CN111635163B - 一种柔性仿石材贴面片材及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出一种柔性仿石材贴面片材及其制备方法，包括骨料、组分A和组分B，骨料为100‑150目天然彩砂与50‑80目天然彩砂混合而成；组分A包括如下原料：水溶性聚乙烯醇、过硫酸钾、蒸馏水、甲基丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、乙烯‑醋酸乙烯共聚物；组分B包括如下原料：醋酸锌、氨水、水溶性聚乙烯醇和蒸馏水。本发明在大幅度改善柔性仿石材贴面片材柔韧性的基础上，极大缩短了制备所需的时间，固化占据的空间小、生产效率高。

Description

一种柔性仿石材贴面片材及其制备方法

技术领域

本发明涉及建筑材料技术领域，特别涉及一种柔性仿石材贴面片材及其制备方法。

背景技术

柔性仿石材，又称柔石或软石，主要原料为矿土、矿石、矿粉等无机矿物粉料，添加少量水性高分子聚合物作为改性剂，通过分子结构改性重组，低温成型后形成有一定柔韧性的轻质饰面材料。其生产周期快，外观上具有极高的石材仿真度，可以替代瓷砖、涂料、大理石等高能耗、低环保的传统建材，不仅安全、无脱离风险，还具有质轻、耐老化、耐酸碱、耐冻融、低施工成本等优势。传统的柔石生产时，采用单组份的水性高分子聚合物，其与无机矿物粉料混合后需要自然干燥至少24h，生产效率低且需要占据较大的空间用于干燥，如采用高温烘干，虽可以在一定程度上提高生产效率，但柔石表面会起泡，影响柔石的性能及美观。中国专利申请号201510603599.2提出一种柔性饰面砖一体板制备方法，其先将如下重量份数的组分：彩砂600-700、水泥200-300、减水剂2-3、保水剂1-2、憎水剂1-2、乳液160-200、第一助剂1-2、第二助剂2-3、水0-5混合搅拌均匀，加入改进剂得到具有流动性的浆体，预先设置模具，模具表面呈凹凸结构，其纹理仿制大理石或瓷砖形制，在模具上铺设布料，将2/3总量浆体倒入模具内，利用机喷进行平整处理，平整后压入纤维网布，再将余下1/3重量浆体倒入，后再铺设布料整理；然后放入烘房内烘烤处理，烘烤温度范围为70-85℃，热处理时间为1-2h；烘干后进行脱模及罩面处理，并按照需要尺寸进行切割，得到成型柔性饰面砖。该技术缩短了干燥时间、节省了干燥所需的空间，但是最终得到的产品柔韧性差、脆性高，稍稍用力则折断，用于弧形墙、拱形柱等异形建筑表面粘贴时容易出现折痕、裂纹，严重时甚至产生断裂。因此，急需进行改进，设计一种柔韧性好的柔性仿石材贴面片材。

发明内容

为解决以上现有技术的不足，本发明提出了一种固化时间短的柔性仿石材贴面片材及其制备方法，不仅可以兼顾柔石的柔韧性和强度，拓宽柔石的应用领域，还大幅提高了生产效率。

本发明的技术方案是这样实现的：

一种柔性仿石材贴面片材，包括骨料以及体积比(90-105)：3的组分A和组分B，每25-30重量份的组分A中添加60-80重量份的骨料，骨料为100-150目天然彩砂与50-80目天然彩砂按照质量比1：(0.1-0.5)混合而成；

组分A包括如下重量份的原料：水溶性聚乙烯醇1-3份、过硫酸钾0.13-0.33份、蒸馏水10.5-21份、甲基丙烯酸0.8-2.8份、苯乙烯0.1-0.5份、甲基丙烯酸甲酯1-3份、丙烯酸异辛酯2-5份、甲基丙烯酸异辛酯0.5-4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.1-0.5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8-3.5份；

组分B包括如下重量份的原料：醋酸锌2-4份、氨水1-2份、水溶性聚乙烯醇0.1-1份和蒸馏水60-100份，氨水的浓度为25％。

优选的，组分A中还包括1.2-3.5重量份纳米滑石粉和0.5-3.2重量份接枝丙烯酸酯的改性植物纤维。

进一步优选的，还包括另外添加的乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物与组分A体积比为(1-3)：10。

