CN111621131B

CN111621131B - 芳香族聚碳酸酯树脂组合物和光学用成形品

Info

Publication number: CN111621131B
Application number: CN202010011778.8A
Authority: CN
Inventors: 榊阳一郎; 长尾厚史; 加藤善彦
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 2019-02-27
Filing date: 2020-01-06
Publication date: 2023-01-31
Anticipated expiration: 2040-01-06
Also published as: CN111621131A; KR20200104793A; JP6629473B1; TWI706991B; JP2020139010A; TW202031788A

Abstract

本发明提供一种不损害聚碳酸酯树脂原本具有的耐热性、机械强度等特性，且热稳定性优异、光线透射率高，而且即使对所得成形品进行加热时光线透射率也优异的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，其为含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚硅氧烷化合物(B)、脂肪酸酯(C)和特定芳香族化合物(D)的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份，含有0.01～1.0重量份的聚硅氧烷化合物(B)、0.01～0.7重量份的脂肪酸酯(C)、以及0.0001重量份以上且小于0.05重量份的特定芳香族化合物(D)。

Description

芳香族聚碳酸酯树脂组合物和光学用成形品

技术领域

本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂组合物和光学用成形品。

背景技术

聚碳酸酯树脂的耐冲击性、耐热性和透明性等优异，因此以往被利用于导光板、各种透镜和标牌等成形品。

例如，专利文献1公开了一种导光板用芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其在具有特定分子量和特定分子量分布的芳香族聚碳酸酯树脂中配合有稳定剂和脱模剂。

专利文献2公开了一种光学用成形品用聚碳酸酯树脂组合物，其在树脂成分中配合有荧光增白剂，所述树脂成分是向聚碳酸酯树脂中配合有特定量的特定直径的珠状交联丙烯酸类树脂而成的。

另外，例如专利文献3、专利文献4中公开的那样，提出了为了获得优异的光线透射率、提高光学部件的亮度而将聚碳酸酯树脂与其它材料并用的各种树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-204737号公报

专利文献2：日本特开平09-020860号公报

专利文献3：日本特开2011-133647号公报

专利文献4：日本特开平11-158364号公报

专利文献5：日本特开2013-234233号公报

发明内容

发明要解决的课题

然而，专利文献3、专利文献4公开的聚碳酸酯树脂组合物无法充分满足近年来作为导光板材料的要求(尤其是，即使在为了进行薄壁成形而以高温进行成形加工的情况下，光线透射率也不降低等要求)。进而，近年来人们正寻求即使在经成形加工的0.3mm左右的薄型成形品(例如导光板)极长期地暴露在光照射等造成的高温条件下的情况下透明性的降低也少(白浊或着色小)的材料。

进而，人们正寻求例如车辆和新干线等的车辆用光导向设备的材料等。车辆用光导向设备是例如车头灯等车辆前照灯、雾灯等辅助前照灯或日间行车灯(daytime runninglamp)等各种车辆用灯具附近所具备的日间亮灯用光导向设备，其用作利用光导向设备附近所具备的LED等光源进行亮灯而发挥出高视觉辨认性的照明工具。

近年来，出于即使在白天的明亮时间段也特意亮灯而使迎面而来的车辆、行人等知晓其存在或者为了装饰等的目的而推进昼灯化。尤其是，对于在车头灯和/或尾灯的附近具备昼灯(日文：デイライト)的汽车、摩托车等车辆而言，这种需求以北欧各国等为中心自比日本更早的时期起就已变高。作为该昼灯，具备光导向设备及其附近具备的LED等光源，已知例如像专利文献5所公开那样的灯。

在该用途中，截止至今作为光导向设备用树脂而使用了属于丙烯酸类树脂的聚甲基丙烯酸甲酯(以下，称为PMMA)，但从耐热性高且机械强度也高的观点出发，正推进从PMMA向聚碳酸酯树脂的替换。聚碳酸酯树脂与PMMA相比，机械性质、热性质、电性质优异，但光线透射率略差。因此，聚碳酸酯树脂制的光导向设备与使用了PMMA制的光导向设备的情况相比存在亮度低的问题。然而，如上所述，专利文献2、专利文献4所公开的树脂组合物无法充分满足近年来作为光导向设备的材料的要求，人们正寻求即使在将经成形加工的成形品被极长期地暴露在光照射等造成的高温条件下的情况下，透明性的降低也少(白浊或着色小)的材料。

