CN111574649A - 一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法 - Google Patents

一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111574649A
CN111574649A CN202010432777.0A CN202010432777A CN111574649A CN 111574649 A CN111574649 A CN 111574649A CN 202010432777 A CN202010432777 A CN 202010432777A CN 111574649 A CN111574649 A CN 111574649A
Authority
CN
China
Prior art keywords
amylose
methyl methacrylate
polymethyl methacrylate
tris
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010432777.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111574649B (zh
Inventor
沈军
孙梦尘
代枭
闵译萱
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Engineering University
Original Assignee
Harbin Engineering University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Engineering University filed Critical Harbin Engineering University
Priority to CN202010432777.0A priority Critical patent/CN111574649B/zh
Publication of CN111574649A publication Critical patent/CN111574649A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111574649B publication Critical patent/CN111574649B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B33/00—Preparation of derivatives of amylose
    • C08B33/02—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/02—Polymerisation in bulk
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法，包括如下步骤：步骤一：以直链淀粉为基质原料，以3,5‑二甲基苯基异氰酸酯为衍生化试剂，通过传统酯化法合成螺旋聚合物直链淀粉‑三(3,5‑二甲基苯基氨基甲酸酯)；步骤二：将步骤一得到的所合成的直链淀粉‑三(3,5‑二甲基苯基氨基甲酸酯)作为添加剂加入到甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应中，利用其规整的螺旋结构对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合行为进行诱导，最终制备得到具有高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯；本发明合成路线清晰可行、工艺成熟、操作简单、需要控制的条件少而且易于实现，可用于大规模的批量生产。

Description

一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法
技术领域
本发明属于高分子科学技术领域，涉及一种甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法，具体涉及一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法。
背景技术
多数烯类单体的聚合或共聚采用自由基聚合反应，但由于反应过程的不可控性，获得的多是无规聚合物，而实际生产中聚合物的立构规整性与材料性能优劣密切相关。目前，运用离子聚合或配位聚合法实现立构控制的报道较多，但对于自由基聚合反应及其立构控制行为的相关研究较少。此外，由于乙烯基酯缺乏共轭取代基，增长基团具有高反应性和低稳定性，链转移和副反应难以控制，调节立体化学构型是合成聚合物化学中的巨大挑战，且目前多数研究聚焦于如何提高其间同立构规整度，关于提高聚合物全同立构规整度的相关报道较少。
纤维素和直链淀粉等多糖类高聚物经过适当衍生化后，可获得结构规整和高效手性识别性能的衍生物。其中，以纤维素和直链淀粉苯基氨基甲酸酯类衍生物的手性识别性能最为优秀。由于其具有独特的主链规则螺旋结构，该类聚合物在手性识别、不对称合成和各类中间体的分离分析中获得广泛应用。此前已探究过用纤维素苯基氨基甲酸酯衍生物作为诱导剂对自由基聚合所得聚甲基丙烯酸甲酯立构规整性的影响，研究表明聚合物的全同立构规整度显著提升。相较于纤维素类衍生物，直链淀粉苯基氨基甲酸酯衍生物的主链柔性较强，更容易调整分子链和侧基的堆积排列，与单体或活性链的接触几率更大，可能获得更好的诱导效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种整个合成工艺简单、成熟、易于控制的高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法。
本发明的目的通过如下技术方案来实现：