更为优选的，乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为20％-25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。

本发明还提出一种柔性仿石材贴面片材的制备方法，包括如下制备步骤：

步骤一：制备组分A：将水溶性聚乙烯醇1-3份和过硫酸钾0.01-0.05份加入蒸馏水10-20份中并于80-85℃下搅拌至少10min制得第一溶液，将过硫酸钾0.02-0.08份加入蒸馏水0.5-1份中并搅拌均匀制得第二溶液，之后将第二溶液、甲基丙烯酸0.3-0.8份、苯乙烯0.1-0.5份加入第一溶液中，搅拌下聚合反应至少30min制得苯丙共聚物核乳液；向上一步得到的产物中加入甲基丙烯酸0.5-2份、甲基丙烯酸甲酯1-3份、丙烯酸异辛酯2-5份、甲基丙烯酸异辛酯0.5-4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.1-0.5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8-3.5份和过硫酸钾0.1-0.2份，搅拌下在85-88℃下继续聚合反应至少30min制得核壳丙烯酸离聚物乳液，乙烯-醋酸乙烯共聚物在步骤二添加之前先采用电子加速器在空气气氛中用β射线进行预辐照，预辐照剂量为20-30kGy、预辐照时间为5-15min；甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体，可以提高硬度和耐水性；

丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯为软单体，可以提高耐候性和柔软性；乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯是功能性交联单体，引入交联点，提高附着力；乙烯-醋酸乙烯共聚物不仅具有粘性和永久的柔韧性，可以提高成膜后的挠性，而且预辐照后，乙烯-醋酸乙烯共聚物产生大分子过氧化物，在聚合反应中可以作为引发剂，使得其与上述丙烯酸系酯中的部分单体发生接枝，该接枝产物可以显著改善乳液固化后的韧性、弹性及抗冲击性；

步骤二：制备组分B：将醋酸锌2-4份、氨水1-2份、水溶性聚乙烯醇0.1-1份和蒸馏水60-100份混合后搅拌均匀，氨水浓度为25％；

组分B搅拌均匀后生成可以长期、稳定存在的四氨合锌络合物[Zn(NH₃)₄]²⁺，克服了现有技术中采用氧化锌制备的锌氨溶液在反应过程中易出现粉末状沉底、焦化并导致乳液制备过程中反应不稳定、不均匀及后期储存稳定性差的缺陷；

步骤三：向组分A中加入骨料并以1500-2000rpm的转速下持续搅拌至均匀，之后滴加组分B并以500-800rpm的转速下持续搅拌均匀后涂压于模具中，涂布厚度为3-5mm，震动排气后于120-160℃下交联固化10-15min后脱模并修整成型；

组分A与组分B均为水分散体，二者混合后，官能团不会接触，在干燥前不会反应，加热后水分蒸发，官能团接触，能够发生有效而快速的交联反应；

步骤四：后处理，包括但不限于：喷涂饰面涂料、晾干、冲压、覆膜，喷涂处理时将步骤三得到的成型石材放入饰面喷涂机进行饰面涂料的喷涂，喷涂后晾干，晾干后通过冲压床将其冲压成指定规格尺寸，再在其饰面喷涂层上覆保护膜即完成。

优选的，步骤一中，先向苯丙共聚物核乳液中加入0.5-3.2重量份的接枝丙烯酸酯的改性植物纤维再制备核壳丙烯酸离聚物乳液；制得核壳丙烯酸离聚物乳液后，先加入1.2-3.5重量份的纳米滑石粉再进行步骤二的操作。

采用丙烯酸系酯对植物纤维的表面进行改性，不仅可以降低植物纤维的亲水性，提高其与疏水性树脂基体之间的界面相容性，改善植物纤维与丙烯酸系酯体系混合的均匀性，而且其接枝的丙烯酸酯可以在后续反应中与其他活性成分产生化学交联。植物纤维改性的具体技术为现有技术，任何可以实现植物纤维接枝丙烯酸系酯的现有技术均可用于本发明。本申请的实施例中所采用的植物纤维的改性方法为：先将植物纤维预处理后加入含有亚硫酸钠和分散介质的反应釜中进行磺甲基化反应，之后注入邻苯二甲酸酐溶液，再添加辣根过氧化物酶进行催化氧化，在植物纤维表面产生酚氧自由基，然后加入甲基丙烯酸异辛酯接枝改性。纳米滑石粉加入，可以使产品达到一定的密实性和透气性。