本发明的目的在于，提供不损害聚碳酸酯树脂原本具有的耐热性、机械强度等特性、且热稳定性优异、光线透射率高、而且即使将经成形加工的0.3mm左右的薄型成形品(例如导光板)极长期地暴露在光照射等造成的高温下的情况下也不易发生透明性降低(不易发生白浊和着色)的芳香族聚碳酸酯树脂组合物、将其成形而成的光学用成形品(导光板和车辆用光导向设备等)。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决所述课题而进行了深入研究，结果发现：分别含有规定量的芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚硅氧烷化合物(B)、脂肪酸酯(C)和下述式所示的芳香族化合物(D)的芳香族聚碳酸酯树脂组合物不会损害聚碳酸酯树脂原本具有的耐热性、机械强度等特性，热稳定性优异、光线透射率高，而且，即使在经成形加工的0.3mm左右的薄型成形品(导光板)长期暴露在光源照射等造成的高温条件下的情况下，透明性的降低也少(不易发生白浊或着色)，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物、将其成形而成的光学用成形品(导光板和车辆用光导向设备等)，所述芳香族聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，其为含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚硅氧烷化合物(B)、脂肪酸酯(C)和下述式所示的芳香族化合物(D)的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份，含有0.01～1.0重量份的聚硅氧烷化合物(B)、0.01～0.7重量份的脂肪酸酯(C)、以及0.0001重量份以上且小于0.05重量份的芳香族化合物(D)。

式：

发明的效果

本发明的聚碳酸酯树脂组合物(光学用成形品，例如导光板和车辆用光导向设备等)不会损害聚碳酸酯树脂原本具有的耐热性、机械强度等特性，热稳定性优异、光线透射率高，而且，即使在所得成形品长期暴露在暴晒环境和/或光源照射等造成的高温条件下的情况下，透明性也难以降低(不易发生白浊或着色)。因而，即使是例如厚度为0.3mm左右的薄型成形品(导光板)，即使是车辆用光导向设备等，也不易发生色调变化从而外观降低(劣化)的情况，即使在长期暴露在起因于外部环境、光源的高温条件下的情况下，也不易发生透明性的降低(不易发生白浊或着色)，工业利用价值极高。

具体实施方式

以下详细说明实施方式。其中，有时省略超出必要程度的详细说明。例如，有时将对于充分已知的事项的详细说明、实质相同的构成的重复说明加以省略。这是为了避免下述说明不必要地变得冗长，便于本领域技术人员的理解。

需要说明的是，本发明人等为了使本领域技术人员充分理解本发明而提供下述说明，但并不意味着权利要求中记载的主题受其限定。

本发明的实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚硅氧烷化合物(B)、脂肪酸酯(C)和特定的芳香族化合物(D)，可根据需要而含有磷系抗氧化剂(E)和/或环氧化合物(F)、其它成分等。

本发明的实施方式中，(芳香族聚碳酸酯树脂(A))是基于芳香族化合物的聚碳酸酯树脂，只要能够获得本发明作为目标的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，就没有特别限定。作为这种芳香族聚碳酸酯树脂，可例示出例如通过使各种二羟基二芳基化合物与光气发生反应的光气法、或者使二羟基二芳基化合物与碳酸二苯酯等碳酸酯发生反应的酯交换法而得到的聚合物。代表例包括由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)制造的聚碳酸酯树脂。

作为上述二羟基二芳基化合物，除了双酚A之外，可例示出例如双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基醚等二羟基二芳基醚类；4，4’-二羟基二苯硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类。它们可以单独或组合使用。除了这些之外，还可以组合使用哌嗪、二哌啶基对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯等。

进而，也可以将上述二羟基二芳基化合物与例如以下所示的3价以上的芳香族化合物组合使用。

作为上述3价以上的酚化合物，可例示出例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷和2，2-双-[4，4-(4，4′-二羟基二苯基)环己基]-丙烷等。

芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量优选为10000～100000、更优选为12000～30000。需要说明的是，制造这种芳香族聚碳酸酯树脂(A)时，可根据需要而使用分子量调节剂、催化剂等。

本发明的实施方式中，聚硅氧烷化合物(B)是通常被理解为聚硅氧烷化合物的化合物，只要本发明能够获得目标的树脂组合物，就没有特别限定。聚硅氧烷化合物(B)优选含有选自烷氧基、乙烯基和苯基中的至少一种基团，例如，向硅酮系化合物中导入有甲氧基、乙烯基、苯基中的至少一种基团的反应性硅酮系化合物(有机聚硅氧烷等)等是合适的。聚硅氧烷化合物(B)在将聚碳酸酯树脂组合物进行粒料化时能够降低熔融粘度从而进一步抑制黄变，在成形时能够进一步防止银纹(日文：シルバ一)等外观不良。作为聚硅氧烷化合物，可以使用例如像聚二甲基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等化合物所示那样，在硅原子上具有碳数为1～12的烃基的聚硅氧烷化合物。