一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法、包括如下步骤：
步骤一：以直链淀粉为基质原料，以3,5-二甲基苯基异氰酸酯为衍生化试剂，通过传统酯化法合成螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)；
步骤二：将步骤一得到的所合成的直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)作为添加剂加入到甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应中，利用其规整的螺旋结构对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合行为进行诱导，最终制备得到具有高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯。。
本发明还可以包括：
所述步骤一具体为：取直链淀粉于高温下真空干燥4h，然后在无水N,N-二甲基乙酰胺中搅拌回流12h；冷却至室温后加入适量氯化锂；继续搅拌2h后，重新升温，加入无水吡啶，回流6h后加入过量的3,5-二甲基苯基异氰酸酯，反应13h后，停止反应；冷却至室温，加入甲醇沉降过滤并洗涤，60℃真空干燥至恒重，得到螺旋聚合物直链淀粉-三(3, 5-二甲基苯基氨基甲酸酯)；
所述步骤二具体为：将步骤一所得的产物按照与甲基丙烯酸甲酯单体设定的13组不同比例或浸润状态称量相应质量，并于常温下真空干燥4h；再称量7.73mg偶氮二异丁腈溶于对应于步骤一所得产物浸润状态的正辛烷中，本体聚合直接溶于甲基丙烯酸甲酯中、；待溶解完全后，向正辛烷溶液中加入0.5mL甲基丙烯酸甲酯，本体聚合无此步，在氮气保护下将混合溶液均匀滴加于由步骤一所得固体粉末状产物，随后升温至70℃静置反应；反应24h 后，停止反应并冷却至室温，以甲醇为沉降剂洗涤产物多次后真空干燥至恒重；将所得混合物于高温下在甲苯中搅拌溶解12h，取过滤所得上清液加入甲醇沉降并洗涤，60℃真空干燥至恒重，得到最终产物聚甲基丙烯酸甲酯。
本发明的有益效果在于：
本发明在以螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)作为诱导剂的自由基聚合体系中，所得聚甲基丙烯酸甲酯的立构规整度显著提高，获得立体结构更为规整的聚合物。并且随着直链淀粉衍生物投料比的增大，聚合物的全同立构规整度呈现增大的趋势，最高可达75％，高于文献报道值。
本发明合成路线清晰可行、工艺成熟、操作简单、需要控制的条件少而且易于实现，可用于大规模的批量生产。
附图说明
图1是直链淀粉衍生物ADMPC的合成路线；其中R是：3,5-二甲基苯基，R-NCO即为3,5-二甲基苯基异氰酸酯；
图2是以直链淀粉衍生物ADMPC为诱导剂合成聚甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合反应；
图3是直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ADMPC)的核磁共振氢谱(1HNMR) 图(氘代二甲基亚砜,80℃,500MHz)；
图4是甲基丙烯酸甲酯(MMA)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的核磁共振氢谱(1HNMR)图(氘代氯仿,35℃,500MHz)；
图5是直链淀粉衍生物ADMPC在全浸润状态下诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的核磁共振氢谱(1H NMR)图(氘代氯仿，50℃,500MHz)；
图6是直链淀粉衍生物ADMPC在全浸润状态下诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的核磁共振氢谱(1H NMR)图(氘代氯仿，50℃,500MHz)
图7是直链淀粉衍生物ADMPC在半浸润状态下诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的核磁共振氢谱(1H NMR)图(氘代氯仿，50℃,500MHz)；
图8是直链淀粉衍生物ADMPC在半浸润状态下诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的核磁共振氢谱(1H NMR)图(氘代氯仿，50℃,500MHz)。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步描述。
提出以具有规则螺旋结构的直链淀粉类衍生物作为添加剂，诱导甲基丙烯酸甲酯通过自由基聚合生成高度立构规整的聚合物，并进一步探究直链淀粉类衍生物对于聚甲基丙烯酸甲酯立构规整度的影响。本发明首先以直链淀粉为基质原料，以3,5-二甲基苯基异氰酸酯为衍生化试剂，通过传统酯化法合成螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯) (ADMPC)。在此基础上，将所合成的直链淀粉衍生物作为添加剂加入到甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应中，利用其规整的螺旋结构对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合行为进行诱导，最终制备得到具有较高全同立构规整度的聚甲基丙烯酸甲酯。并应用核磁共振氢谱对所合成聚合物的立构规整度进行表征和分析。