进一步优选的，步骤三中，先向组分A中添加与组分A体积比(1-3)：10的乙烯-醋酸乙烯共聚物，再加入骨料进行搅拌；乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为20％-25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。

乙烯-醋酸乙烯共聚物由于在聚醋酸乙烯分子中引入乙烯分子链，使得乙酰基产生不连续性，增加了高分子链的旋转自由度，空间阻碍小，高分子主链变得柔软，并且不会发生增塑剂迁移，因此在提供粘接性的同时还具有永久的柔韧性，保证了产品永久性柔软，且乙烯-醋酸乙烯共聚物具有较好的耐酸碱性、耐紫外线老化，成膜后亦如此，为弹性体材料。乙烯-醋酸乙烯共聚物与改性植物纤维本身所具有的增韧作用以及两者与其他活性成分的化学交联协同作用，可以极大改善产品的韧性。组分A中，聚合单体与功能单体配比恰当，乙烯-醋酸乙烯共聚物、纳米滑石粉与改性植物纤维的协同作用提高了乳液的延展能力，可以显著改善最终成膜的挠性、密实性及透气性。

更为优选的，柔石铸模的1/3-1/2处铺设有一层基体材料，基体材料为无纺布、玻璃布或合成树脂所制成的网格状基材。铸模时，先向柔石铸模内倒入部分物料，物料的表面位于柔石铸模的1/3-1/2处，之后震动排气后在已倒入的物料的表面铺一层基体材料，之后再将余下的物料倒入柔石铸模内，再次震动排气后加温交联固化。

本发明提出的柔性仿石材贴面片材施工时，需要现有的柔性饰面砖的施工方法相同：(1)清理墙体基层并标记出水平垂直定位线；(2)在清理后的墙体基层上涂黏接砂浆或者在片材背面涂粘结剂；(3)将本发明的柔性仿石材贴面片材粘贴于黏接砂浆上或将背面涂有粘结剂的片材粘贴于墙体基层上并用胶板拍打压紧，先贴阳角后贴大面；(4)如选用片材背面涂粘结剂的方式，在粘贴后需要用勾缝剂进行勾缝，在黏接砂浆初凝之前或勾缝剂半干后，用弯曲的钢筋头拉出凹缝，钢筋头比凹缝稍宽；(5)用刷子刷掉多余的黏接砂浆或勾缝剂，并用湿布擦拭干净片材的表面。施工中所用的黏接砂浆、粘结剂、勾缝剂均可采用现有技术。

本发明提出的柔性仿石材贴面片材制备时选用双组分的乳液，先向组分A中加入骨料搅拌至均匀后滴加组分B，震动排气后于120-160℃下交联固化10-15min后脱模并修整成型。与现有技术相比，具有如下有益效果：

1、组分A生产时所采用的聚合温度相对较低，不会导致单体的回流与挥发，因此生产过程相对绿色、环保，对环境的危害小；组分B成分均匀且可以长期稳定存在；双组分成分各自保存、混合使用，保质期长；

2、片材制作时，A组分与B组分于120-160℃下交联固化10-15min即可交联固化，与传统的自然干燥相比，干燥时间短，无需占据较大的干燥空间，环保、节能、生产效率高；

3、所得片材各方面性能远远优于柔性饰面砖JG/T540-2017的规定，轻质、防水，柔韧性尤其好，可以紧贴直径为10-20mm的圆柱表面弯曲而表面无裂纹，使用场景多且施工简便，尤其适用于有曲度的特殊部位的粘贴。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种柔性仿石材贴面片材，包括骨料以及体积比105：3的组分A和组分B，每28重量份的组分A中添加60重量份的骨料，骨料为100-150目天然彩砂与50-80目天然彩砂按照质量比1：0.5混合而成；

组分A包括如下重量份的原料：水溶性聚乙烯醇2份、过硫酸钾0.13份、蒸馏水21份、甲基丙烯酸1.8份、苯乙烯0.1份、甲基丙烯酸甲酯3份、丙烯酸异辛酯3.5份、甲基丙烯酸异辛酯0.5份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物2.3份；

组分B包括如下重量份的原料：醋酸锌2份、氨水2份、水溶性聚乙烯醇0.6份和蒸馏水60份，氨水的浓度为25％；

其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。

上述柔性仿石材贴面片材的制备方法，包括如下步骤：

步骤一：制备组分A：将水溶性聚乙烯醇2份和过硫酸钾0.01份加入蒸馏水20份中并于80℃下搅拌10min制得第一溶液，将过硫酸钾0.02份加入蒸馏水1份中并搅拌均匀制得第二溶液，之后将第二溶液、甲基丙烯酸0.8份、苯乙烯0.1份加入第一溶液中，搅拌下聚合反应30min制得苯丙共聚物核乳液；向上一步得到的产物中加入甲基丙烯酸1份、甲基丙烯酸甲酯3份、丙烯酸异辛酯3.5份、甲基丙烯酸异辛酯0.5份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物2.3份和过硫酸钾0.1份，搅拌下在85℃下继续聚合反应30min制得核壳丙烯酸离聚物乳液，乙烯-醋酸乙烯共聚物在步骤二添加之前先采用电子加速器在空气气氛中用β射线进行预辐照，预辐照剂量为20kGy、预辐照时间为15min；

步骤二：制备组分B：将醋酸锌2份、氨水2份、水溶性聚乙烯醇0.6份和蒸馏水60份混合后搅拌均匀；

步骤三：向组分A中加入骨料并以2000rpm的转速下持续搅拌至均匀，之后滴加组分B并以600rpm的转速下持续搅拌均匀后涂压于模具中，涂布厚度为3mm，震动排气后于160℃下交联固化15min后脱模并修整成型；铸模时，先向柔石铸模内倒入部分物料，物料的表面位于柔石铸模的1/3处，之后震动排气后在已倒入的物料的表面铺一层基体材料，之后再将余下的物料倒入柔石铸模内，再次震动排气后加温交联固化；

步骤四：后处理，包括但不限于喷涂饰面涂料、晾干、冲压、覆膜。

实施例2

一种柔性仿石材贴面片材，包括骨料以及体积比90：3的组分A和组分B，每30重量份的组分A中添加70重量份的骨料，骨料为100-150目天然彩砂与50-80目天然彩砂按照质量比1：0.1混合而成；

组分A包括如下重量份的原料：水溶性聚乙烯醇3份、过硫酸钾0.23份、蒸馏水15份、甲基丙烯酸0.8份、苯乙烯0.5份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸异辛酯2份、甲基丙烯酸异辛酯4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.3份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8份；

组分B包括如下重量份的原料：醋酸锌4份、氨水1.5份、水溶性聚乙烯醇0.1份和蒸馏水100份，氨水的浓度为25％；

其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为22％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。

上述柔性仿石材贴面片材的制备方法，包括如下步骤：

步骤一：制备组分A：将水溶性聚乙烯醇3份和过硫酸钾0.05份加入蒸馏水14.5份中并于82℃下搅拌20min制得第一溶液，将过硫酸钾0.03份加入蒸馏水0.5份中并搅拌均匀制得第二溶液，之后将第二溶液、甲基丙烯酸0.3份、苯乙烯0.5份加入第一溶液中，搅拌下聚合反应40min制得苯丙共聚物核乳液；向上一步得到的产物中加入甲基丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸异辛酯2份、甲基丙烯酸异辛酯4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.3份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8份和过硫酸钾0.15份，搅拌下在88℃下继续聚合反应40min制得核壳丙烯酸离聚物乳液，乙烯-醋酸乙烯共聚物在步骤二添加之前先采用电子加速器在空气气氛中用β射线进行预辐照，预辐照剂量为30kGy、预辐照时间为5min；

步骤二：制备组分B：将醋酸锌4份、氨水1.5份、水溶性聚乙烯醇0.1份和蒸馏水100份混合后搅拌均匀；

步骤三：向组分A中加入骨料并以1500rpm的转速下持续搅拌至均匀，之后滴加组分B并以600rpm的转速下持续搅拌均匀后涂压于模具中，涂布厚度为5mm，震动排气后于160℃下交联固化13min后脱模并修整成型；铸模时，先向柔石铸模内倒入部分物料，物料的表面位于柔石铸模的1/2处，之后震动排气后在已倒入的物料的表面铺一层基体材料，之后再将余下的物料倒入柔石铸模内，再次震动排气后加温交联固化；

步骤四：后处理，包括但不限于喷涂饰面涂料、晾干、冲压、覆膜。

实施例3

一种柔性仿石材贴面片材，包括骨料以及体积比100：3的组分A和组分B，每25重量份的组分A中添加80重量份的骨料，骨料为100-150目天然彩砂与50-80目天然彩砂按照质量比1：0.3混合而成；

组分A包括如下重量份的原料：水溶性聚乙烯醇1份、过硫酸钾0.33份、蒸馏水16份、甲基丙烯酸2.8份、苯乙烯0.5份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸异辛酯2份、甲基丙烯酸异辛酯4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.3份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8份；

组分B包括如下重量份的原料：醋酸锌4份、氨水1.5份、水溶性聚乙烯醇0.1份和蒸馏水100份，氨水的浓度为25％；

其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为20％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。

一种柔性仿石材贴面片材的制备方法，包括如下步骤：

步骤一：制备组分A：将水溶性聚乙烯醇1份和过硫酸钾0.05份加入蒸馏水15份中并于85℃下搅拌15min制得第一溶液，将过硫酸钾0.08份加入蒸馏水1份中并搅拌均匀制得第二溶液，之后将第二溶液、甲基丙烯酸0.8份、苯乙烯0.1-0.5份加入第一溶液中，搅拌下聚合反应35min制得苯丙共聚物核乳液；向上一步得到的产物中加入甲基丙烯酸2份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸异辛酯2份、甲基丙烯酸异辛酯4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.3份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8份和过硫酸钾0.2份，搅拌下在88℃下继续聚合反应45min制得核壳丙烯酸离聚物乳液，乙烯-醋酸乙烯共聚物在步骤二添加之前先采用电子加速器在空气气氛中用β射线进行预辐照，预辐照剂量为25kGy、预辐照时间为10min；

步骤二：制备组分B：将醋酸锌4份、氨水1.5份、水溶性聚乙烯醇0.1份和蒸馏水100份混合后搅拌均匀；

步骤三：向组分A中加入骨料并以1800rpm的转速下持续搅拌至均匀，之后滴加组分B并以500rpm的转速下持续搅拌均匀后涂压于模具中，涂布厚度为5mm，震动排气后于160℃下交联固化12min后脱模并修整成型；铸模时，先向柔石铸模内倒入部分物料，物料的表面位于柔石铸模的1/2处，之后震动排气后在已倒入的物料的表面铺一层基体材料，之后再将余下的物料倒入柔石铸模内，再次震动排气后加温交联固化；

步骤四：后处理，包括但不限于喷涂饰面涂料、晾干、冲压、覆膜。

实施例4

一种柔性仿石材贴面片材，包括骨料以及体积比100：3的组分A和组分B，每28重量份的组分A中添加70重量份的骨料，所料为100-150目天然彩砂与50-80目天然彩砂按照质量比1：0.3混合而成；

组分A包括如下重量份的原料：水溶性聚乙烯醇2份、过硫酸钾0.25份、蒸馏水18份、甲基丙烯酸1.5份、苯乙烯0.3份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸异辛酯3.5份、甲基丙烯酸异辛酯2.5份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.3份、乙烯-醋酸乙烯共聚物2.8份、2.8重量份纳米滑石粉和2.5重量份接枝丙烯酸酯的改性植物纤维；

