CN111617652B - 超细气泡生成方法、超细气泡生成装置以及超细气泡含有液 - Google Patents

超细气泡生成方法、超细气泡生成装置以及超细气泡含有液 Download PDF

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Abstract

本发明提供超细气泡生成方法、超细气泡生成装置以及超细气泡含有液。提供一种能够有效地生成高纯度的UFB含有液的UFB生成装置和UFB生成方法。为此,超细气泡生成装置包括:预处理单元,其对液体W进行预定的预处理,和生成单元,其在进行预处理的液体中生成超细气泡。生成单元通过使设置在进行预处理的液体中的加热元件生成热以在液体和加热元件之间的界面上生成膜沸腾,从而生成超细气泡。

Description

超细气泡生成方法、超细气泡生成装置以及超细气泡含有液
技术领域
本发明涉及生成直径小于1.0μm的超细气泡的超细气泡生成方法和超细气泡生成装置、以及超细气泡含有液。
背景技术
近来,已经开发出用于应用微细气泡(例如直径为微米尺寸的微气泡和直径为纳米尺寸的纳米气泡)的特征的技术。尤其是,在各个领域中,已经确认了直径小于1.0μm的超细气泡(以下也称为“UFB”)的实用性。
日本专利第6118544号公开了一种微细气泡生成装置,该细微气泡生成装置通过从减压喷嘴喷射将气体加压并溶解的加压液体来生成微细气泡。日本专利第4456176号公开了一种通过利用混合单元重复进行气体混合液流的分离和会聚而生成细微气泡的装置。
发明内容
即,为了获得即使在长时间储存期间也能够抑制UFB的浓度降低的UFB含有液,在生成UFB含有液时,需要生成具有大的气-液界面能的高纯度且高浓度的UFB。
完成本发明以解决上述问题。因此,本发明的目的是提供一种能够有效地生成高纯度的UFB含有液的超细气泡生成装置和超细气泡生成方法。
在本发明的第一方面,提供了一种超细气泡生成方法,该方法包括:预处理工序,其中对液体进行预定的预处理;以及生成工序,其中通过使设置在进行预处理的液体中的加热元件生成热以在液体与加热元件之间的界面上产生膜沸腾,从而生成超细气泡。
在本发明的第二方面,提供了一种超细气泡生成装置,该装置包括:预处理单元,其对液体进行预定的预处理;和生成单元,其通过使设置在进行预处理的液体中的加热元件生成热以在液体与加热元件之间的界面上产生膜沸腾,从而生成超细气泡。
在本发明的第三方面,提供了一种超细气泡含有液,其包含通过超细气泡生成方法生成的超细气泡,该方法包括:预处理工序,其中对液体进行预定的预处理;生成工序,其中通过使设置在进行预处理的液体中的加热元件生成热以在液体与加热元件之间的界面上产生膜沸腾,从而生成超细气泡。
通过以下参考附图对示例性实施方案的描述,本发明的其他特征将变得明显。
附图说明
图1是表示UFB生成装置的实例的图。
图2是预处理单元的示意性构成图。
图3A和图3B是溶解单元的示意性构成图和用于说明液体中溶解状态的图。
图4是T-UFB生成单元的示意性构成图。
图5A和图5B是用于说明加热元件的细节的图。
图6A和图6B是用于说明加热元件上的膜沸腾的状态的图。
图7A至图7D是表示由膜沸腾气泡的膨胀引起的UFB的生成状态的图。
图8A至图8C是表示由膜沸腾气泡的收缩引起的UFB的生成状态的图。
图9A至图9C是表示由液体的再加热引起的UFB的生成状态的图。
图10A和图10B是表示由膜沸腾生成的气泡消失而生成的冲击波引起的UFB的生成状态的图。和
图11A至图11C是表示后处理单元的构成例的图。
具体实施方式
日本专利第6118544号和第4456176号中说明的装置两者不仅生成直径为纳米尺寸的UFB,而且生成相对大量的直径为毫米尺寸的毫气泡(milli-bubble)和直径为微米尺寸的微气泡。但是,由于毫气泡和微气泡受到浮力的影响,因此在长时间储存期间,气泡易于逐渐上升到液面并消失。
另一方面,直径为纳米尺寸的UFB适合长时间储存,因为它们不易受到浮力的影响,并且以布朗运动漂浮在液体中。然而,当UFB与毫气泡和微气泡一起生成,或者UFB的气-液界面能小时,UFB受到毫气泡和微气泡的消失的影响并且随着时间减少。
<<UFB生成装置的构成>>
图1是表示可应用于本发明的UFB生成装置的实例的图。本实施方案的UFB生成装置1包括预处理单元100、溶解单元200、T-UFB生成单元300、后处理单元400和收集单元500。每个单元以上述顺序对供给到预处理单元100的诸如自来水的液体W进行独特的处理,并且如此处理的液体W被收集单元500收集为T-UFB含有液。下面说明这些单元的功能和构成。尽管稍后说明细节,但是在本说明书中,通过利用由快速加热引起的膜沸腾而生成的UFB被称为热超细气泡(T-UFB)。
图2是预处理单元100的示意性构成图。本实施方案的预处理单元100对所供给的液体W进行脱气处理。预处理单元100主要包括脱气容器101、喷淋头102、减压泵103、液体导入路104、液体循环路105和液体排出路106。例如,诸如自来水的液体W从液体导入路104通过阀109被供给到脱气容器101。在该过程中,设置在脱气容器101中的喷淋头102在脱气容器101中喷出液体W的雾。喷淋头102用于促进液体W的气化;但是,可以代替地使用离心机等作为产生气化促进效果的机构。
当一定量的液体W贮留在脱气容器101中,然后在所有阀关闭的情况下启动减压泵103时,已经气化的气体成分被排出,溶解在液体W中的气体成分的气化和排出也被促进。在该过程中,可以在检查压力计108的同时将脱气容器101的内部压力减压至大约几百至几千Pa(1.0托至10.0托)。要被预处理单元100去除的气体包括例如氮、氧、氩、二氧化碳等。
通过利用液体循环路105,可以对同一液体W重复进行上述脱气处理。具体而言,在液体导入路104的阀109和液体排出路106的阀110关闭、且液体循环路105的阀107打开的情况下来操作喷淋头102。这允许贮留在脱气容器101中并且脱气一次的液体W从喷淋头102再次喷入脱气容器101中。另外,在操作减压泵103的情况下,喷淋头102进行的气化处理和减压泵103进行的脱气处理对同一液体W重复进行。每次重复进行利用液体循环路105的上述处理,就可以阶段性地减少液体W中所含的气体成分。一旦获得脱气至期望纯度的液体W,就在阀110打开的情况下通过液体排出路106将液体W转移至溶解单元200。
图2表示将气体部减压以使溶质气化的脱气单元100;然而,使溶液脱气的方法不限于此。例如,可以采用使液体W沸腾以使溶质气化的加热沸腾法,或者使用中空纤维来增加液体和气体之间的界面的膜脱气法。作为使用中空纤维的脱气组件,商业地提供了SEPAREL系列(由DIC Corporation生产)。SEPAREL系列使用聚(4-甲基戊烯-1)(PMP)作为中空纤维的原料,并且用于从主要供给于压电头(piezo head)的油墨等去除气泡。另外,可以并用抽真空法、加热沸腾法和膜脱气法中的两种以上。
将上述脱气处理作为预处理执行,可以在后述的溶解处理中提高期望气体在液体W中的纯度和溶解度。另外,稍后说明的T-UFB生成单元可以提高液体W中包含的期望UFB的纯度。具体地,通过在溶解单元200和T-UFB生成单元300之前设置预处理单元100,可以有效地生成高纯度的UFB含有液。