此外，作为聚硅氧烷化合物(B)，可以使用直线聚硅氧烷油(日文：ストレ一トポリシロキサンオイル)。直线聚硅氧烷油是指键合于硅原子的有机基团为甲基、苯基或氢原子的聚硅氧烷化合物。作为直线聚硅氧烷油的具体例，可例示出聚硅氧烷的侧链和末端均为甲基的二甲基聚硅氧烷油、聚硅氧烷的一部分侧链为苯基的甲基苯基聚硅氧烷油、聚硅氧烷的一部分侧链为氢原子的甲基氢硅酮油。也可以使用改性硅酮油。其是在直线聚硅氧烷油的侧链或末端导入了有机基团的聚硅氧烷化合物，根据有机基的导入位置而被分为侧链型、两末端型、单末端型和侧链两末端型。作为导入至改性硅酮油的有机基团，可列举出氢原子、烷基、芳基、芳烷基、氟烷基、氨基、酰胺基、环氧基、巯基、羧基、聚醚基、羟基、烷氧基、芳氧基、聚氧亚烷基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等。

作为聚硅氧烷化合物(B)，可以使用市售品。更具体而言，可例示出例如具有苯基、甲氧基和乙烯基的聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制，商品名KR511)、含有烷氧基的甲基苯基聚硅氧烷(商品名KR213)、甲基苯基硅氧烷(东丽道康宁硅酮公司制，商品名PH1560)、甲基苯基硅氧烷(东丽道康宁硅酮公司制，商品名SH556)、甲基苯基硅氧烷(东丽道康宁硅酮公司制，商品名SH710)等。

上述聚硅氧烷化合物(B)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100重量份为0.01～1.0重量份，优选为0.02～0.5重量份，进一步优选为0.04～0.3重量份。在聚硅氧烷化合物(B)的配合量为0.01重量份以上且1.0重量份以下的情况下，能够进一步提高芳香族聚碳酸酯树脂组合物的透射率和色调，能够使芳香族聚碳酸酯树脂组合物的色调、透射率更良好。

本发明的实施方式的树脂组合物可以包含脂肪酸酯(C)。脂肪酸酯(C)与聚硅氧烷(B)和后述的特定芳香族化合物(D)一同起作用，是不会损害所得聚碳酸酯树脂组合物原本具有的耐热性、机械强度等特性，热稳定性优异、光线透射率高，而且即使在经成形加工的0.3mm左右的薄型成形品(导光板)长期暴露在由光源照射等造成的高温条件下的情况下也能够减少透明性的降低(不易发生白浊或着色)的成分。

例如，有效防止由芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形的光学用成形品因光源(LED光源等)的长期光照射而导致的热劣化(白浊或着色)。若光学用成形品长期持续处于暴晒等严苛条件下和/或长期持续受到光照射，则该成形品表面的温度有时上升，芳香族聚碳酸酯树脂组合物所含的芳香族聚碳酸酯树脂(A)的热劣化可一点点地加剧。进而，树脂组合物中的脂肪酸酯(C)可逐渐改性，损伤通常的光学用成形品中使用的芳香族聚碳酸酯树脂组合物被期待的透明性(亮度或光透射性)，存在可能在成形品表面发生白浊或着色(浅着色～深着色)现象的情况。

本申请发明人等鉴于该课题进行了深入研究，结果着眼于：作为抑制脂肪酸酯(C)的改性等劣化和由此引起的着色的化合物，特定芳香族化合物(D)特别有效，通过在芳香族聚碳酸酯树脂组合物的熔融混炼前添加特定芳香族化合物(D)，能够抑制成形品中的脂肪酸酯(C)的劣化并降低或缓解白浊或着色(浅着色～深着色)现象，从而完成了本发明。

本发明的实施方式中，作为脂肪酸酯(C)，可以使用通常的脂肪族羧酸与醇的缩合化合物，只要本发明能够获得目标的树脂组合物，就没有特别限定。

作为上述脂肪族羧酸，可列举出饱和或不饱和的单羧酸、二羧酸、三羧酸等。需要说明的是，该脂肪族羧酸也包括脂环式羧酸。这些之中，优选为碳数6～36的单羧酸和二羧酸，进一步优选为碳数6～36的饱和单羧酸。

作为上述脂肪族羧酸的具体例，可列举出例如棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。

作为上述醇，可列举出饱和或不饱和的一元醇和多元醇，这些醇任选具有氟原子、氯原子、溴原子、芳基等取代基。这些之中，优选为碳数30以下的饱和醇，进一步优选为碳数30以下的脂肪族饱和一元醇和脂肪族饱和多元醇。需要说明的是，脂肪族醇也包括脂环式醇。

作为上述醇的具体例，可列举出例如辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2，2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。

作为脂肪酸酯(C)的具体例，可列举出例如山嵛酸山嵛酯、辛基十二烷基山嵛酸酯、硬脂酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等，它们可以单独使用或组合使用2种以上。这些之中，适合为甘油单硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯等硬脂酸酯，例如，在商业上能够获取理研维生素公司制的RIKEMAL S-100A(商品名)、日油公司制的UNISTARH476DP(日文：ユニスタ一H476DP，“ユニスタ一”为注册商标)、Loxiol VPG861(商品名、Cognis公司制)。