本发明的目的在于提供具有规则螺旋结构的直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯) (ADMPC)作为诱导剂，加入到以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为反应单体，偶氮二异丁腈为引发剂，正辛烷为少量反应溶剂(或无反应溶剂)的自由基聚合反应体系中，制备立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的新型可控合成方法，并应用核磁共振氢谱(1H NMR)对所合成聚合物的立构规整度进行定量表征和分析，获得其三单元组的立构规整度。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
1.取直链淀粉于高温下真空干燥4h，然后在无水N,N-二甲基乙酰胺中搅拌回流12h；冷却至室温后加入适量氯化锂；继续搅拌2h后，重新升温，加入无水吡啶，回流6h后加入过量的3,5-二甲基苯基异氰酸酯，反应13h后，停止反应；冷却至室温，加入甲醇沉降过滤并洗涤，60℃真空干燥至恒重，产率为96％。
2.将1)所得的产物按照与甲基丙烯酸甲酯单体设定的13组不同比例或浸润状态称量相应质量，并于常温下真空干燥4h；再称量7.73mg偶氮二异丁腈溶于对应于1)所得产物浸润状态的正辛烷中(本体聚合直接溶于甲基丙烯酸甲酯中)；待溶解完全后，向正辛烷溶液中加入0.5mL甲基丙烯酸甲酯(本体聚合无此步)，在氮气保护下将混合溶液均匀滴加于由 1)所得固体粉末状产物，随后升温至70℃静置反应；反应24h后，停止反应并冷却至室温，以甲醇为沉降剂洗涤产物多次后真空干燥至恒重；将所得混合物于高温下在甲苯中搅拌溶解 12h，取过滤所得上清液加入甲醇沉降并洗涤，60℃真空干燥至恒重，得到最终产物聚甲基丙烯酸甲酯。
本发明采用的直链淀粉、甲基丙烯酸甲酯与偶氮二异丁腈来源广泛，而且整个合成工艺简单、成熟、易于控制。
图1中为直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ADMPC)的合成路线。图2中为直链淀粉衍生物ADMPC诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的合成路线。图3中为直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)的核磁共振氢谱(1H NMR)，从图中可以看到，所合成衍生物的结构规整，对1H NMR谱图各共振峰的积分值进行分析，取代度达到98％，表明取代基本完全，产物结构符合预期目标。图4中为甲基丙烯酸甲酯(MMA)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 的核磁共振氢谱(1H NMR)，对比两图可知成功合成了聚甲基丙烯酸甲酯。
图5图6和图7图8分别为直链淀粉衍生物ADMPC在全浸润和半浸润状态下诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的核磁共振氢谱(1H NMR)，从图中可以看出，通过自由基聚合合成了具有不同立构规整度的聚甲基丙烯酸甲酯，并根据核磁共振氢谱中α-甲基裂分峰的分析与计算获得聚合物的三单元组立构规整度。根据浸润状态的不同，将全浸润和半浸润状态下所得聚合物的聚合反应结果及其立构规整度分别列于表1和表2。
从表1和表2中可以看出，所有聚合物的聚合反应体系均为非均相体系，引发剂为偶氮二异丁腈，反应溶剂为少量正辛烷(或无反应溶剂)。该实验中添加剂ADMPC为固态粉末状态，反应单体均匀分散于ADMPC粉末中。根据单体与添加剂ADMPC的比例和浸润状态共设定13组实验，分别为100/0(本体聚合)、90/10(本体聚合)、80/20(本体聚合)、70/30 (全浸润或本体聚合)、60/40(全浸润或半浸润)、50/50(全浸润或半浸润)、30/70(全浸润或半浸润)、10/90(全浸润或半浸润)。其中，全浸润状态列于表1，半浸润状态列于表2。随着添加剂ADMPC含量的增大，聚甲基丙烯酸甲酯的全同立构规整度(mm)整体呈现上升的趋势，间同立构规整度(rr)总体呈现下降趋势但有所波动；在全浸润状态下当添加剂含量达到90％时，聚合物的mm值达到最大值74％，比未添加诱导剂ADMPC所得聚合物的mm值高67％；在半浸润状态下当添加剂含量达到90％时，聚合物的mm值达到最大值 75％，比未添加诱导剂ADMPC所得聚合物的mm值高68％,；当添加剂含量相同时，全浸润和半浸润状态下mm值的增值基本一致。
由以上结果可知，本发明在以螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)作为诱导剂的自由基聚合体系中，所得聚甲基丙烯酸甲酯的立构规整度显著提高，获得立体结构更为规整的聚合物。并且随着直链淀粉衍生物投料比的增大，聚合物的全同立构规整度呈现增大的趋势，最高可达75％，高于文献报道值。
1.取直链淀粉于高温下真空干燥4h，然后在无水N,N-二甲基乙酰胺中搅拌回流12h；冷却至室温后加入适量氯化锂；继续搅拌2h后，重新升温，加入无水吡啶，回流6h后加入过量的3,5-二甲基苯基异氰酸酯，反应13h后，停止反应；冷却至室温，加入甲醇沉降过滤并洗涤，60℃真空干燥至恒重，产率为96％。
2.将1)所得的产物按照与甲基丙烯酸甲酯单体设定的13组不同比例或浸润状态称量相应质量，并于常温下真空干燥4h；再称量7.73mg偶氮二异丁腈溶于对应于1)所得产物浸润状态的正辛烷中(本体聚合直接溶于甲基丙烯酸甲酯中)；待溶解完全后，向正辛烷溶液中加入0.5mL甲基丙烯酸甲酯(本体聚合无此步)，在氮气保护下将混合溶液均匀滴加于由1)所得固体粉末状产物，随后升温至70℃静置反应；反应24h后，停止反应并冷却至室温，以甲醇为沉降剂洗涤产物多次后真空干燥至恒重；将所得混合物于高温下在甲苯中搅拌溶解12h，取过滤所得清液加入甲醇沉降并洗涤，60℃真空干燥至恒重，得到最终产物聚甲基丙烯酸甲酯。
3.应用核磁共振氢谱(1H NMR)对所合成聚甲基丙烯酸甲酯进行结构表征与性能测试，并根据聚甲基丙烯酸甲酯的核磁共振氢谱谱图中α-甲基裂分峰的分析与计算获得所合成聚合物的立构规整度。