图3A和3B是溶解单元200的示意性构成图和用于说明液体中的溶解状态的图。溶解单元200是用于将期望的气体溶解到从预处理单元100供给的液体W中的单元。本实施方案的溶解单元200主要包括溶解容器201、设置有旋转板202的旋转轴203、液体导入路204、气体导入路205、液体排出路206和加压泵207。
从预处理单元100供给的液体W通过液体导入路204被供给并贮留在溶解容器201中。同时,气体G通过气体导入路205被供给到溶解容器201中。
一旦将预定量的液体W和气体G贮留在溶解容器201中,则启动加压泵207以将溶解容器201的内部压力增加到大约0.5MPa。在加压泵207与溶解容器201之间配置有安全阀208。随着液体内的旋转板202通过旋转轴203旋转,供给至溶解容器201的气体G转化为气泡,气体G和液体W之间的接触面积增加,以促进到液体W中的溶解。继续进行此操作,直到气体G的溶解度几乎达到最大饱和溶解度。在这种情况下,可以设置用于降低液体温度的单元以尽可能地溶解气体。当气体的溶解度低时,也可以将溶解容器201的内部压力增加到0.5MPa以上。在这种情况下,为了安全起见,容器的材料等需要是最佳的。
一旦获得了溶解有所需浓度的气体G成分的液体W,就将液体W通过液体排出路206排出并供给到T-UFB生成单元300。在该过程中,背压阀209调节液体W的流动压力,以防止在供给期间压力的过度增加。
图3B是示意性地表示放入溶解容器201中的气体G的溶解状态的图。从与液体W接触的部分溶解放入液体W中的包含气体G的成分的气泡2。气泡2因此逐渐收缩,然后在气泡2周围出现气体溶解液3。由于气泡2受到浮力的影响,所以气泡2可以移动到远离气体溶解液3的中心的位置,或从气体溶解液3分离出来而成为残留气泡4。具体而言,在通过液体排出路206供给到T-UFB生成单元300的液体W中,存在被气体溶解液3包围的气泡2和彼此分离的气泡2与气体溶解液3的混合物。
图中的气体溶解液3是指“液体W的其中混合的气体G的溶解浓度较高的区域”。在实际溶解在液体W中的气体成分中,气体溶解液3中的气体成分的浓度在气泡2周围的部分最高。在气体溶解液3与气泡2分离的情况下,气体溶解液3的气体成分的浓度在该区域的中心最高,并且该浓度随着远离该中心而连续降低。即,尽管为了说明,在图3中用虚线包围了气体溶解液3的区域,但实际上并不存在这样的明确的边界。另外,在本发明中,可以接受不能完全溶解的气体以气泡的形式存在于液体中。
图4是T-UFB生成单元300的示意性构成图。T-UFB生成单元300主要包括腔室301、液体导入路302和液体排出路303。来自液体导入路302经由腔室301到液体排出路303的流动由未示出的流动泵形成。可以将包括隔膜泵、齿轮泵和螺杆泵的各种泵用作流动泵。在从液体导入路302导入的液体W中,混合有由溶解单元200放入的气体G的气体溶解液3。
设置有加热元件10的元件基板12配置在腔室301的底部。随着对加热元件10施加预定电压脉冲,在与加热元件10接触的区域中生成由膜沸腾生成的气泡13(在下文中也称为膜沸腾气泡13)。然后,通过膜沸腾气泡13的膨胀和收缩而生成了包含气体G的超细气泡(UFB)11。结果,从液体排出路303排出包含许多UFB 11的UFB含有液W。
图5A和图5B是用于表示加热元件10的详细构成的图。图5A表示加热元件10的近视图,图5B表示包括加热元件10的元件基板12的较宽区域的截面图。
如图5A所示,在本实施方案的元件基板12中,在硅基板304的表面上层叠有作为蓄热层的热氧化膜305和也作为蓄热层的层间膜306。可以将SiO2膜或SiN膜用作层间膜306。在层间膜306的表面上形成电阻层307,并且在电阻层307的表面上部分地形成布线308。可以使用Al、Al-Si、Al-Cu等Al合金布线作为布线308。由SiO2膜或Si3N4膜制成的保护层309形成在布线308、电阻层307和层间膜306的表面上。
在保护层309的表面上的一部分和该部分周围,形成用于保护保护层309免受电阻层307的发热引起的化学和物理冲击的抗气蚀膜(cavitation-resistant film)310,所述部分对应于最终成为加热元件10的热作用部311。电阻层307的表面上未形成布线308的区域是电阻层307发热的热作用部311。电阻层307的其上未形成布线308的加热部用作加热元件(加热器)10。如上所述,通过半导体生产技术在硅基板304的表面上依次形成元件基板12中的各层,并因此在硅基板304上设置热作用部311。
图中表示的构成是实例,并且各种其他构成是适用的。例如,可适用以下构成:电阻层307和布线308的层叠顺序相反的构成,以及电极连接到电阻层307的下表面的构成(所谓的塞电极构成)。换句话说,如后所述,可以采用任何构成,只要该构成允许热作用部311加热液体以在液体中生成膜沸腾。
图5B是元件基板12中包括与布线308连接的电路的区域的截面图的示例。N型阱区322和P型阱区323部分地设置在硅基板304(其为P型导体)的顶层中。在通常的MOS工艺中,通过离子注入等导入和扩散杂质,从而在N型阱区322中形成P-MOS 320,在P型阱区323中形成N-MOS 321。
P-MOS 320包括通过在N型阱区322的顶层中部分导入N型或P型杂质而形成的源极区325和漏极区326,栅极布线335等。栅极布线335沉积在N型阱区322的除了源极区325和漏极区326之外的一部分的顶表面上,并且厚度为数百
Figure BDA0002393311150000071
的栅极绝缘膜328介于栅极布线335和N型阱区322的顶表面之间。
N-MOS 321包括通过在P型阱区323的顶层部分导入N型或P型杂质而形成的源极区325和漏极区326,栅布线335等。栅极布线335沉积在P型阱区323的除了源极区325和漏极区326之外的一部分的顶表面上,并且厚度为数百
Figure BDA0002393311150000072
的栅极绝缘膜328介于栅极布线335和P型阱区323的顶表面之间。栅极布线335由通过CVD法沉积的厚度为/>
Figure BDA0002393311150000073
至/>
Figure BDA0002393311150000074
的多晶硅制成。C-MOS逻辑由P-MOS 320和N-MOS 321 构成。
在P型阱区323中,用于驱动电热转换元件(热阻元件)的N-MOS晶体管330形成在与包括N-MOS 321的部分不同的部分上。N-MOS晶体管330包括:通过杂质的导入和扩散工序部分地设置在P型阱区323的顶层中的源极区332和漏极区331,栅极布线333等。栅极布线333沉积在P型阱区323的除了源极区332和漏极区331之外的一部分顶表面上,并且栅极绝缘膜328介于在栅极布线333和P型阱区323的顶表面之间。
在该示例中,N-MOS晶体管330用作用于驱动电热转换元件的晶体管。然而,用于驱动的晶体管不限于N-MOS晶体管330,并且可以使用任何晶体管,只要该晶体管具有单独驱动多个电热转换元件的能力并且能够实现上述精细构成。尽管在该示例中,电热转换元件和用于驱动电热转换元件的晶体管形成在同一基板上,但是它们可以分别形成在不同的基板上。
在元件之间(例如在P-MOS 320与N-MOS 321之间以及在N-MOS 321与N-MOS晶体管330之间)通过进行厚度为
Figure BDA0002393311150000081
至/>
Figure BDA0002393311150000082