组分B包括如下重量份的原料：醋酸锌3.2份、氨水1.6份、水溶性聚乙烯醇0.8份和蒸馏水80份，氨水的浓度为25％；

其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。

一种柔性仿石材贴面片材的制备方法，包括如下制备步骤：

步骤一：制备组分A：将水溶性聚乙烯醇2份和过硫酸钾0.03份加入蒸馏水17份中并于83℃下搅拌20min制得第一溶液，将过硫酸钾0.05份加入蒸馏水1份中并搅拌均匀制得第二溶液，之后将第二溶液、甲基丙烯酸0.5份、苯乙烯0.3份加入第一溶液中，搅拌下聚合反应40min制得苯丙共聚物核乳液；向上一步得到的产物中加入3.2重量份接枝丙烯酸酯的改性植物纤维、甲基丙烯酸1份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸异辛酯3.5份、甲基丙烯酸异辛酯2.5份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.3份、乙烯-醋酸乙烯共聚物2.8份和过硫酸钾0.17份，搅拌下在86℃下继续聚合反应40min制得核壳丙烯酸离聚物乳液，之后再加入1.2重量份的纳米滑石粉；乙烯-醋酸乙烯共聚物在步骤二添加之前先采用电子加速器在空气气氛中用β射线进行预辐照，预辐照剂量为25kGy、预辐照时间为10min；

步骤二：制备组分B：将醋酸锌3.2份、氨水1.6份、水溶性聚乙烯醇0.8份和蒸馏水80份混合后搅拌均匀，氨水浓度为25％；

步骤三：向组分A中加入骨料并以1800rpm的转速下持续搅拌至均匀，之后滴加组分B并以700rpm的转速下持续搅拌均匀后涂压于模具中，涂布厚度为4.5mm，震动排气后于140℃下交联固化10min后脱模并修整成型；

步骤四：后处理，包括但不限于喷涂饰面涂料、晾干、冲压、覆膜。

实施例5

将实施例4中的纳米滑石粉的重量份数更改为3.5，接枝丙烯酸酯的改性植物纤维的重量份数更改为0.5，制备时，步骤三在140℃下15min即可交联固化，其余均与实施例4相同。

实施例6

将实施例4中的纳米滑石粉的重量份数更改为1.2，接枝丙烯酸酯的改性植物纤维的重量份数更改为3.2，制备时，步骤三在140℃下12min即可交联固化，其余均与实施例4相同。

实施例7

在实施例4的基础上，增加乙烯-醋酸乙烯共聚物(乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物)，该乙烯-醋酸乙烯共聚物与组分A体积比为1：10，在步骤三中先向组分A中添加该乙烯-醋酸乙烯共聚物、再加入骨料进行搅拌，在125℃下15min即可交联固化(其余技术参数均与实施例4相同)。

实施例8

在实施例4的基础上，增加乙烯-醋酸乙烯共聚物(乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物)，该乙烯-醋酸乙烯共聚物与组分A体积比为3：10，在步骤三中先向组分A中添加该乙烯-醋酸乙烯共聚物、再加入骨料进行搅拌，在125℃下10min即可交联固化(其余技术参数均与实施例4相同)。

实施例9

在实施例4的基础上，增加乙烯-醋酸乙烯共聚物(乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物)，该乙烯-醋酸乙烯共聚物与组分A体积比为2：10，在步骤三中先向组分A中添加该乙烯-醋酸乙烯共聚物、再加入骨料进行搅拌，制备时，步骤三在120℃下10min即可交联固化(其余技术参数均与实施例4相同)。

将实施例1-9所得的产品制成对应规格的片材按照建筑用柔性仿石饰面材料JG/T540-2017的规定进行性能方面的检测(具体测试数据如下表1所示)，各个产品的外观、柔韧性、加热尺寸变化率、耐温变性、耐沾污性、耐化学腐蚀性及柔韧性等均完全满足W型产品的要求。值得注意的是，柔韧性与耐候性尤其佳，进行柔韧性(不进行耐温变处理而直接绕轴棒进行检测)测试时，各个产品可以绕圆柱弯曲而试样无裂纹的圆柱直径极限值分别为：实施例1，80mm；实施例2，80mm；实施例3，60mm；实施例4，40mm；实施例5，50mm；

实施例6，55mm；实施例7，20mm；实施例8，15mm；实施例9，10mm；耐候性检测将时间拉长至3600h，所得的测试数据仍然满足标准要求。纵观各个实施例交联固化所需要的温度与时间分别为：实施例1，160℃、15min；实施例2，160℃、13min；实施例3，160℃、12min；实施例4，140℃、10min；实施例5，140℃、15min；实施例6，140℃、12min；实施例7，125℃、15min；实施例8，125℃、10min；实施例9，120℃、10min。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。本发明未具体叙述的部件或连接方式均采用现有技术。本发明所叙述的前侧面、后侧面、左侧面、右侧面均为了方便描述其结构，并不用于限制本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种柔性仿石材贴面片材，其特征在于：包括骨料以及体积比（90-105）：3的组分A和组分B，每25-30重量份的组分A中添加60-80重量份的骨料，所述骨料为100-150目天然彩砂与50-80目天然彩砂按照质量比1：（0.1-0.5）混合而成；