上述脂肪酸酯(C)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100重量份可以为例如0.01～0.7重量份，优选为0.03～0.5重量份，更优选为0.05～0.2重量份。在脂肪酸酯(C)的量为0.01～0.7重量份的情况下，能够进一步抑制黄变，能够进一步提高色调。

本发明的实施方式中使用的特定芳香族化合物(D)的量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份为0.0001重量份以上且小于0.05重量份，优选为0.0005重量份以上且0.003重量份以下。在芳香族化合物(D)的量为0.0001～0.05重量份的情况下，能够进一步抑制白浊或着色，能够进一步实现光学成形体被要求的高水准的光线透射率和色调。

本发明的实施方式中，如上所述，可以根据需要进一步含有磷系抗氧化剂(E)。本发明的实施方式中的磷系抗氧化剂(E)只要能够获得本发明作为目标的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，就没有特别限定，优选含有具有下述亚磷酸酯结构的亚磷酸酯化合物。

本发明的实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，磷系抗氧化剂(E)优选含有选自下述式(1)所示的亚磷酸酯化合物、下述式(2)所示的亚磷酸酯化合物、下述式(3)所示的亚磷酸酯化合物和下述式(4)所示的亚磷酸酯化合物中的至少1种以上的化合物。磷系抗氧化剂(E)与脂肪酸酯(C)和后述的特定芳香族化合物(D)一同起作用，是不会损害所得聚碳酸酯树脂组合物原本具有的耐热性、机械强度等特性，热稳定性优异、光线透射率高，而且即使在经成形加工的0.3mm左右的薄型成形品(导光板)长期暴露在光源照射等造成的高温条件下的情况下也减少透明性的降低(不易发生白浊或着色)的成分。

磷系抗氧化剂(E)优选含有例如下述式(1)所示的化合物。

式(1)：

(式中，R¹表示碳数1～20的烷基，a表示0～3的整数)

上述式(1)中，R¹为碳数1～20的烷基，进而，优选为碳数1～10的烷基。

作为式(1)所示的化合物，可列举出例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三壬基苯酯等。这些之中，特别优选为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，例如，商业上可以以BASF公司制的Irgafos 168(日文：イルガフォス168，“イルガフォス”是BASF Societas Europaea的注册商标)的形式进行获取。

磷系抗氧化剂(E)优选含有例如下述式(2)所示的化合物。

式(2)：

(式中，R⁹和R¹⁰各自独立地表示碳数1～20的烷基或任选被烷基取代的芳基，b和c各自独立地表示0～3的整数。)

作为式(2)所示的化合物，可列举出例如双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯等。双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯在商业上可以以ADEKA公司制的商品名“ADEKASTAB PEP-24G”的形式进行获取。可以在商业上获取ADEKA公司制的ADEKASTAB PEP-36(日文：アデカスタブPEP-36，“アデカスタブ”为注册商标)。

磷系抗氧化剂(E)优选含有例如下述式(3)所示的化合物。

式(3)：

(式中，R²、R³、R⁵和R⁶各自独立地表示氢原子、碳数1～8的烷基、碳数5～8的环烷基、碳数6～12的烷基环烷基、碳数7～12的芳烷基或苯基。R⁴表示氢原子或碳数1～8的烷基。X表示单键、硫原子或式-CHR⁷-(此处，R⁷表示氢原子、碳数1～8的烷基或碳数5～8的环烷基)所示的基团。A表示碳数1～8的亚烷基或式*-COR⁸-(此处，R⁸表示单键或碳数1～8的亚烷基，*表示氧侧的键合位)所示的基团。Y和Z中的任一者表示羟基、碳数1～8的烷氧基或碳数7～12的芳烷氧基，另一者表示氢原子或碳数1～8的烷基。)

式(3)中，R²、R³、R⁵和R⁶各自独立地表示氢原子、碳数1～8的烷基、碳数5～8的环烷基、碳数6～12的烷基环烷基、碳数7～12的芳烷基或苯基。

此处，作为碳数1～8的烷基，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基等。作为碳数5～8的环烷基，可列举出例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。作为碳数6～12的烷基环烷基，可列举出例如1-甲基环戊基、1-甲基环己基、1-甲基-4-异丙基环己基等。作为碳数7～12的芳烷基，可列举出例如苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基等。

上述R²、R³和R⁵各自独立地优选为碳数1～8的烷基、碳数5～8的环烷基或碳数6～12的烷基环烷基。尤其是，R²和R⁵各自独立地优选为叔丁基、叔戊基、叔辛基等叔烷基、环己基或1-甲基环己基。特别地，R³优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳数1～5的烷基，进一步优选为甲基、叔丁基或叔戊基。