本发明在以螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)作为诱导剂的自由基聚合体系中所合成的聚甲基丙烯酸甲酯结构规整，具有较高的全同立构规整度。
表1直链淀粉衍生物ADMPC在全浸润状态下诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的立构规整度结果a
Figure BDA0002501162280000051
注：a.引发剂为偶氮二异丁腈，单体/偶氮二异丁腈＝100/1(mol/mol)，自由基聚合反应温度70℃，反应时间为24小时；b.二单元组立构规整度；c.二单元组立构规整度；d.本体聚合；e.直链淀粉衍生物为全浸润状态。
MMA:甲基丙烯酸甲酯单；ADMPC:直链淀粉衍生物(直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯))
表2直链淀粉衍生物ADMPC在半浸润状态下诱导合成聚甲基丙烯酸甲酯的立构规整度结果a
Figure BDA0002501162280000052
注：a.引发剂为偶氮二异丁腈，单体/偶氮二异丁腈＝100/1(mol/mol)，自由基聚合反应温度70℃，反应时间为24小时；b.二单元组立构规整度；c.二单元组立构规整度；d.本体聚合；e.直链淀粉衍生物为半浸润状态。
MMA:甲基丙烯酸甲酯单体
ADMPC:直链淀粉衍生物(直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯))。

Claims (3)

1.一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法，其特征是，包括如下步骤：
步骤一：以直链淀粉为基质原料，以3,5-二甲基苯基异氰酸酯为衍生化试剂，通过传统酯化法合成螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)；
步骤二：将步骤一得到的所合成的直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)作为添加剂加入到甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应中，利用其规整的螺旋结构对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合行为进行诱导，最终制备得到具有高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法，其特征是，所述步骤一具体为：取直链淀粉于高温下真空干燥4h，然后在无水N,N-二甲基乙酰胺中搅拌回流12h；冷却至室温后加入适量氯化锂；继续搅拌2h后，重新升温，加入无水吡啶，回流6h后加入过量的3,5-二甲基苯基异氰酸酯，反应13h后，停止反应；冷却至室温，加入甲醇沉降过滤并洗涤，60℃真空干燥至恒重，得到螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)。
3.根据权利要求1所述的高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法，其特征是，所述步骤二具体为：将步骤一所得的产物按照与甲基丙烯酸甲酯单体设定的13组不同比例或浸润状态称量相应质量，并于常温下真空干燥4h；再称量7.73mg偶氮二异丁腈溶于对应于步骤一所得产物浸润状态的正辛烷中，本体聚合直接溶于甲基丙烯酸甲酯中、；待溶解完全后，向正辛烷溶液中加入0.5mL甲基丙烯酸甲酯，本体聚合无此步，在氮气保护下将混合溶液均匀滴加于由步骤一所得固体粉末状产物，随后升温至70℃静置反应；反应24h后，停止反应并冷却至室温，以甲醇为沉降剂洗涤产物多次后真空干燥至恒重；将所得混合物于高温下在甲苯中搅拌溶解12h，取过滤所得上清液加入甲醇沉降并洗涤，60℃真空干燥至恒重，得到最终产物聚甲基丙烯酸甲酯。
CN202010432777.0A 2020-05-20 2020-05-20 一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法 Active CN111574649B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010432777.0A CN111574649B (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010432777.0A CN111574649B (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111574649A true CN111574649A (zh) 2020-08-25
CN111574649B CN111574649B (zh) 2021-10-19

Family

ID=72113697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010432777.0A Active CN111574649B (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111574649B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115584002A (zh) * 2022-10-12 2023-01-10 哈尔滨工程大学 一种高结晶度聚甲基丙烯酸甲酯聚合物及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327012A (ja) * 2001-05-01 2002-11-15 Kuraray Co Ltd シンジオタクチックメタクリル酸エステル重合体及び重合体組成物
CN103172756A (zh) * 2013-03-21 2013-06-26 哈尔滨工程大学 具有不同氨基甲酸酯侧链直链淀粉及手性固定相的制备方法