的场氧化来形成氧化膜分离区324。氧化膜分离区324分离元件。氧化膜分离区324的对应于热作用部311的部分用作蓄热层334,其是硅基板304上的第一层。
通过CVD法在诸如P-MOS 320、N-MOS 321和N-MOS晶体管330的元件的每个表面上形成厚度约为
Figure BDA0002393311150000083
的包括PSG膜、BPSG膜等的层间绝缘膜336。在通过热处理将层间绝缘膜336平坦化之后,在穿过层间绝缘膜336和栅极绝缘膜328的接触孔中形成作为第一布线层的Al电极337。在层间绝缘膜336和Al电极337的表面上,通过等离子CVD法形成厚度为
Figure BDA0002393311150000084
至/>
Figure BDA0002393311150000085
的包括SiO2膜的层间绝缘膜338。在层间绝缘膜338的表面上,通过共溅射法在对应于热作用部311和N-MOS晶体管330的部分上形成厚度为约/>
Figure BDA0002393311150000086
的包括TaSiN膜的电阻层307。电阻层307经由形成在层间绝缘膜338中的通孔与漏极区331附近的Al电极337电连接。在电阻层307的表面上,形成作为第二布线层的Al的布线308,作为每个电热转换元件的布线。布线308、电阻层307和层间绝缘膜338的表面上的保护层309包括通过等离子体CVD法形成的厚度为/>
Figure BDA0002393311150000091
的SiN膜。沉积在保护层309的表面上的抗气蚀膜310包括厚度约为/>
Figure BDA0002393311150000092
的薄膜,其是选自Ta、Fe、Ni、Cr、Ge、Ru、Zr、Ir等的至少一种金属。可以适用除上述TaSiN以外的各种材料,例如TaN、CrSiN、TaAl、WSiN等,只要该材料可以在液体中生成膜沸腾。
图6A和6B是表示当将预定电压脉冲施加到加热元件10时膜沸腾的状态的图。在这种情况下,说明在大气压下生成膜沸腾的情况。在图6A中,横轴表示时间。下部曲线图中的纵轴表示施加到加热元件10的电压,上部曲线图中的纵轴表示由膜沸腾生成的膜沸腾气泡13的体积和内部压力。另一方面,图6B表示与图6A所示的时机1至3相关的膜沸腾气泡13的状态。下面按时间顺序说明每种状态。如后所述通过膜沸腾生成的UFB 11主要在膜沸腾气泡13的表面附近生成。图6B所示的状态是如图1所示,将由生成单元300生成的UFB 11通过循环路径再供给到溶解单元200,将包含UFB 11的液体再供给到生成单元300的液体通路的状态。
在将电压施加到加热元件10之前,在腔室301中基本上保持大气压。一旦将电压施加到加热元件10,在与加热元件10接触的液体中生成膜沸腾,并且这样生成的气泡(以下称为膜沸腾气泡13)通过从内部作用的高压而膨胀(时机1)。在该过程中的起泡压力预计为约8至10MPa,其为接近水的饱和蒸气压的值。
施加电压的时间(脉冲宽度)在约0.5μsec至10.0μsec,并且即使在施加电压之后,膜沸腾气泡13也由于在时机1获得的压力的惯性而膨胀。然而,随着膨胀生成的负压在膜沸腾气泡13的内部逐渐增加,并且负压在使膜沸腾气泡13收缩的方向上起作用。不久,在惯性力和负压平衡的时机2,膜沸腾气泡13的体积变为最大,此后膜沸腾气泡13在负压的作用下迅速收缩。
在膜沸腾气泡13的消失中,膜沸腾气泡13不是在加热元件10 的整个表面消失,而是在一个或多个极小的区域内消失。因此,在加热元件10上,在膜沸腾气泡13消失(时机3)的极小区域中,生成比时机1起泡中更大的力。
每次向加热元件10施加电压脉冲时,如上所述的膜沸腾气泡13的生成、膨胀、收缩和消失都被重复,并且每次生成新的UFB 11。
接下来,参照图7A至10B更详细地说明在膜沸腾气泡13的生成、膨胀、收缩和消失的每个过程中生成UFB 11的情况。
图7A至图7D是示意性地表示由于膜沸腾气泡13的生成和膨胀而生成UFB 11的情况的图。图7A表示在将电压脉冲施加至加热元件10之前的状态。混合有气体溶解液3的溶液W在腔室301内流动。
图7B表示向加热元件10施加电压并且在与液体W接触的加热元件10的几乎整个区域上均匀地生成膜沸腾气泡13的状态。当施加电压时,加热元件10的表面温度以10℃/μsec的速度急剧上升。在温度达到几乎300℃的时间点发生膜沸腾,从而生成膜沸腾气泡13。
此后,在施加脉冲期间,加热元件10的表面温度保持升高到大约600至800℃,并且膜沸腾气泡13周围的液体也被迅速加热。在图7B中,将在膜沸腾气泡13周围并且将被迅速加热的液体的区域表示为尚未起泡的高温区域14。尚未起泡的高温区域14中的气体溶解液3超过热溶解极限,并且被汽化而成为UFB。这样汽化的气泡具有约10nm至100nm的直径和大的气-液界面能。因此,气泡独立地漂浮在液体W中而不会在短时间内消失。在本实施方案中,将从膜沸腾气泡13的生成到膨胀的由热作用而生成的气泡称为第一UFB 11A。
图7C表示膜沸腾气泡13膨胀的状态。即使在对加热元件10施加电压脉冲之后,膜沸腾气泡13也由于从其生成获得的力的惯性而继续膨胀,并且尚未起泡的高温区域14也由于惯性而移动和扩展。具体地,在膜沸腾气泡13的膨胀过程中,尚未起泡的高温区域14内的气体溶解液3作为新的气泡汽化并成为第一UFB 11A。
图7D表示膜沸腾气泡13具有最大体积的状态。随着膜沸腾气泡13由于惯性而膨胀,膜沸腾气泡13内部的负压随着该膨胀而逐渐增加,并且负压起到使膜沸腾气泡13收缩的作用。当负压和惯性力平衡的时间点,膜沸腾气泡13的体积最大,然后开始收缩。
在膜沸腾气泡13的收缩阶段,存在通过图8A至图8C所示的过程生成的UFB(第二UFB 11B)和通过图9A至9C所示的过程生成的UFB(第三UFB 11C)。认为这两个过程是同时的。
图8A至图8C是表示由膜沸腾气泡13的收缩引起的UFB 11的生成状态的图。图8A表示膜沸腾气泡13开始收缩的状态。尽管膜沸腾气泡13开始收缩,但是周围的液体W在膨胀方向上仍然具有惯性力。因此,在远离加热元件10的方向上作用的惯性力和由膜沸腾气泡13的收缩引起的朝向加热元件10的力作用在极其靠近膜沸腾气泡13的周围区域中,该区域被减压。该区域在图中表示为尚未起泡的负压区域15。
尚未起泡的负压区域15内的气体溶解液3超过压力溶解极限并且被汽化而成为气泡。如此汽化的气泡具有约100nm的直径,并且此后独立地漂浮在液体W中而不会在短时间内消失。在本实施方案中,在膜沸腾气泡13的收缩期间通过压力作用而汽化的气泡被称为第二UFB11B。
图8B表示膜沸腾气泡13的收缩过程。膜沸腾气泡13的收缩速度通过负压而加速,并且尚未起泡的负压区域15也随着膜沸腾气泡13的收缩而移动。具体而言,在膜沸腾气泡13的收缩过程中,尚未起泡的负压区域15上的一部分内的气体溶解液3依次析出而成为第二UFB11B。
图8C表示膜沸腾气泡13消失前即刻的状态。尽管通过膜沸腾气泡13的加速收缩,周围液体W的移动速度也增加了,但是由于腔室301中的流路阻力而产生压力损失。结果,尚未起泡的负压区域15所占据的区域进一步增大,并且生成许多第二UFB 11B。
图9A至图9C是表示在膜沸腾气泡13的收缩期间通过液体W的再加热而生成UFB的状态的图。图9A表示加热元件10的表面被收缩的膜沸腾气泡13覆盖的状态。