所述组分A包括如下重量份的原料：水溶性聚乙烯醇 1-3份、过硫酸钾0.13-0.33份、蒸馏水10.5-21份、甲基丙烯酸0.8-2.8份、苯乙烯0.1-0.5份、甲基丙烯酸甲酯1-3份、丙烯酸异辛酯2-5份、甲基丙烯酸异辛酯0.5-4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.1-0.5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8-3.5份；

所述组分B包括如下重量份的原料：醋酸锌2-4份、氨水1-2份、水溶性聚乙烯醇 0.1-1份和蒸馏水60-100份，所述氨水的浓度为25%。

2.根据权利要求1所述的柔性仿石材贴面片材，其特征在于：所述组分A中还包括1.2-3.5重量份纳米滑石粉和0.5-3.2重量份接枝丙烯酸酯的改性植物纤维。

3.根据权利要求1所述的柔性仿石材贴面片材，其特征在于：所述组分A中还包括另外添加的乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物与所述组分A体积比为（1-3）：10。

4.根据权利要求1-3任一项所述的柔性仿石材贴面片材，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为 20%-25%的乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。

5.一种如权利要求1所述的柔性仿石材贴面片材的制备方法，其特征在于：包括如下制备步骤：

步骤一：制备组分A：将水溶性聚乙烯醇 1-3份和过硫酸钾0.01-0.05份加入蒸馏水10-20份中并于80-85℃下搅拌至少10min制得第一溶液，将过硫酸钾0.02-0.08份加入蒸馏水0.5-1份中并搅拌均匀制得第二溶液，之后将第二溶液、甲基丙烯酸0.3-0.8份、苯乙烯0.1-0.5份加入第一溶液中，搅拌下聚合反应至少30min制得苯丙共聚物核乳液；向上一步得到的产物中加入甲基丙烯酸0.5-2份、甲基丙烯酸甲酯1-3份、丙烯酸异辛酯2-5份、甲基丙烯酸异辛酯0.5-4份、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯0.1-0.5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1.8-3.5份和过硫酸钾0.1-0.2份，搅拌下在85-88℃下继续聚合反应至少30min制得核壳丙烯酸离聚物乳液，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物在步骤二添加之前先采用电子加速器在空气气氛中用β射线进行预辐照，预辐照剂量为20-30kGy、预辐照时间为5-15min；

步骤二：制备组分B：将醋酸锌2-4份、氨水1-2份、水溶性聚乙烯醇 0.1-1份和蒸馏水60-100份混合后搅拌均匀，氨水浓度为25%；

步骤三：向组分A中加入骨料并以1500-2000rpm的转速下持续搅拌至均匀，之后滴加组分B并以500-800rpm的转速下持续搅拌均匀后涂压于模具中，涂布厚度为3-5mm，震动排气后于120-160℃下交联固化10-15min后脱模并修整成型；

步骤四：后处理，包括但不限于喷涂饰面涂料、晾干、冲压、覆膜。

6.根据权利要求5所述的柔性仿石材贴面片材的制备方法，其特征在于：所述步骤一中，先向所述苯丙共聚物核乳液中加入0.5-3.2重量份的接枝丙烯酸酯的改性植物纤维再制备所述核壳丙烯酸离聚物乳液；制得所述核壳丙烯酸离聚物乳液后，先加入1.2-3.5重量份的纳米滑石粉再进行所述步骤二的操作。

7.根据权利要求6所述的柔性仿石材贴面片材的制备方法，其特征在于：所述步骤三中，先向组分A中添加与所述组分A体积比（1-3）：10的乙烯-醋酸乙烯共聚物，再加入骨料进行搅拌；所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为醋酸乙烯质量百分数为 20%-25%的乙烯-醋酸乙烯共聚物，所述水溶性聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。