CN111560137A - 一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒及其制备方法与应用 - Google Patents

一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒及其制备方法与应用。所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒包括以下按质量份数计算的组分:聚丙烯树脂65~95份;复配型驻极剂10~45份;所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和酰亚胺聚合物的组合、硬脂酸盐和受阻胺的组合、或硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合中的一种;并限定本发明所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的灰分含量、所述聚丙烯树脂的熔体流动速率、以及所述复配型驻极剂中各组分的质量配比。采用本发明所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒制备得到的口罩熔喷无纺布,经驻极处理后驻极电荷储存性能好,在高温高湿条件下存放后,其过滤效率无明显衰减。

Description

一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,更具体地,涉及一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒及其制备方法与应用。
背景技术
通过驻极处理的熔喷无纺布由于带有电荷,具有吸附空气中病毒、污染颗粒的作用,目前已大量应用于医用防护口罩和防尘口罩等呼吸防护用品中。聚丙烯驻极体材料是制备熔喷无纺布的关键原料,聚丙烯驻极体材料的驻极效果对熔喷无纺布的过滤效率有着重要的影响,为了提高熔喷无纺布的过滤效率,在生产聚丙烯驻极体材料过程中常添加驻极剂来提高驻极效果。例如现有技术中,专利CN1718910A公开了采用添加电气石来提高驻极效果,专利US6858551B1则公开了采用钛酸钡来提高驻极效果;专利CN 109354767A公开了采用有机的天然蜡、松香、有机玻璃、N,N'-乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺来做驻极剂;3M创新有限公司近年来采用有机驻极剂来提升驻极效果,如酯取代和酰胺取代的三苯胺基三嗪化合物(专利CN200880120332)、N-取代氨基碳环芳香烃(专利CN200980120264);芳氨基取代的苯甲酸CN201480022233等。但是目前采用这些现有技术得到的聚丙烯驻极材料在高温高湿环境下会出现明显的电荷衰减,导致驻极耐久性较差,从而降低过滤效率。
发明内容
本发明为克服现有技术中聚丙烯驻极材料在高温高湿环境下容易出现电荷衰减、驻极耐久性较差的问题,提供一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,采用所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒制备得到的口罩熔喷无纺布,经驻极处理后驻极电荷储存性能好,在高温高湿条件下存放后,其过滤效率无明显衰减。
本发明的另一个目的在于提供所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的制备方法。
本发明的又一个目的在于提供一种用于口罩熔喷无纺布的聚丙烯驻极体材料。
本发明的又一个目的在于提供一种口罩熔喷无纺布。
本发明的又一个目的在于提供所述口罩熔喷无纺布的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,包括以下按质量份数计算的组分:
聚丙烯树脂 65~95份;
复配型驻极剂 10~45份;
所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和酰亚胺聚合物的组合、硬脂酸盐和受阻胺的组合、或硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合中的一种;
所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的灰分含量为0.8~5wt%;
所述聚丙烯树脂在温度230℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动速率为不低于1000 g/10min;
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和酰亚胺聚合物的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物的质量的比值为(3:4)~(8:1);
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与受阻胺的质量的比值为(3:4)~(8:1);
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物和受阻胺的质量之和的比值为(3:4)~(8:1);
所述酰亚胺聚合物为4-硝基-N-苯基邻苯二甲酰亚胺、N,N'-(1,4-亚苯基)双马来酰亚胺、N,N'-(4,4'-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、1-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮衍生物、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺中的一种或多种。
优选地,所述复配型驻极剂为硬脂酸盐与酰亚胺聚合物的组合,或硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合。
本发明的发明人通过总结大量的实验结果发现,当硬脂酸盐作为驻极剂时,添加酰亚胺聚合物和/或受阻胺能够增强聚丙烯驻极材料在高温高湿条件下的驻极耐久性,酰亚胺聚合物和/或受阻胺能够提高硬脂酸盐所持有电荷的热稳定性。在此基础上,发明人深入研究,发现通过控制驻极母粒的灰分含量,以及优化硬脂酸盐与酰亚胺聚合物、受阻胺的比例,使材料能够既能满足过滤效率,又能提高高温高湿条件下的驻极耐久性,保证过滤效率无明显衰减。
本发明所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒中的灰分含量测试按照GB/T9345.1,具体为,将驻极母粒在850℃灼烧1h,计算所得灰分质量占驻极母粒质量的百分比。优选地,所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的灰分含量为1.1~4.2 wt%。
优选地,本发明所述聚丙烯树脂在温度230℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动速率为1000 ~1800g/10min。
优选地,本发明所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒包括以下按质量份数计算的组分:
聚丙烯树脂 65~95份;复配型驻极剂 34~45份。
优选地,当本发明所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和酰亚胺聚合物的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物的质量的比值为(5:2)~(8:1);
当本发明所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与受阻胺的质量的比值为(5:2)~(8:1);
当本发明所述复配型驻极剂为硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物和受阻胺的质量之和的比值为(5:2)~(8:1)。
本发明所述硬脂酸盐选自硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、二硬脂酸铝中的一种或多种。优选地,所述硬脂酸盐为硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钠中的一种或多种。
本发明所述受阻胺为哌啶衍生物类受阻胺、咪唑酮衍生物类受阻胺、氮杂环烷酮衍生物类受阻胺中的一种或多种。优选地,所述受阻胺为哌啶衍生物类受阻胺。进一步地,所述受阻胺选自牌号为770的受阻胺系光稳定剂、牌号为944的受阻胺系光稳定剂、牌号为3853的受阻胺系光稳定剂、ADK STAB LA-68的受阻胺系光稳定剂中的一种或多种。
本发明所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒还包括加工助剂,所述加工助剂的用量为所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的0.5~2wt%,优选为1wt%。所述加工助剂为抗氧剂、润滑剂中的一种或几种,包括但不限于,受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯、金属皂类润滑剂。
本发明所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒可参照现有方法制备得到,具体地,所述的制备方法包括以下步骤:按配比称取各组分,加入到高速混合机中混合1~3分钟,转速为1000~2000转/分钟,得到预混料;预混料经双螺杆挤出机熔融挤出,螺杆各区温度为190~230℃,真空造粒,即得所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒。
本发明还提供一种用于口罩熔喷无纺布的聚丙烯驻极体材料,所述用于口罩熔喷无纺布的聚丙烯驻极体材料包括以下按质量份数计算的组分:聚丙烯树脂:88~99份;所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒:1~12份。所述聚丙烯树脂在温度230℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动速率为不低于1000 g/10min,优选为1000 ~1800g/10min,更优选为1500g/10min。
本发明还提供一种口罩熔喷无纺布,所述口罩熔喷无纺布由所述用于口罩熔喷无纺布的聚丙烯驻极体材料制备而成。
进一步地,本发明所述口罩熔喷无纺布可参照现有方法制备得到,具体地,所述的制备方法,包括以下步骤:将聚丙烯树脂、用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒按比例进行预混合,然后在熔喷机上进行熔喷纺丝,并采用电晕放电方式进行驻极。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒通过采用酰亚胺聚合物和/或受阻胺与硬脂酸盐的组合作为复配型驻极剂,并限定驻极母粒的灰分含量,使得采用所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒制备得到的口罩熔喷无纺布,经驻极处理后驻极电荷储存性能好,在高温高湿条件下存放后,其过滤效率无明显衰减。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。实施例及对比例中的原料均可通过市售得到或可通过已知方法制备得到。另外,关于本说明书中“份”、“%”,除非特别说明,分别表示“质量份”、“质量%”。
以下实施例和对比例中所用的原料的厂家和牌号如下:
聚丙烯树脂购自于茂名石化实华股份有限公司,聚丙烯树脂在温度230℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动速率为1000 g/10min;
各硬脂酸盐购自于发基化学品(张家港)有限公司;
各酰亚胺聚合物购自于BASF、保定市乐凯化学有限公司;
各受阻胺分别为:松原770光稳定剂(后面简称770)、氰特3853光稳定剂(后面简称3853)、艾迪科ADK STAB LA-68光稳定剂(后面简称ADK STAB LA-68)、天罡944(后面简称944)。
受阻酚类抗氧剂为艾迪科AO-30;亚磷酸酯购为艾迪科 ADK PEP-36;金属皂类润滑剂购自于科莱恩公司。
灰分的测试标准:灰分测试方法按照GB/T 9345.1,测试温度及时间:850℃ 1h,具体为将用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒在850℃灼烧1h,计算所得灰分质量占驻极母粒质量的百分比。
聚丙烯树脂的熔体流动速率的测试方法:依据GB/T3682-2000标准B法,将加热温度设为230℃,额定负荷设置为2.16kg,以正常检测待测样品的MFI熔指数。
实施例1~20和对比例1~8
实施例和对比例的用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的组分及用量如表1所示(其中X是代表硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物和受阻胺的质量之和的比值),除实施例1以外,其它实施例和对比例还均添加按驻极母粒质量计算的1%的加工助剂(受阻酚类抗氧剂 0.3wt%、亚磷酸酯 0.3 wt %、金属皂类润滑剂 0.4 wt %),其制备方法包括以下步骤:按配比称取各组分,加入到高速混合机中混合1~3分钟,转速为1000~2000转/分钟,得到预混料;预混料经双螺杆挤出机熔融挤出,螺杆各区温度为190~230℃,真空造粒,即得所述用于口罩熔喷无纺布驻极母粒。
表1 实施例1~20和对比例1~8中用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的组分及用量
Figure DEST_PATH_IMAGE001
Figure 330380DEST_PATH_IMAGE002
Figure DEST_PATH_IMAGE003
样品测试
将上述实施例和对比例制备得到的用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒与聚丙烯树脂按比例(见表2~5)加入螺杆挤出机中熔融挤出,再经过料路、计量泵,进入熔喷模头,熔体在熔喷模头出口处与高速热空气相遇,并在高速热空气的作用下牵伸细化成纤维,然后纤维无规地沉积到网帘上形成口罩熔喷无纺布,紧接着在线对口罩熔喷无纺布进行电晕放电驻极处理,驻极电压为30KV,驻极距离为6cm,即可制备得到各样品例。
对上述样品例进行初始过滤效率、及高温高湿测试以及高温老化测试,其结果如表2~5所示。
其中,初始过滤效率(下表中记作A )的测试依据 YY0469-2011中颗粒过滤效率(PFE)的测试方法;
高温高湿测试方法:将样品放置在温度85℃,相对湿度85%的环境箱处理120h后,将样品恢复室温后至少4h,然后再检测其过滤效率(PFE)(下表中记作B );
高温老化测试方法:将样品放置在温度120℃烘箱处理12h后,将样品恢复室温后至少4h,然后再检测其过滤效率(PFE)(下表中记作C )。
表2 样品例1~10
Figure 293525DEST_PATH_IMAGE004
表3 样品例11~20
Figure DEST_PATH_IMAGE005
表4 样品例21~30
Figure 745366DEST_PATH_IMAGE006
表5 样品例31~32
Figure DEST_PATH_IMAGE007
从样品例2~20与样品例21~23、28的效果对比可知,单独采用硬脂酸盐、酰亚胺聚合物、受阻胺中的一种作为驻极剂或驻极剂不含硬脂酸盐时,其过滤效率在高温高湿条件下发生明显衰减,而且从样品例25~27的效果对比可知,当所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的灰分含量及硬脂酸盐与酰亚胺聚合物和受阻胺的配比不在本发明的范围内,无法有效提高口罩熔喷无纺布在高温高湿条件下的驻极耐久性。另外,从样品例24的效果对比可知,并不是所有酰亚胺聚合物都能与硬脂酸盐配合,不能提高无纺布在高温高湿条件下的驻极耐久性。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,其特征在于,包括以下按质量份数计算的组分:
聚丙烯树脂 65~95份;
复配型驻极剂 10~45份;
所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和酰亚胺聚合物的组合、硬脂酸盐和受阻胺的组合、或硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合中的一种;
所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的灰分含量为0.8~5wt%;
所述聚丙烯树脂在温度230℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动速率为不低于1000 g/10min;
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和酰亚胺聚合物的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物的质量的比值为(3:4)~(8:1);
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与受阻胺的质量的比值为(3:4)~(8:1);
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物和受阻胺的质量之和的比值为(3:4)~(8:1);
所述酰亚胺聚合物为4-硝基-N-苯基邻苯二甲酰亚胺、N,N'-(1,4-亚苯基)双马来酰亚胺、N,N'-(4,4'-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、1-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮衍生物、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,其特征在于,包括以下按质量份数计算的组分:
聚丙烯树脂 65~95份;
复配型驻极剂 34~45份。
3.根据权利要求1或2所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,其特征在于,
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和酰亚胺聚合物的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物的质量的比值为(5:2)~(8:1);
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与受阻胺的质量的比值为(5:2)~(8:1);
当所述复配型驻极剂为硬脂酸盐、酰亚胺聚合物和受阻胺的组合时,所述硬脂酸盐的质量与酰亚胺聚合物和受阻胺的质量之和的比值为(5:2)~(8:1)。
4.根据权利要求1所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,其特征在于,所述硬脂酸盐选自硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、二硬脂酸铝中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,其特征在于,所述受阻胺为哌啶衍生物类受阻胺、咪唑酮衍生物类受阻胺、氮杂环烷酮衍生物类受阻胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒,其特征在于,还包括加工助剂,所述加工助剂的用量为所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的0.5~2wt%。
7.权利要求1~6任一项所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按配比称取各组分,加入到高速混合机中混合1~3分钟,转速为1000~2000转/分钟,得到预混料;预混料经双螺杆挤出机熔融挤出,螺杆各区温度为190~230℃,真空造粒,即得所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒。
8.一种用于口罩熔喷无纺布的聚丙烯驻极体材料,其特征在于,包括以下按质量份数计算的组分:
聚丙烯树脂:88~99份;
权利要求1~6任一项所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒:1~12份;
所述聚丙烯树脂在温度230℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动速率为不低于1000 g/10min。
9.一种口罩熔喷无纺布,其特征在于,由权利要求8所述用于口罩熔喷无纺布的聚丙烯驻极体材料制备而成。
10.权利要求9所述口罩熔喷无纺布的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将聚丙烯树脂、所述用于口罩熔喷无纺布的驻极母粒按比例进行预混合,然后在熔喷机上进行熔喷纺丝,并采用电晕放电方式进行驻极。
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