图9B表示膜沸腾气泡13的收缩已经进行,并且加热元件10的一部分表面与液体W接触的状态。在这种状态下,在加热元件10的表面上残留有热量,但是即使液体W与表面接触,该热量也不足够高以引起膜沸腾。通过与加热元件10的表面接触而被加热的液体的区域在图中表示为尚未起泡的再加热区域16。尽管未进行膜沸腾,但是尚未起泡的再加热区域16内的气体溶解液3超过热溶解极限并汽化。在本实施方案中,将在膜沸腾泡13的收缩期间通过液体W的再加热而生成的气泡称为第三UFB 11C。
图9C表示膜沸腾气泡13的收缩进一步进行的状态。膜沸腾气泡13越小,加热元件10与液体W接触的区域越大,并且生成第三UFB 11C直至膜沸腾气泡13消失。
图10A和图10B是表示由膜沸腾生成的膜沸腾气泡13的消失的冲击(即,气蚀的一种)引起的生成UFB的状态的图。图10A表示膜沸腾气泡13消失之前即刻的状态。在该状态下,膜沸腾气泡13由于内部负压而迅速收缩,尚未起泡的负压区域15包围膜沸腾气泡13。
图10B表示膜沸腾气泡13在点P处消失之后即刻的状态。当膜沸腾气泡13消失时,由于消失的冲击,声波从点P作为起点同心地波动。声波是弹性波的总称,其通过任何物体传播,无论是气体、液体和固体。在本实施方案中,作为液体W的高压面17A和低压面17B的液体W的压缩波交替地传播。
在这种情况下,尚未起泡的负压区域15内的气体溶解液3通过因膜沸腾气泡13消失而产生的冲击波而发生共振,气体溶解液3超过压力溶解极限,并且在低压面17B通过其的时机进行相变。具体地,在膜沸腾气泡13消失的同时,许多气泡在尚未起泡的负压区域15中汽化。在本实施方案中,由膜沸腾气泡13的消失产生的冲击波而生成的气泡被称为第四UFB 11D。
由膜沸腾气泡13的消失所产生的冲击波所生成的第四UFB 11D在极窄的薄膜状区域中以极短的时间(1μS以下)突然出现。直径足够小于第一至第三UFB的直径,并且气-液界面能高于第一至第三UFB 的气-液界面能。因此,认为第四UFB 11D具有与第一至第三UFB11A至11C不同的特性并且生成不同的效果。
另外,第四UFB 11D在其中传播冲击波的同心球的区域的许多部分均匀地生成,并且第四UFB 11D从其生成开始均匀地存在于腔室301中。尽管在生成第四UFB 11D的时机已经存在许多第一至第三UFB,但是第一至第三UFB的存在不会极大地影响第四UFB 11D的生成。还认为第一至第三UFB不会由于第四UFB 11D的生成而消失。
如上所述,期望通过加热元件10生成热从膜沸腾气泡13的生成到消失在多个阶段中生成UFB 11。第一UFB 11A、第二UFB 11B和第三UFB 11C在膜沸腾生成的膜沸腾气泡的表面附近生成。在这种情况下,“附近”是指距膜沸腾气泡的表面约20μm以内的区域。当气泡消失时,在冲击波传播的区域中生成第四UFB 11D。尽管以上示例表示了至膜沸腾气泡13消失的阶段,但是生成UFB的方式不限于此。例如,在气泡消失之前,通过所生成的膜沸腾气泡13与大气连通,如果膜沸腾气泡13尚未达到消失,也能够生成UFB。
接下来,说明UFB的保存特性。液体的温度越高,气体成分的溶解特性越低,温度越低,气体成分的溶解特性越高。换句话说,随着液体温度升高,促进溶解的气体成分的相变并且UFB的生成变得更容易。液体的温度与气体的溶解度成相反关系,随着液体温度升高,超过饱和溶解度的气体转变为气泡并出现在液体中。
因此,当液体的温度从常温迅速升高时,溶解特性不停地降低,并且开始生成UFB。随着温度升高,热溶解特性降低,并且生成许多UFB。
相反,当液体的温度从常温下降时,气体的溶解特性增加,并且生成的UFB更容易液化。然而,这样的温度远低于常温。另外,由于即使当液体的温度降低时,一旦生成的UFB也具有高的内部压力和大的气-液界面能,所以施加足够高的压力以破坏这种气-液界面的可能性很小。换句话说,只要将液体储存在常温常压下,一旦生成的UFB就不会轻易消失。
在本实施方案中,用图7A至图7C说明的第一UFB 11A和用图9A至9C说明的第三UFB11C可以描述为通过利用气体的这种热溶解特性而生成的UFB。
另一方面,在压力与液体的溶解特性之间的关系中,液体的压力越高,气体的溶解特性越高,并且压力越低,溶解特性越低。换句话说,随着液体的压力降低,促进液体中溶解的气体溶解液向气体的相变,并且UFB的生成变得更容易。一旦液体的压力变得低于常压,溶解特性就会立即降低,开始UFB的生成。随着压力降低,压力溶解特性降低,并且生成许多UFB。
相反,当液体的压力增加到高于常压时,气体的溶解特性增加,并且生成的UFB更容易被液化。但是,这样的压力远高于大气压。另外,由于即使当液体的压力增加时,一旦生成的UFB也具有高的内部压力和大的气-液界面能,所以施加足够高的压力以破坏这种气-液界面的可能性很小。换句话说,只要将液体储存在常温常压下,一旦生成的UFB就不会轻易消失。
在本实施方案中,用图8A至8C说明的第二UFB 11B和用图10A至10B说明的第四UFB11D可以描述为通过利用气体的这种压力溶解特性而生成的UFB。
上面分别说明了由不同原因生成的那些第一至第四UFB;但是,上述生成原因与膜沸腾事件同时发生。因此,可以同时生成至少两种类型的第一至第四UFB,并且这些生成原因可以协作以生成UFB。应当注意,由膜沸腾现象生成的膜沸腾气泡的体积变化引发所有生成原因是常见的。在本说明书中,通过利用如上所述由快速加热引起的膜沸腾来生成UFB的方法被称为热超细气泡(T-UFB)生成方法。另外,将通过T-UFB生成方法生成的UFB称为T-UFB,将通过T-UFB生成方法生成的包含T-UFB的液体称为T-UFB含有液。
通过T-UFB生成方法生成的气泡几乎全部为1.0μm以下,并且难以生成毫气泡和微气泡。即,T-UFB生成方法允许显着且有效地生成UFB。另外,通过T-UFB生成方法生成的T-UFB具有比通过常规方法生成的UFB大的气-液界面能,并且只要在常温和常压下储存T-UFB就不会轻易消失。此外,即使通过新的膜沸腾生成了新的T-UFB,也可以防止由于新生成的冲击而使已经生成的T-UFB消失。即,可以说,T-UFB含有液中所含的T-UFB的数量和浓度具有滞后特性(hysteresis properties),这取决于在T-UFB含有液中进行膜沸腾的次数。换句话说,可以通过控制设置在T-UFB生成单元300中的加热元件的数量和施加电压脉冲至加热元件的数量来调节包含在T-UFB含有液中的T-UFB的浓度。
再次参考图1。一旦在T-UFB生成单元300中生成具有期望的UFB浓度的T-UFB含有液W,则将UFB含有液W供给至后处理单元400。
图11A至11C是表示本实施方案的后处理单元400的构成示例的图。本实施方案的后处理单元400以从无机离子、有机物和不溶性固体物质的顺序阶段地去除UFB含有液W中的杂质。
图11A表示去除无机离子的第一后处理机构410。第一后处理机构410包括交换容器411、阳离子交换树脂412、液体导入路413、收集管414和液体排出路415。交换容器411储存阳离子交换树脂412。将由T-UFB生成单元300生成的UFB含有液W通过液体导入路413注入交换容器411中,并吸收到阳离子交换树脂412中,使得去除作为杂质的阳离子。这些杂质包括从T-UFB生成单元300的元件基板12剥离的金属材料,例如SiO2、SiN、SiC、Ta、Al2O3、Ta2O5和Ir。