上述R⁶优选为氢原子、碳数1～8的烷基或碳数5～8的环烷基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳数1～5的烷基。

式(3)中，R⁴表示氢原子或碳数1～8的烷基。作为碳数1～8的烷基，可列举出例如上述R²、R³、R⁵和R⁶的说明中例示的烷基。特别地，R⁴优选为氢原子或碳数1～5的烷基，进一步优选为氢原子或甲基。

式(3)中，X表示单键、硫原子或式-CHR⁷-所示的基团。此处，式-CHR⁷-中的R⁷表示氢原子、碳数1～8的烷基或碳数5～8的环烷基。作为碳数1～8的烷基和碳数5～8的环烷基，可列举出例如分别在上述R²、R³、R⁵和R⁶的说明中例示的烷基和环烷基。特别地，X优选为单键、亚甲基、或者被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等取代的亚甲基，进一步优选为单键。

式(3)中，A表示碳数1～8的亚烷基或式*-COR⁸-所示的基团。作为碳数1～8的亚烷基，可列举出例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基等，优选为亚丙基。另外，式*-COR⁸-中的R⁸表示单键或碳数1～8的亚烷基。作为表示R⁸的碳数1～8的亚烷基，可列举出例如上述A的说明中例示的亚烷基。R⁸优选为单键或亚乙基。另外，式*-COR⁸-中的*为氧侧的键合位，表示羰基与亚磷酸酯基的氧原子键合。

式(3)中，Y和Z中的任一者表示羟基、碳数1～8的烷氧基或碳数7～12的芳烷氧基，另一者表示氢原子或碳数1～8的烷基。作为碳数1～8的烷氧基，可列举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁氧基、戊氧基等。作为碳数7～12的芳烷氧基，可列举出例如苄基氧基、α-甲基苄基氧基、α，α-二甲基苄基氧基等。作为碳数1～8的烷基，可列举出例如在上述R²、R³、R⁵和R⁶的说明中例示的烷基。

作为式(3)所示的化合物，可列举出例如2，4，8，10-四叔丁基-6-〔3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二氧杂磷杂环庚烷(dioxaphosphepin)、6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚烷、6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-4，8-二叔丁基-2，10-二甲基-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂环辛烷(dioxaphosphocin)、6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-4，8-二叔丁基-2，10-二甲基-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂环辛烷等。这些之中，尤其在要求光学特性的领域中使用所得芳香族聚碳酸酯树脂组合物的情况下，优选为2，4，8，10-四叔丁基-6-〔3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二氧杂磷杂环庚烷，例如，商业上能够以住友化学公司制的SUMILIZER GP(日文：スミライザーGP，“スミライザー”为注册商标)进行获取。

磷系抗氧化剂(E)优选含有例如下述式(4)所示的化合物。

式(4)：

(式中，R¹¹～R¹⁸各自独立地表示碳数1～3的烷基或烯基。R¹¹与R¹²、R¹³与R¹⁴、R¹⁵与R¹⁶、R¹⁷与R¹⁸任选相互键合而形成环。R¹⁹～R²²各自独立地表示氢原子或碳数1～20的烷基。d～g各自独立地为0～5的整数。X¹～X⁴各自独立地表示单键或碳原子。X¹～X⁴为单键时，R¹¹～R²²之中与该单键相连的官能团不包括在通式(4)内。)

作为式(4)所示化合物的具体例，可列举出例如双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。其在商业上能够以Dover Chemical公司制的商品名“Doverphos(注册商标)S-9228”、ADEKA公司制的商品名“ADEKASTAB PEP-45”(双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)的形式进行获取。

磷系抗氧化剂(E)的量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份例如为0.01～0.3重量份，优选为0.01～0.1重量份，更优选为0.04～0.1重量份，进一步优选为0.04～0.08重量份。在磷系抗氧化剂(E)的量为0.01～0.3重量份的情况下，光线透射率和色调能够进一步提高。

在上述成分的基础上，本发明的实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中还可以含有环氧化合物(F)。在芳香族聚碳酸酯树脂组合物还同时含有环氧化合物(F)的情况下，能够维持提高光学成形品被要求的优异光学特性，且由所得芳香族聚碳酸酯树脂组合物形成的成形品的初始光学特性不会劣化，能够防止由使用状况引起的劣化、老化劣化等劣化。

环氧化合物(F)只要在分子内具有至少1个环氧基，且能够获得本发明作为目标的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，就没有特别限定。环氧化合物(F)可以含有例如3，4-环氧环己烷羧酸3’，4’-环氧环己基甲酯、环氧化大豆油、ε-己内酯改性3，4-环氧环己烷羧酸3’，4’-环氧环己基甲酯、含有环氧基的丙烯酸-苯乙烯系聚合物、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷-二缩水甘油醚等。环氧化合物(F)优选含有3，4-环氧环己烷羧酸3’，4’-环氧环己基甲酯。

