60％)，先抽真空30秒，压合基材加热到70℃，然后压合20秒，压力为0.4Mpa，按照此条件进行测试。压合完以后用肉眼进行观察，线路和线路之间有气泡的为填充不良，判定为不合格，表面均匀没有气泡的为合格。
测试项目2：显影精度
把白色感光覆盖膜压合到线路板上后，曝光，显影，固化以后的样品用显微镜进行观察，随近年柔性线路板的加工精度的提高，对解像精度的要求不断提高。如果能够清晰的显影出150微米的圆孔且底部没有残渣的话，判定为合格。如果显影处开口不清晰，或开口清晰但底部有阴影(残膜)的话判定为不合格。
测试项目3：百格测试
把固化的样品用刀片横向切11刀，每一刀必须把白色感光膜切断，而后纵向交叉着也切11刀，形成100个独立的方块图案，用结合力为500克的3M胶带贴合到膜上，而后把胶带撕下，胶带上有完整白色方块图案的为不合格，没有白色方块状图案的为合格。
测试项目4：b值测试
把白色感光膜固化以后用分光光度仪(x-rite 6300)测试其b值，b值低于0为合格，超过于0则为不合格。
测试项目5：反射率测试
把白色感光膜固化以后用分光光度仪(x-rite 6300)测试其反射率，测试结果以500纳米处为标准，高于85为合格，低于85为不合格。
测试项目6：焊锡耐热性能测试
把固化以后的样品切成3厘米x3厘米的正方形。将固化膜朝上放入预先加热到260度的焊锡槽中30秒，反复3次，尔后通过目视对固化膜的表面进行观察。表面有膨胀或发泡或脱落的，为不合格。如果没有异常，为合格。
表1为白色感光覆盖膜的实施配方，碱溶性树脂的量为树脂固含的重量，以下的数值为实际称量的重量。
表1
表1中产品型号的说明如下：
R706:钛白粉(杜邦)
CR-93：钛白粉(石原产业)
TPO：光引发剂(巴斯夫)
184：光引发剂(巴斯夫)
A-9300：乙氧基化三聚氰酸三丙烯酸酯(新中村化学工业)
BPE-1300N：乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯(新中村化学工业)
S-21：脂肪族环氧(南通新纳希新材料)
S-28:脂肪族环氧(南通新纳希新材料)
EP-4080E:氢化环氧(艾迪科)
YDCN-500-4P:邻甲酚醛型环氧(国都化学)
HN-5500：酸酐类固化剂(日立化成)
HH/rikaacid：酸酐类固化剂(新日本理化)
2E4Mz：咪唑类固化剂(四国化成)
1010：抗氧剂(巴斯夫)
上述表1配方中，实施例1-9采用的固化剂HN-5500和HH/rikaacid按照一般经验加入环氧树脂的80wt％；对比例1-3中的咪唑类固化剂2E4Mz按照原厂推荐加入环氧树脂的6wt％。各实施例以及比较例的测试结果参见表2。
表2
通过表2中实施例1-9和比较例1-4的数据对比可以看出：用本发明的配方制成的白色感光覆盖膜在显影精度，耐高温性能等要求上均可以满足现在产品的需求，同时固化以后的膜b值低，反射率高。
上述仅为本发明的部分优选实施例，本发明并不仅限于实施例的内容。对于本领域中的技术人员来说，在本发明技术方案的构思范围内可以有各种变化和更改，所作的任何变化和更改，均在本发明保护范围之内。

Claims (7)

1.一种白色感光膜，其特征在于，所述白色感光膜包括以下组分：
白色无机填料，
碱溶性树脂，
光固化树脂，
光引发剂，
热固化树脂，
固化剂，
抗氧剂；
所述固化剂为酸酐类固化剂，所述碱溶性树脂为分子链侧链和/或末端含有羧基并且能够溶解在弱碱性水溶液中的树脂，设碱溶性树脂的重量为100wt%，白色感光膜的其他各成分与碱溶性树脂的重量百分比为：
白色无机填料： 100-500wt%
光固化树脂： 20-200wt%
光引发剂： 1.5-25wt%
热固化树脂： 3-25wt%
固化剂： 6-24wt%
抗氧剂： 1-15wt%；
所述热固化树脂选自式（Ⅲ）或式（Ⅳ）结构形式的环氧树脂，所述环氧树脂和碱溶性树脂在固化以后膜中的重量比为（3-25）：100；
；
；
其中，所述式（Ⅲ）中的X选自以下构造中的任意一种：
；
所述式（Ⅳ）中的X选自以下构造：
。
2.如权利要求1所述的一种白色感光膜，其特征在于：所述碱溶性树脂选自环氧丙烯酸树脂、含有羧基的聚氨酯、含有羧基的丙烯酸聚合物、改性聚酰亚胺树脂其中一种或多种。
3.如权利要求2所述的一种白色感光膜，其特征在于：所述改性聚酰亚胺树脂的分子链末端的结构选自式（I）或式（Ⅱ），
；
；
其中，R1为含有聚酯键的二价有机基，R2为H或甲基。
4.如权利要求1所述的一种白色感光膜，其特征在于：所述白色无机填料为钛白粉，钛白粉在固化以后的膜中所占的重量比为35%至85wt%。
5.一种白色的固化膜的制备方法，其特征在于：将权利要求1-4任一项所述的白色感光膜配方，调配成涂布液，直接涂布到基材上，加热烘烤，在基材表面形成白色感光膜，尔后通过曝光，显影后得到图案，然后通过热固化得到白色的固化膜。
6.一种白色的固化膜的制备方法，其特征在于：将权利要求1-4任一项所述的白色感光膜配方，调配成涂布液，涂布在承载上，加热烘烤以后形成白色感光膜，通过加热和/或加压的方法，把感光膜转移到基材上，尔后通过曝光，显影得到图案，然后通过热固化得到的白色的固化膜。
7.应用权利要求1-4任一项所述的白色感光膜的电子元器件。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012215716A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Taiyo Ink Mfg Ltd 光硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物及びプリント配線板
WO2017138490A1 (ja) * 2016-02-12 2017-08-17 株式会社ダイセル 光反射用硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びに光半導体装置
CN107406681A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 太阳油墨制造株式会社 固化性树脂组合物、干膜、固化物及印刷电路板
CN110198990A (zh) * 2017-01-30 2019-09-03 积水化学工业株式会社 树脂材料和叠层体
JP6580744B1 (ja) * 2018-04-04 2019-09-25 太陽インキ製造株式会社 光硬化性熱硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物およびプリント配線板

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012215716A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Taiyo Ink Mfg Ltd 光硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物及びプリント配線板
CN107406681A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 太阳油墨制造株式会社 固化性树脂组合物、干膜、固化物及印刷电路板
WO2017138490A1 (ja) * 2016-02-12 2017-08-17 株式会社ダイセル 光反射用硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びに光半導体装置
CN110198990A (zh) * 2017-01-30 2019-09-03 积水化学工业株式会社 树脂材料和叠层体
JP6580744B1 (ja) * 2018-04-04 2019-09-25 太陽インキ製造株式会社 光硬化性熱硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物およびプリント配線板

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