阳离子交换树脂412是将官能团(离子交换基团)导入具有三维网络的高聚物基体中的合成树脂,并且合成树脂的外观是约0.4至0.7mm的球形颗粒。一般的高聚物基体是苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,官能团可以是例如甲基丙烯酸系列和丙烯酸系列的官能团。然而,以上材料是示例。只要该材料可以有效地去除期望的无机离子,上述材料就可以改变为各种材料。吸收在阳离子交换树脂412中以去除无机离子的UFB含有液W由收集管414收集,并通过液体排出路415转移至下一工序。在本实施方案中的该过程中,并非所有的从液体导入路413供给的UFB含有液W中包含的无机离子需要被去除,只要至少一部分无机离子被去除即可。
图11B表示去除有机物的第二后处理机构420。第二后处理机构420包括储存容器421、过滤器(filtration filter)422、真空泵423、阀424、液体导入路425、液体排出路426和空气吸引路427。储存容器421的内部被过滤器422分成上下方两个区域。液体导入路425连接到上下方两个区域的上方区域,空气吸引路427和液体排出路426连接到上下方两个区域的下方区域。一旦在阀424关闭的状态下驱动真空泵423,则储存容器421中的空气通过空气吸引路427排出以使储存容器421内部的压力为负压,然后从液体导入路425导入UFB含有液W。然后,将由过滤器422去除了杂质的UFB含有液W贮留在储存容器421中。
由过滤器422去除的杂质包括可以在管或各单元处混合的有机材料,例如包括例如硅、硅氧烷和环氧树脂的有机化合物。可用于过滤器422的滤膜包括可去除细菌的亚μm网眼的过滤器(网眼直径为1μm以下的过滤器)和可去除病毒的nm网眼的过滤器。具有如此小的开口直径的过滤器可以去除大于过滤器的开口直径的气泡。特别地,可能存在以下情况:过滤器被吸附到过滤器的开口(网眼)上的微细气泡堵塞,这会减慢过滤速度。然而,如上所述,通过本发明的本实施方案中说明的T-UFB生成方法生成的大多数气泡的直径为1μm以下的尺寸,并且难以生成毫气泡和微气泡。即,由于生成毫气泡和微气泡的可能性极低,因此能够抑制由于气泡向过滤器的吸附而导致的过滤速度的降低。因此,将设置有网眼直径为1μm以下的过滤器的过滤器422应用于具有T-UFB生成方法的系统是有利的。
适用于本实施方案的过滤的示例可以是所谓的死端过滤(dead-end filtration)和错流过滤。在死端过滤中,所供给的液体的流动方向与通过过滤器开口的过滤液体的流动方向相同,具体而言,使流动的方向彼此一致。相反,在错流过滤中,所供给的液体沿过滤器表面的方向流动,具体而言,所供给的液体的流动方向和通过过滤器开口的过滤液体的流动方向彼此交叉。为了抑制气泡向过滤器开口的吸附,优选适用错流过滤。
在储存容器421中贮留了一定量的UFB含有液W之后,停止真空泵423并且打开阀424以将储存容器421中的T-UFB含有液通过液体排出路426转移到下一工序。此处虽然采用了真空过滤法作为去除有机杂质的方法,但是例如,也可以采用重力过滤法和加压过滤作为使用过滤器的过滤方法。
图11C表示去除不溶性固体物质的第三后处理机构430。第三后处理机构430包括沉淀容器431、液体导入路432、阀433和液体排出路434。
首先,在阀433关闭的状态下,通过液体导入路432将预定量的UFB含有液W贮留在沉淀容器431中,并且将其放置一会儿。同时,UFB含有液W中的固体物质由于重力而沉淀到沉淀容器431的底部上。在UFB含有液中的气泡中,较大的气泡如微气泡通过浮力上升到液体表面,并且也从UFB含有液中去除。经过足够的时间后,打开阀433,去除了固体物质和大气泡的UFB含有液W通过液体排出路434转移到收集单元500。在本实施方案中示出了依次适用三个后处理机构的示例;然而,并不限于此,并且可以改变三个后处理机构的顺序,或者可以采用至少一种所需的后处理机构。
再次参考图1。通过后处理单元400去除了杂质的T-UFB含有液W可以直接转移到收集单元500,或者可以再次放回溶解单元200以实现循环系统。在后一种情况下,由于T-UFB的生成而降低的T-UFB含有液W的气体溶解浓度可以升高。优选的是,气体溶解浓度由溶解单元200再次补偿到饱和状态。如果在补偿之后由T-UFB生成单元300生成新的T-UFB,则可以进一步增加具有上述特性的T-UFB含有液中包含的UFB的浓度。即,可以通过在溶解单元200、T-UFB生成单元300和后处理单元400的循环次数来增加所包含的UFB的浓度,并且可以在获得所含的UFB的预定浓度之后,将UFB含有液W转移到收集单元500。本实施方案示出将由后处理单元400处理的UFB含有液送回至溶解单元200并循环的形式;然而,并不限于此,通过T-UFB生成单元之后的UFB含有液可以在供给至后处理单元400之前再次放回到溶解单元200,使得在例如通过多次循环来增加T-UFB浓度之后,由后处理单元400进行后处理。
现在,根据发明人进行的具体验证的结果,简单地说明将生成的T-UFB含有液W再次放回溶解单元200的效果。首先,在T-UFB生成单元300中的元件基板12上配置10000个加热元件10。使用工业纯水作为液体W,并且液体W以1.0升/小时的流动流体速度流入T-UFB生成单元300的腔室301中。在该状态,以10KHz的驱动频率向每个加热元件施加电压为24V、脉冲宽度为1.0μs的电压脉冲。
生成的T-UFB含有液W不放回至溶解单元200而由收集单元500收集,或者循环次数为1次,由收集单元500收集的T-UFB含有液W中确认了每1.0mL约36亿个UFB。另一方面,作为进行十次将T-UFB含有液W放回至溶解单元200的操作、或者进行了十次循环的结果,在由收集单元500收集的T-UFB含有液W中,确认了每1.0mL约360亿个UFB。换句话说,确认了所含的UFB的浓度与循环次数成比例地增加。通过使用由Shimadzu Corporation制造的测量仪器(型号SALD-7500)对包含在预定体积的UFB含有液W中的直径小于1.0μm的UFB 41进行计数,获得了上述UFB的数量密度。
如上所述,随着以循环路径的方式使液体依次循环通过溶解单元200、T-UFB生成单元300和后处理单元400,可以生成具有所需的UFB浓度的液体。
收集单元500收集并保存从后处理单元400转移的UFB含有液W。由收集单元500收集的T-UFB含有液是具有高纯度的UFB含有液,各种杂质从其中去除。
在收集单元500中,通过进行某些阶段的过滤处理,可以通过T-UFB的尺寸对UFB含有液W进行分类。由于预想通过T-UFB方法获得的T-UFB含有液W的温度高于常温,因此收集单元500可以设置有冷却单元。冷却单元可以被设置到后处理单元400的一部分。
上面给出了UFB生成装置1的示意说明;然而,不用说可以改变表示的多个单元,并且不需要全部准备。取决于所使用的液体W和气体G的类型以及所生成的T-UFB含有液的预期用途,可以省略上述单元的一部分,或者可以添加除上述单元之外的其他单元。