本发明的实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，优选含有0.001～0.2质量份的环氧化合物(F)，更优选含有0.002～0.1质量份，特别优选含有0.005～0.05质量份。

本发明的实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.001～0.2质量份的环氧化合物(F)的情况下，能够维持提高光学成形品被要求的优异光学特性，且提高由所得芳香族聚碳酸酯树脂组合物形成的成形品的初始光学特性(累积透射率和黄色度)，防止由使用状况引起的劣化、老化劣化等劣化。

在上述成分的基础上，本发明的实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中还可以含有丙烯酸类树脂(G)。本发明的实施方式中，丙烯酸类树脂(G)是通常被理解为丙烯酸类树脂的树脂，只要能够获得本发明作为目标的树脂组合物，就没有特别限定。在芳香族聚碳酸酯树脂组合物还含有丙烯酸类树脂(G)的情况下，能够维持提高光学成形品所要求的总光线透射率等优异光学特性，且由所得芳香族聚碳酸酯树脂组合物形成的成形品的初始光学特性不会劣化，能够防止由使用状况引起的劣化、老化劣化等劣化。作为丙烯酸类树脂，是指以丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈及其衍生物的单体单元作为重复单元的聚合物，是指均聚物或者与苯乙烯、丁二烯等形成的共聚物。具体而言，为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。这些之中，可特别适合地使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。该聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以为公知物，优选在过氧化物或偶氮系聚合引发剂的存在下将甲基丙烯酸甲酯单体进行本体聚合而制作的物质。

丙烯酸类树脂(G)的重均分子量优选为200～10万、更优选为2万～6万。若重均分子量在上述范围内，则成形时聚碳酸酯树脂与丙烯酸类树脂之间不容易发生相分离，制成导光板时对导光性造成不良影响的风险变低。在含有丙烯酸类树脂(G)的情况下，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份，优选为0.01～0.5质量份、更优选为0.02～0.4质量份、特别优选为0.03～0.15质量份。

在上述成分的基础上，本实施方式所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，可以根据将芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成形而得到的成形品的用途而适当使用例如进一步提高所得芳香族聚碳酸酯树脂组合物的耐候性的成分、即紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，可以单独使用例如苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、草酰替苯胺系化合物等在聚碳酸酯树脂中通常配合的紫外线吸收剂，或者组合使用2种以上。

作为苯并三唑系化合物，可列举出例如2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-3，5-二(1，1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]等。其中，特别优选为2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等，例如，在商业上能够获取BASF公司制的TINUVIN329(TINUVIN为注册商标)、SHIPRO KASEI公司制的SEESORB709、CHEMIPRO KASEI公司制的KEMISORB 79等。

作为三嗪系化合物，可列举出例如2，4-二苯基-6-(2-羟基苯基-4-己基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等，在商业上能够获取BASF公司制的TINUVIN 1577等。

作为草酰替苯胺系化合物，例如，在商业上能够获取CLARIANT JAPAN公司制的Sanduvor VSU等。

作为二苯甲酮系化合物，可列举出例如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等。

紫外线吸收剂的量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份为0～1.0重量份，优选为0～0.5重量份。在紫外线吸收剂的量超过1.0重量份的情况下，所得芳香族聚碳酸酯树脂组合物的初始色调有可能降低。另外，在紫外线吸收剂的量为0.1重量份以上的情况下，特别明显地发挥出进一步提高芳香族聚碳酸酯树脂组合物的耐候性的效果。

进而，本实施方式所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内，适当配合例如热稳定剂、其它抗氧化剂、着色剂、脱模剂、软化剂、抗静电剂、冲击性改良剂等各种添加剂、除了芳香族聚碳酸酯树脂(A)之外的聚合物等。

关于本发明的实施方式的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，可例示出如下制造方法：将芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚硅氧烷(B)、脂肪酸酯(C)和特定芳香族化合物(D)进行混合，并根据需要混合磷系抗氧化剂(E)、环氧化合物(F)、上述各种添加剂和除了芳香族聚碳酸酯树脂(A)之外的丙烯酸类树脂(G)等聚合物等。只要能够获得本发明作为目标的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，则其制造方法没有特别限定，可以适当调整各成分的种类和量。成分的混合方法也没有特别限定，可例示出例如利用转筒和带式混合机等公知的混合机进行混合的方法、利用挤出机进行熔融混炼的方法。通过这些方法，能够容易地获得芳香族聚碳酸酯树脂组合物的粒料。特定芳香族化合物(D)可以在熔融混炼前进行混合，也可以预先添加或混合至脂肪酸酯(C)中。