CN110156922A (zh) * 2019-05-21 2019-08-23 哈尔滨工程大学 一种立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法
CN110325587A (zh) * 2017-02-22 2019-10-11 株式会社可乐丽 甲基丙烯酸类树脂组合物及其用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327012A (ja) * 2001-05-01 2002-11-15 Kuraray Co Ltd シンジオタクチックメタクリル酸エステル重合体及び重合体組成物
CN103172756A (zh) * 2013-03-21 2013-06-26 哈尔滨工程大学 具有不同氨基甲酸酯侧链直链淀粉及手性固定相的制备方法
CN110325587A (zh) * 2017-02-22 2019-10-11 株式会社可乐丽 甲基丙烯酸类树脂组合物及其用途
CN110156922A (zh) * 2019-05-21 2019-08-23 哈尔滨工程大学 一种立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115584002A (zh) * 2022-10-12 2023-01-10 哈尔滨工程大学 一种高结晶度聚甲基丙烯酸甲酯聚合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111574649B (zh) 2021-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Teranishi et al. Stereospecific polymerization of β-alkyl-β-propiolactone
CN103509192B (zh) 一种等规聚丙烯-b-聚乙二醇两嵌段物及其制备方法
CN102911322A (zh) 星形结构聚羧酸高性能减水剂的合成方法
Ott et al. Cellulose-graft-polystyrene bottle-brush copolymers by homogeneous RAFT polymerization of soluble cellulose macro-CTAs and “CTA-shuttled” R-group approach
Routray et al. Controlled grafting of MMA onto cellulose and cellulose acetate
CN110066355B (zh) 可降解聚苯乙烯及其制备方法
CN111574649B (zh) 一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法
CN110156922B (zh) 一种立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法
CN109400769A (zh) 一种活性蔗渣木聚糖邻甲基苯甲酸酯-g-AM/MMA/BA的合成方法
Yakimanskii et al. Grafting copolymerization of vinyl monomers on polyimide macroinitiators by the method of atom transfer radical polymerization
CN101139412B (zh) 低分子量分布的聚丙烯腈的制备方法
CN111187373B (zh) 环氧植物油核酸碱基共聚物及其制备方法、复合材料的应用
Wang et al. Synthesis and water absorbing properties of KGM-g-P (AA-AM-(DMAEA-EB)) via grafting polymerization method
CN113621134B (zh) 一种具有交替多嵌段结构的3，3-双叠氮甲基氧杂环丁烷-四氢呋喃含能共聚醚及其合成方法
CN108148188B (zh) 一种梳型聚酯化合物及其制备方法
Liu et al. Facile synthesis of well-defined ABC miktoarm star terpolymers bearing poly (ε-caprolactone), polystyrene and stereoregular helical poly (phenyl isocyanide) blocks
CN110330667B (zh) 一种水溶性聚轮烷交联剂的简便制备方法及其产品
CN110028607B (zh) 一种立构规整聚甲基丙烯酰胺的合成方法
CN109320694B (zh) 一种立构复合体聚乳酸的制备方法
Tosh et al. Homogeneous grafting of PMMA onto cellulose in presence of Ce 4+ as initiator
CN116462834A (zh) 一种分子量和分子量分布可控的聚醚的制备方法
US9458268B2 (en) Lactide-functionalized polymer
Wu et al. Synthesis and performance study of polybasic starch graft copolymerization function materials
CN103965384A (zh) 聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法
CN109929070B (zh) 丙烯酸酯二级单体及以其聚合所得共聚物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant