CN1115327C - 二苯醚羧酸酯类除草剂的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及二苯醚羧酸酯类除草剂的一种新的合成方法,它仅以5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、卤代羧酸酯及碱金属碳酸盐为原料,三种原料以1∶1~50∶0.5~2.0(摩尔比)的比例投料反应,保持20℃~150℃反应1~20小时,冷却至室温,将物料水洗至中性后,有机相减压脱溶而得产品。上述投料比以1∶10~20∶0.8~1.2(摩尔比)为佳。原料中的卤代羧酸酯兼作溶剂,无需另加溶剂,操作简便,成本低且产品纯度及收率高。
Description
本发明涉及二苯醚羧酸酯类除草剂的一种新的合成方法。
(R1、R2为烷基或H,R3为烷基)其中常见的有乙羧氟草醚和乳氟禾草灵,它们的化学结构式分别如下:乙羧氟草醚乳氟禾草灵关于此类除草剂的合成方法国外已有大量专利报导,如EP.33629、EP.40898、USRE.32215、US.3907866、US.3950435等。以上专利所公开的方法主要分为两大类:一类是以5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2硝基苯甲酰氯和羟基羧酸酯为原料,以三乙胺或吡啶等作缚酸剂,以甲苯、苯等作溶剂反应制得。化学反应式如下:
另一类是先将5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸与苛性碱或碱金属碳酸盐进行中和成盐反应,再以二甲亚砜、二甲基甲酰胺、环丁砜或醇类等作溶剂,在碳酸钾(或碳酸钠)存在下,与卤代羧酸酯反应制得,化学反应式如下:
这两种方法均存在反应时间长,收率较低,产品纯度不高,反应过程及后处理操作复杂,生产成本较高等缺点。
本发明的目的是提供一种二苯醚羧酸酯类除草剂的新的合成方法,它使化学反应简化,反应时间缩短,操作过程简便,产品收率提高,成本降低。
(R1、R2为烷基或H,R3为烷基,X为Cl或Br,M为K或Na)
本发明操作步骤如下:将5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、卤代羧酸酯及碱金属碳酸盐三种原料以1∶1~50∶0.5~2.0(摩尔比)的比例投料入反应釜,充分搅拌并保持20℃~150℃反应1~20小时,冷却至室温,将物料水洗至中性后,减压脱溶,得二苯醚羧酸酯类除草剂。
本发明中,5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、卤代羧酸酯及碱金属碳酸盐三种原料的最佳投料比为1∶10~20∶0.8~1.2(摩尔比),最佳反应温度为70℃~100℃,最佳反应时间为4~6小时。
综上所述,本发明仅以5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、碱金属碳酸盐及卤代羧酸酯为原料,其中卤代羧酸酯既作为反应原料,又作为溶剂,无需另加溶剂,整个过程操作简便,而且与现有合成方法相比,所得产品纯度及合成收率均提高,生产成本降低。
下面提供采用本发明方法制备二苯醚羧酸酯类除草剂的实施例。实施例一(乙羧氟草醚的合成)
在带有机械搅拌器、温度计和干燥管的500ml三口瓶中,投入45g含量为91.4%的5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、21g碳酸钾和225ml氯乙酸乙酯,搅拌升温至70℃~80℃,保温反应6小时(反应式如下式),冷却至室温,物料水洗至中性,最后有机相减压脱溶得53.9g白色固体状产品乙羧氟草醚。
以上乙羧氟草醚产品用高效液相色谱(HPLC)分析,纯度90.5%,收率95.7%。实施例二(乙羧氟草醚的合成)
在带有机械搅拌器温度计和干燥管的1000ml三口瓶中,投入105g含量为97.4%的5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、49g碳酸钾和525ml氯乙酸乙酯,搅拌升温至90℃~100℃,保温反应4小时(化学反应式同上式),随后冷却至室温,将物料水洗至中性,有机相减压脱溶得126.7g白色固体状产品乙酸氟草醚。
以上乙酸氟草醚产品用高效液相色谱(HPLC)分析,纯度95.5%,收率95.5%。实例三(乳氟禾草灵的合成)
在带有机械搅拌器温度计和干燥管的500ml三口瓶中,投入45g含量为93.4%的5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、21g碳酸钾和225mlα-溴代丙酸乙酯,搅拌升温至90℃~100℃,保温反应6小时(化学反应式如下式),冷却至室温,将物料水洗至中性,有机相减压脱溶得56.2g琥珀色半固体产品乳氟禾革灵。
以上乳氟禾草灵产品用高效液相色谱(HPLC)分析,纯度91.5%,收率95.8%。
Claims (4)
1.二苯醚羧酸酯除草剂的合成方法,其特征是按下列步骤:将5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、碱金属碳酸盐及卤代羧酸酯三种原料以摩尔比1∶1~50∶0.5~2.0的比例投料入反应釜,充分搅拌并保持20℃~150℃反应1~20小时,冷却至室温,将物料水洗至中性后,减压脱溶,得二苯醚羧酸酯除草剂。
2.根据权利要求1所述的二苯醚羧酸酯除草剂的合成方法,其特征是5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸、碱金属碳酸盐及卤代羧酸酯三种原料以1∶10~20∶0.8~1.2的摩尔比投料。
3.根据权利要求1所述的二苯醚羧酸酯除草剂的合成方法,其特征是反应温度为70℃~100℃。
4.根据权利要求1或2或3所述的二苯醚羧酸酯除草剂的合成方法,其特征是,反应时间为4~6小时。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3950435A (en) * | 1972-01-27 | 1976-04-13 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Herbicidal diphenyl ethers |
EP0019388A1 (en) * | 1979-05-02 | 1980-11-26 | Rohm And Haas Company | Preparation of trifluoromethyl-substituted phenols and phenates and the preparation, from these phenols and phenates, of nitro- and trifluoromethyl-substituted diphenyl ethers |
EP0040898A1 (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-02 | Rhone-Poulenc Agrochimie | 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) benzoate esters of alpha-hydroxyalkanoates and methods of using same as herbicides |
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---|---|---|---|---|
US3950435A (en) * | 1972-01-27 | 1976-04-13 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Herbicidal diphenyl ethers |
EP0019388A1 (en) * | 1979-05-02 | 1980-11-26 | Rohm And Haas Company | Preparation of trifluoromethyl-substituted phenols and phenates and the preparation, from these phenols and phenates, of nitro- and trifluoromethyl-substituted diphenyl ethers |
EP0040898A1 (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-02 | Rhone-Poulenc Agrochimie | 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) benzoate esters of alpha-hydroxyalkanoates and methods of using same as herbicides |
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