如上操作而得到的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的粒料的形状和大小没有特别限定，只要是一般的树脂粒料所具有的形状和大小即可。例如，作为粒料的形状，可列举出椭圆柱状、圆柱状等。作为粒料的大小，长度优选为2～8mm左右，在椭圆柱状的情况下，优选截面椭圆的长径为2～8mm左右、短径为1～4mm左右，在圆柱状的情况下，截面圆的直径优选为1～6mm左右。需要说明的是，可以是得到的1个个粒料为这样的大小，也可以是形成粒料集合体的全部粒料为这样的大小，还可以是粒料集合体的平均值为这样的大小，没有特别限定。

本发明的实施方式的光学用成形品可通过将上述芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成形而得到。

只要能够获得本发明作为目标的光学成形品(例如，导光板和车辆用光导向设备等)，则光学成形品的制造方法没有特别限定，可列举出例如通过公知的注射成形法、压缩成形法等将芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成形的方法。

本发明所述的光学用成形品适合作为例如导光板、面发光体材料、导光膜、车辆用光导向设备、标牌等。特别适合为导光板和车辆用光导向设备(包括例如车头灯等车辆前照灯和雾灯等辅助前照灯、以及日间行车灯等各种车辆用灯具附近所具备的日间亮灯用光导向设备)。

如上所述，作为本发明的例示而说明了实施方式。然而，本发明中的技术不限定于此，也可以应用于适当进行了变更、置换、添加、省略等的实施方式。

实施例

以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，只要没有特别说明，则“份”和“％”分别为重量基准。

作为原料，使用以下的原料。

1.芳香族聚碳酸酯树脂(A)：

由双酚A和碳酰氯合成的聚碳酸酯树脂

粘均分子量：15000、住化聚碳酸酯公司制的SD POLYCA200-80(商品名，日文：SDポリカ200-80)，“SDポリカ”为住化聚碳酸酯公司的注册商标，以下也称为“PC”或(A1)。

2.聚硅氧烷化合物(B)

2-1.具有苯基、甲氧基和乙烯基的聚硅氧烷信越化学工业株式会社制，商品名KR511，以下也称为“B1”。

2-2.甲基苯基聚硅氧烷，东丽道康宁硅酮公司制，商品名SH556、以下也称为“B2”。

2-3.甲基苯基聚硅氧烷，东丽道康宁硅酮公司制，商品名PH1560、以下也称为“B3”。

2-4.含有烷氧基的甲基苯基聚硅氧烷信越化学工业株式会社制，商品名KR213、以下也称为“B4”。

3.脂肪酸酯(C)：

甘油单硬脂酸酯、理研维生素公司制，商品名RIKEMAL S-100A，以下也称为“C”。

4.芳香族化合物(D)：

3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯

[和光纯药工业公司制，以下也称为(D1)]。

5.磷系抗氧化剂(E)：

5-1.下式所示的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯

[BASF公司制的Irgafos 168(商品名)，以下也称为(E1)]

5-2.下式所示的双(2，4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(IUPAC名称：3，9-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5，5]十一烷)

[ADEKA公司制的ADEKASTAB PEP-36(商品名)，以下也称为(E2)]

6.环氧化合物(F)

3，4-环氧环己烷羧酸3’，4’-环氧环己基甲酯

[大赛璐化学工业公司制的CELLOXIDE 2021P(商品名)、以下也称为(F1)]

7.丙烯酸类树脂(G)

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)

[三菱化学公司制的Dianal BR83(商品名)、以下也称为(G1)]

(实施例1～13和比较例1～6)

将上述各原料以表1～表3所示的比例一并投入至转筒中，干式混合10分钟后，使用双螺杆挤出机(日本制钢所制、TEX30α)，以220℃的熔融温度进行熔融混炼，得到实施例1～11和比较例1～6各自的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的粒料。

需要说明的是，实施例和比较例中得到的粒料均大致为椭圆柱状，由100个粒料形成的集合体各自的长度平均值为约5.1mm～约5.4mm、截面椭圆的长径平均值为约4.1mm～约4.3mm、短径平均值为约2.2mm～约2.3mm。

使用所得粒料，按照以下的方法，制作各评价用试验片并供于评价。将其结果示于表1～2。

(试验片的制作方法)

将所得粒料以120℃干燥4小时以上，然后使用注射成形机(FANUC公司制、ROBOSHOT S2000i100A)，在成形温度为280℃、模具温度为80℃的条件下，按照JIS K 7139“塑料-试验片”制作规定的多目的试验片A型(全长168mm×厚度4mm)。对该试验片的端面进行切削，并使用树脂板端面镜面机(MEGAROTECHNICA公司制、PLA-BEAUTY PB-500)对切削端面进行镜面加工。

(累积透射率的评价方法)