例如,当要被UFB包含的气体是大气时,可以省略作为预处理单元100的脱气单元和溶解单元200。另一方面,当期望UFB包含多种气体时,可以添加其他溶解单元200。也可以将图1表示的一些单元的功能集成到一个单元中。例如,通过将加热元件10配置在图3A和3B所示的溶解容器201中,可以将溶解单元200和T-UFB生成单元300彼此集成。在这种情况下,气体的溶解和包含该气体的T-UFB的生成在单个单元中同时执行。具体地,将电极型T-UFB组件安装在作为高压室的气体溶解容器201中,以驱动配置在组件中的多个加热器,由此生成膜沸腾。在这种情况下,如果将T-UFB组件配置在气体溶解容器201的底部,则由于加热器的驱动而生成的热加热气体溶解容器中的液体,并且生成马兰戈尼对流(marangoniconvection)。因此,可以在不设置循环或搅拌装置的情况下搅拌气体溶解容器中的液体。
可以将图11A至11C中说明的用于去除杂质的单元设置为T-UFB生成单元300的上游的预处理单元的一部分,或者可以设置在其上游和下游两者。当要供给给UFB生成装置的液体是自来水、雨水、污水等时,液体中可能包含有机和无机杂质。如果将这样的包含杂质的液体W供给至T-UFB生成单元300,则存在使加热元件10劣化并引起盐析现象的危险。通过将如图11A至11C所示的机构设置在T-UFB生成单元300的上游,可以预先去除上述杂质,并且可以更有效地生成高纯度的UFB含有液。
特别地,在将图11A所示的使用阳离子交换树脂的杂质去除单元设置到预处理单元的情况下,阴离子交换树脂的适用有助于T-UFB水的有效生成。这是因为,由于T-UFB生成具有负电荷的超细气泡,因此在预处理单元中去除阴离子杂质、例如具有负电荷的氢氧根离子和氯离子,使得可以生成高纯度的T-UFB水。在这种情况中使用的阴离子交换树脂可以是具有季铵基的强碱性阴离子交换树脂和具有伯胺至叔胺基的弱碱性阴离子交换树脂这两者。取决于所使用的液体的类型,可以适用任何有利的树脂。通常,在使用自来水或纯水作为液体的情况下,仅使用后者的弱碱性阴离子交换树脂就可以充分满足该功能。
<<可用于T-UFB含有液的液体和气体>>
现在说明可用于生成T-UFB含有液的液体W。可用于本实施方案中的液体W是例如纯水、离子交换水、蒸馏水、生物活性水、磁性活性水、化妆水、自来水、海水、河水、清洁水和污水、湖水、地下水、雨水等。也可以使用包含上述液体等的混合液体。也可以使用包含水和可溶性有机溶剂的混合溶剂。通过与水混合而使用的可溶性有机溶剂没有特别限制;但是,以下可以是其具体示例。碳数为1至4的烷基醇类,包括甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,仲丁醇和叔丁醇。酰胺类,包括N-甲基-2-吡咯烷酮,2-吡咯烷酮,1,3-二甲基-2-咪唑啉酮,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。酮类或酮醇类,包括丙酮和双丙酮醇。环状醚类,包括四氢呋喃和二噁烷。二醇类,包括乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,2-己二醇,1,6-己二醇,3-甲基-1,5-戊二醇,二甘醇,三甘醇和硫代二甘醇。多元醇的低级烷基醚类,包括乙二醇单甲醚,乙二醇单乙醚,乙二醇单丁醚,二甘醇单甲醚,二甘醇单乙醚,二甘醇单丁醚,三甘醇单甲醚,三甘醇单乙醚,和三乙二醇单丁醚。聚亚烷基二醇类,包括聚乙二醇和聚丙二醇。三醇类,包括甘油,1,2,6-己三醇和三羟甲基丙烷。这些可溶性有机溶剂可以单独使用,也可以并用它们中的2种以上。
可以导入到溶解单元200中的气体成分是例如氢、氦、氧、氮、甲烷、氟、氖、二氧化碳、臭氧、氩、氯、乙烷、丙烷、空气等。气体成分可以是包含上述成分中的一些的混合气体。另外,溶解单元200无需以气态溶解物质,并且溶解单元200可以将包含期望成分的液体或固体融合到液体W中。在这种情况下,溶解可以是自发溶解,施加压力引起的溶解,或由于电解离解而引起的水合、离子化和化学反应导致的溶解。
<<使用臭氧气体的情况的具体示例>>
作为具体示例,说明使用臭氧气体作为气体成分的情况。首先,生成臭氧气体的方法可以是放电法、电解法和紫外线灯法。以下顺序说明这些方法。
(1)放电法
存在介质阻挡放电法和蠕变放电法。在介质阻挡放电法中,在以平行板形式或同轴圆筒形式配置的一对电极之间流动含氧气体的情况下,施加交流高压。因此,在含氧气体中发生放电,然后生成臭氧气体。该对电极中的一个或两个的表面需要被电介质例如玻璃覆盖。随着电介质表面上的正电荷和负电荷的交替变化,在气体(空气或氧)中发生放电。
另一方面,在蠕变放电法中,平面电极的表面覆盖有诸如陶瓷的电介质,并且该电介质的表面设置有线型电极,以在平面电极和线型电极之间施加交流高电压。因此,在电介质的表面上发生放电,并生成臭氧气体。
(2)电解法
在水中设置一对电极,在它们之间配置有电解质膜,并且在两个电极之间施加直流电压。因此发生水的电解,并且在氧生成的同时在氧气生成侧生成臭氧气体。实际使用的臭氧生成单元是如下的单元,其在负极使用包括铂催化剂层的多孔钛,在正极使用包括二氧化铅催化剂层的多孔钛,作为电解膜使用全氟辛烷磺酸阳离子交换膜等。根据该装置,可以生成20重量%的高浓度的臭氧。
(3)紫外线灯法
通过使用与地球的臭氧层的生成相同的原理用紫外线照射空气而生成臭氧气体。通常将汞灯用作紫外线灯。
在使用臭氧气体作为气体成分的情况下,可以将采用上述方法(1)至(3)的臭氧气体生成单元进一步添加到图1中的UFB生成装置1中。
接下来,说明溶解这样生成的臭氧气体的方法。除了图3A和3B 中所示的加压溶解法之外,还可能存在用于将臭氧气体溶解在液体W中的有利方法,其是“气泡溶解法”、“膜溶解法”和“填充床溶解法”。下面将依次说明这三种方法,同时相互比较。
(i)气泡空气溶解法
在该方法中,臭氧气体以气泡的形式混合在液体W中,并与液体W一起流动以溶解。例如,有着:起泡法,其中将臭氧气体从底部吹入储存液体W的容器中;喷射器法,其中在液体W所流动的管道的一部分上设置狭窄部,并且将臭氧气体吹入该狭窄部;通过泵搅拌液体W和臭氧气体的方法等。气泡空气溶解法是相对紧凑的溶解方法,并且还用于水处理厂等中。
(ii)膜溶解法
在该方法中,液体W流过多孔特氟龙膜,并且臭氧气体流过多孔特氟龙膜的外部,使得臭氧气体被吸收并溶解到液体W中。
(iii)填充墙溶解法
在该方法中,液体W从填充墙的顶部流动,并且臭氧气体从底部流动,以使臭氧气体和液体逆流流动,并且臭氧气体在填充墙中溶解在液体W中。
在采用上述方法(i)至(iii)的情况下,UFB生成装置1的溶解单元200可以从具有图3A和3B所示构成的单元改变为具有采用方法(i)至(iii)中的任何一种的构成的单元。
具体地,由于毒性,高纯度的臭氧气体难以处理,并且除非准备特殊的环境,否则气体罐形式的高纯度的臭氧气体的购买和使用受到限制。关于此,可以通过方法例如上述的放电法、电解法和紫外线灯法来安全且容易地生成溶解有臭氧的水,在该方法中,臭氧基于所供给的氧而生成并同时溶解到水等中。
因此,认为难以通过导入气体的微气泡和超细气泡的常规生成方法(例如,文丘里(Venturi)法、涡旋法、加压溶解法等)而生成臭氧微气泡/超细气泡。尽管可以通过空化法(cavitation method)等基于溶解有臭氧的水生成臭氧超细气泡,但是仍然存在诸如装置大型化和难以实现高浓度的臭氧超细气泡的问题。
相反,T-UFB生成方法特别有利之处在于,可以基于溶解有臭氧的水生成高浓度的臭氧超细气泡。
《T-UFB生成方法的效果》
接下来,通过与常规UFB生成方法进行比较来说明上述T-UFB生成方法的特征和效果。例如,在以文丘里法为代表的常规的气泡生成装置中,在流路的一部分中设置有诸如减压喷嘴的机械减压结构。液体以预定压力流动以通过减压结构,并且在减压结构的下游区域中生成各种尺寸的气泡。
在这种情况下,在生成的气泡中,由于诸如毫气泡和微气泡的相对较大的气泡受到浮力的影响,因此这些气泡上升至液面并消失。即使不受浮力影响的UFB也可能随毫气泡和微气泡消失,因为UFB的气-液界面能不是很大。另外,即使上述减压结构串联配置,并且同一液体重复地流过减压结构,也不能长时间储存与重复次数相对应的数量的UFB。换句话说,通过常规的UFB生成方法生成的UFB含有液一直难以长时间地将所含有的UFB的浓度维持在预定值。
相反,在利用膜沸腾的本实施方案的T-UFB生成方法中,在极其靠近加热元件的部分中局部地发生从常温到约300℃的快速温度变化和从常压到约几兆帕的快速压力变化。加热元件是矩形,其一侧大约数十至数百μm。它大约是常规UFB生成单元尺寸的1/10至1/1000。另外,随着在膜沸腾气泡表面的极薄膜区域内的气体溶解液瞬时(以微秒计的极短时间内)超过热溶解极限或压力溶解极限,发生相变并且气体溶解液析出为UFB。在这种情况下,几乎不生成较大的气泡,例如毫气泡和微气泡,并且液体以极高的纯度包含直径为约100nm的UFB。此外,由于以这种方式生成的T-UFB具有足够大的气-液界面能,因此在正常环境下T-UFB不容易破裂并且可以长时间储存。
特别地,使用能够在液体中局部形成气体界面的膜沸腾现象的本发明可以在靠近加热元件的液体的一部分中形成界面,而不会影响整个液体区域,并且热和压力作用进行于其上的区域可以非常局部。结果,可以稳定地生成期望的UFB。随着用于生成UFB的进一步更多的条件应用于通过液体循环的生成液,可以另外生成新的UFB而对已经制成的UFB的影响很小。结果,可以相对容易地生产期望尺寸和浓度的UFB液。
此外,由于T-UFB生成方法具有上述滞后特性,可以在保持高纯度的同时将浓度增加到所需浓度。换句话说,根据T-UFB生成方法,可以有效地生成高纯度和高浓度的可长时间储存的UFB含有液。
<<T-UFB含有液的具体用途>>
通常,包含超细气泡的液体的应用通过包含气体的类型来区分。只要可以将大约PPM至BPM的气体量溶解在液体中,任何类型的气体都可以构成UFB。例如,含超细气泡的液体可用于以下应用。
-含空气的UFB含有液可以优选用于工业、农业和渔业以及医疗现场等中的清洁,以及植物和农业和渔业产品的养殖。
-含臭氧的UFB含有液不仅可以优选用于工业、农业和渔业以及医疗现场等中的清洁应用,而且还可以应用于旨在消毒、灭菌和除菌的应用以及例如排水和受污染的土壤的环境净化。
-含氮的UFB含有液不仅可以优选用于工业、农业和渔业以及医疗现场等中的清洁应用,还可以用于旨在进行消毒、灭菌和除菌的应用以及例如排水和受污染的土壤的环境净化。
-含氧的UFB含有液可以优选用于工业、农业和渔业、以及医疗现场等中的清洁应用,以及植物和农业和渔业产品的养殖。
-含二氧化碳的UFB含有液不仅可以优选用于工业、农业和渔业以及医疗现场等中的清洁应用,还可以用于例如旨在进行消毒、灭菌和除菌的应用。
-含有全氟化碳作为医用气体的UFB含有液可优选用于超声诊断和治疗。如上所述,UFB含有液可以在医疗、化学、牙科、食品、工业、农业和渔业等的各个领域中发挥作用。
在每种应用中,包含在UFB含有液中的UFB的纯度和浓度对于快速可靠地发挥UFB含有液的作用很重要。换句话说,通过利用本实施方案的T-UFB生成方法,可以在各个领域中期待空前的效果,其中该方法能够生成具有高纯度和期望浓度的UFB含有液。以下是期望可优选应用T-UFB生成方法和T-UFB含有液的应用列表。
(A)液体纯化应用
-在将T-UFB生成单元设置于水净化单元的情况下,期望增强水净化效果和PH调节液的纯化效果。T-UFB生成单元还可以设置于碳酸水站。
-在将T-UFB生成单元设置于加湿器、香气扩散器、咖啡机等的情况下,期望增强室内的加湿效果、除臭效果和气味扩散效果。
-如果生成了由溶解单元将臭氧气体溶解在其中的UFB含有液,并且将其用于牙科治疗、烧伤治疗和使用内窥镜的伤口治疗,则期望增强医疗清洁效果和抗菌效果。
-在将T-UFB生成单元设置于公寓的储水箱的情况下,期望增强将长时间储存的饮用水的水净化效果和除氯效果。
-如果将含有臭氧或二氧化碳的T-UFB含有液用于不能进行高温灭菌处理的日本清酒、烧酒、葡萄酒等的酿造过程,期望比使用常规液体更有效地进行巴氏灭菌处理(pasteurization processing)。
-如果在用于特定保健用途的食品和具有功能要求的食品的生产过程中将UFB含有液混入成分中,则可以进行巴氏灭菌处理,因此可以提供安全且功能性的食品,而没有味道的损失。
-在将T-UFB生成单元设置于用于在渔业产品(例如鱼和珍珠)的养殖场中的养殖的海水和淡水的供给路径的情况下,期望促进渔业产品的产卵和生长。
-在将T-UFB生成单元设置于用于食品保藏的水的纯化工序的情况下,期望增强食品的保藏状态。
-在将T-UFB生成单元设置于用于将池水或地下水漂白的漂白单元中的情况下,期望更高的漂白效果。
-在将T-UFB含有液用于修复混凝土构件的裂缝的情况下,期望增强裂缝修复的效果。
-在将T-UFB包含于用于使用液体燃料的机器(例如汽车、船舶和飞机)的液体燃料的情况下,期望增强燃料的能效。
(B)清洁应用
近来,UFB含有液作为用于去除附着在衣物上的污垢等的清洁水已受到关注。如果将上述实施方案中说明的T-UFB生成单元设置于洗衣机,并且将比常规液体具有更高纯度和更好渗透性的UFB含有液供给于洗涤桶,则期望进一步增强去污力。
-在将T-UFB生成单元设置于淋浴器和便器洗涤器的情况下,不仅期望对包括人体在内的各种动物的清洁效果,而且还期望促进浴室和便器上的水渍和霉菌的污染去除的效果。
-在将T-UFB生成单元设置于汽车的窗户清洗器、用于清洁墙壁构件等的高压清洗器、汽车清洗器、洗碗机、食物清洗器等的情况下,期望进一步增强其清洁效果。
-在将T-UFB含有液用于清洁和维护工厂中生产的零件、包括压制后的去毛刺工序的情况下,期望增强清洁效果。
-在半导体元件的生产中,如果将T-UFB含有液用作晶片的抛光水,则期望增强抛光效果。另外,如果在抗蚀剂去除工序中使用T-UFB含有液,则增强促进不容易剥离的抗蚀剂的剥离。
-在将T-UFB生成单元设置于用于对医疗机器(例如医疗机器人、牙科治疗单元、器官保藏容器等)进行清洁和除菌的机器的情况下,期望增强清洁效果和机器的除菌效果。T-UFB生成单元也可用于动物的治疗。
(C)药物应用
-如果在化妆品等中包含T-UFB含有液,则促进渗透到皮下细胞,并且可以大大减少对皮肤生成不良影响的添加剂例如防腐剂和表面活性剂。结果,可以提供更安全和更实用的化妆品。
-如果将包含T-UFB的高浓度纳米气泡制剂用于例如CT和MRI等医学检查装置的造影剂,则可以有效地使用X射线和超声波的反射光。这使得可以捕获可用于癌症等的初步诊断的更详细的图像。
-如果将包含T-UFB的高浓度纳米气泡水用于称为高强度聚焦超声(HIFU)的超声波治疗机,则可以降低超声波的照射功率,从而可以使治疗更加非侵入。特别地,可以减少对正常组织的损伤。
-通过使用含有T-UFBs的高浓度纳米气泡作为源、修饰在气泡周围的负电荷区域中形成脂质体的磷脂、并通过磷脂适用各种医疗物质(例如DNA和RNA),可以形成纳米气泡制剂。
-如果将含有通过生成T-UFB制成的高浓度纳米气泡水的药物转移到牙根管中以进行牙髓和牙本质的再生处理,则该药物会由于纳米气泡水的渗透效果而深深地进入牙本质小管,并且促进除菌效果。这使得可以在短时间内安全地治疗牙髓的感染根管。
如上所述,根据本发明的超细气泡生成方法,通过在T-UFB生成单元之前设置预处理单元和溶解单元,可以有效地生成具有高纯度的UFB含有液。
尽管已经参考示例性实施方案说明了本发明,但是应当理解,本发明不限于所公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围应被赋予最宽泛的解释,以涵盖所有这样的修改以及等同的结构和功能。

Claims (25)

1.一种超细气泡生成方法,包括:
预处理工序,其中对液体进行预定的预处理;
生成工序,其中通过使设置在所述液体中的加热元件生热以在所述液体和所述加热元件之间的界面上生成膜沸腾,从而生成直径小于1.0μm的超细气泡;和
收集工序,其中收集包含在所述生成工序中生成的直径小于1.0μm的超细气泡的超细气泡含有液,
其中所述预处理工序包括:第一处理,用于从所述液体去除杂质;第二处理,用于对所述液体脱气;和第三处理,用于将预定气体溶解到所述液体中,
以所述顺序进行所述第一处理、所述第二处理、所述第三处理、所述生成工序和所述收集工序。
2.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
所述预定气体选自氢、氦、氧、氮、甲烷、氟、氖、二氧化碳、臭氧、氩、氯、乙烷、丙烷、空气以及包含这些的混合气体。
3.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
在所述第三处理中,使用加压溶解法将所述预定气体溶解到所述液体中以实现饱和溶解度。
4.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
所述预定气体包含臭氧气体,以及
所述预处理工序还包括通过使用放电法、电解法和紫外线灯法中的至少一种来生成臭氧气体的工序。
5.根据权利要求4所述的超细气泡生成方法,其中,
在所述第三处理中,通过使用加压溶解法、气泡溶解法、膜溶解法和填充床溶解法中的至少一种将所述臭氧气体溶解到所述液体中。
6.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
在所述第二处理中,对储存所述液体的容器中所包括的气体部进行减压以使包含在所述液体中的溶质气化并从所述容器排出所述溶质。
7.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
所述第一处理包括通过使用阳离子交换树脂去除无机离子的处理。
8.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
所述第一处理包括通过使用阴离子交换树脂去除负离子的处理。
9.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
所述第一处理包括通过使用过滤器去除有机物的处理。
10.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
所述第一处理包括通过使用不溶性固体物质的沉淀特性去除不溶性固体物质的处理。
11.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,其中,
对所述液体重复进行所述预处理工序和所述生成工序。
12.根据权利要求1所述的超细气泡生成方法,还包括:
去除工序,其中在所述生成工序之后,从含有在所述生成工序中生成的超细气泡的超细气泡含有液去除杂质;和
在进行所述去除工序之后,再次进行所述预处理工序。
13.一种超细气泡生成装置,包括:
预处理单元,其对液体进行预定的预处理;
生成单元,其配置为通过使设置在所述液体中的加热元件生热以在所述液体和所述加热元件之间的界面上生成膜沸腾,从而生成直径小于1.0μm的超细气泡;和
收集单元,其配置为收集包含通过所述生成单元生成的直径小于1.0μm的所述超细气泡的超细气泡含有液,
其中所述预处理单元包括:去除单元,其从所述液体去除杂质;脱气单元,其对所述液体脱气;和溶解单元,其将预定气体溶解到所述液体中,
以所述顺序使所述液体经历所述去除单元、所述脱气单元、所述溶解单元、所述生成单元和所述收集单元。
14.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述生成单元包括:腔室,其储存通过预处理单元进行预定的预处理的液体;设置在所述腔室中的加热元件;驱动单元,其驱动所述加热元件;以及溶解单元,其将预定气体溶解到储存在所述腔室中的液体中。
15.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述预定气体选自氢、氦、氧、氮、甲烷、氟、氖、二氧化碳、臭氧、氩、氯、乙烷、丙烷、空气以及包含这些的混合气体。
16.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述溶解单元使用加压溶解法将所述预定气体溶解到液体中以实现饱和溶解度。
17.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述预定气体包含臭氧气体,以及
所述预处理单元通过使用放电法、电解法和紫外线灯法中的至少一种来生成臭氧气体。
18.根据权利要求17所述的超细气泡生成装置,其中,
所述溶解单元通过使用加压溶解法、气泡溶解法、膜溶解法和填充床溶解法中的至少一种将所述臭氧气体溶解到所述液体中。
19.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述脱气单元对储存所述液体的容器中包含的气体部进行减压,以使所述液体中包含的溶质气化并从所述容器排出所述溶质。
20.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述去除单元通过使用阳离子交换树脂去除无机离子。
21.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述去除单元通过使用阴离子交换树脂去除负离子。
22.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述去除单元通过使用过滤器去除有机物。
23.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,其中,
所述去除单元通过使用不溶性固体物质的沉淀特性去除不溶性固体物质。
24.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,还包括:
将含有通过所述生成单元生成的所述超细气泡的超细气泡含有液再次供给到所述预处理单元的单元。
25.根据权利要求13所述的超细气泡生成装置,还包括:
后处理单元,其从含有通过所述生成单元生成的超细气泡的超细气泡含有液去除杂质;和
循环路径,通过该路径将通过所述后处理单元处理的液体供给到所述预处理单元。
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