在分光光度计(日立制作所制、UH4150)中设置长光路测定附属装置，作为光源而使用50W卤素灯，在使用了光源前掩膜5.6mm×2.8mm、试样前掩膜6.0mm×2.8mm的状态下，针对试验片的全长方向，测定波长380～780nm的区域内每1nm的试验片各自的分光透射率。将所测定的分光透射率进行累积，将十位进行四舍五入，由此求出各自的累积透射率。需要说明的是，将累积透射率为32000以上视作良好(表中，用◎表示)，小于32000且为30000以上视作能够使用(表中，用○表示)，小于30000视作不良(表中，用×表示)。

(黄色度的评价方法)

基于在累积透射率的评价方法中测定的分光透射率，使用标准光源D65，以10度视野求出各自的黄色度(以下记作YI)。需要说明的是，YI为12以下视作良好(表中，用◎表示)，超过12且为15以下视作能够使用(表中，用○表示)，若超过15则视作不良(表中，用×表示)。

(成形品的加热试验评价)

将如上制作的试验片设置在ESPEC公司制的惰性烘箱IPHH-201M中，以200℃进行72小时的加热试验。

接着，通过目视来观察各试验片的表面。按照下述基准，评价加热试验后的状态。将结果示于表1～表3。

◎：无色透明。

○：透明，能够使用，但略有着色。

×：白浊或深深着色。

表1～表3中一并示出各实施例和比较例的原料和配合比例、评价结果。

[表1]

[表2]

[表3]

实施例1～13的芳香族聚碳酸酯树脂组合物包含芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚硅氧烷(B)、脂肪酸酯(C)和特定芳香族化合物(D)，并根据需要以各自特定的比例含有磷系抗氧化剂(E)、环氧化合物(F)、丙烯酸类树脂(G)。因此，由该芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形的试验片的累积透射率高，黄色度小且加热试验后几乎没有劣化。

并且，将这种芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形而得的成形品的黄色度小、色调优异，且加热试验后几乎没有劣化。

与此相对，将比较例1～5的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形而得的成形品的亮度、色调、加热试验后的结果中的至少一者差。

如上那样，作为本发明的技术例示而说明了实施方式。为此提供了详细说明。

因此，详细说明所记载的构成要素中不仅包括为了解决课题而必须的构成要素，还包括用于例示上述技术、但对于解决课题而言为非必须的构成要素。因此，不应该基于这些非必须的构成要素记载于详细说明而直接将这些非必须的构成要素认定为必须的构成要素。

另外，上述实施方式是用于例示本发明的技术的实施方式，因此，可以在权利要求或其均等范围内进行各种变更、置换、添加、省略等。

产业上的可利用性

本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物(和将其成形而成的光学用成形品)不会损害聚碳酸酯树脂原本具有的耐热性、机械强度等特性，热稳定性和耐候性优异，而且，即使在将含有本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的成形品进行加热的情况下，外观和光学特性也优异。因而，即使在用于例如因对于厚度0.3mm左右的薄型的导光光源的导光板表面的长期照射而持续加热状态那样的用途、进而用于例如车辆用光导向设备等的情况下，所得导光板和车辆用光导向设备等的色调也不会变化，外观、光学特性也不会降低，工业利用价值极高。

Claims

1.一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，其为含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚硅氧烷化合物(B)、脂肪酸酯(C)和下述式所示的芳香族化合物(D)的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份，含有0.01质量份～1.0重量份的聚硅氧烷化合物(B)、0.01重量份～0.7重量份的脂肪酸酯(C)、以及0.0001重量份以上且小于0.05重量份的芳香族化合物(D)，

式：

2.根据权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷化合物(B)为含有选自烷氧基、乙烯基和苯基中的至少一种基团的聚硅氧烷化合物。

3.根据权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷化合物(B)为具有苯基、甲氧基和乙烯基的聚硅氧烷。

4.根据权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述脂肪酸酯(C)为脂肪族羧酸与醇的缩合化合物。

5.根据权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述脂肪酸酯(C)为甘油单硬脂酸酯或季戊四醇硬脂酸酯。

6.根据权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份，还含有0.01质量份～0.3质量份的具有下述亚磷酸酯结构的磷系抗氧化剂(E)，

7.根据权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份，还含有0.001质量份～0.2质量份的环氧化合物(F)。

8.根据权利要求7所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述环氧化合物(F)含有3，4-环氧环己烷羧酸3’，4’-环氧环己基甲酯。

9.根据权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100重量份，还含有0.01质量份～0.5质量份的丙烯酸类树脂(G)。

10.根据权利要求9所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述丙烯酸类树脂(G)为聚甲基丙烯酸甲酯。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其还含有选自热稳定剂、抗氧化剂、着色剂、脱模剂、软化剂、抗静电剂和冲击性改良剂中的至少1种。

12.一种光学用成形品，其含有权利要求1～10中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。

13.根据权利要求12所述的光学用成形品，其中，所述光学用成形品含有选自导光膜、车辆用光导向设备和标牌中的成形品。

14.一种光学用成形品的制造方法，其包括将权利要求1～10中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成形的步骤。