CN111527163B - 偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板的粘合剂组合物 - Google Patents

偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板的粘合剂组合物 Download PDF

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Abstract

本说明书涉及偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板的粘合剂组合物，所述偏光板包括：偏振器；直接形成在偏振器的一个表面上的保护层；以及顺序设置在偏振器的未形成保护层的表面上的粘合剂层和保护膜，其中粘合剂层为包含可活性能量射线固化的组合物或其固化物的树脂层，所述可活性能量射线固化的组合物包含：含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)；以及相对于100重量份的第一环氧化合物(A)110重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)。

Description

偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板的粘合剂组 合物
技术领域
本申请要求于2018年5月21日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0057829号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板的粘合剂组合物。
背景技术
现有的用于液晶显示装置的偏光板使用一般的基于聚乙烯醇的偏振器，并且具有在偏振器的至少一个侧表面上附接有诸如TAC的保护膜的构成。
在近来的偏光板市场中，对低漏光和薄化的需求增加，并且为了满足这些特性，已研究直接在偏振器上形成保护膜的方法而非使用现有的预先形成为膜的保护基底。
然而，与当如本领域中在两个表面上使用保护基底时相比，当直接在现有的基于聚乙烯醇的伸长型基于聚乙烯醇的偏振器上形成保护膜时，难以解决偏振器因由高温下偏振器收缩所产生的应力而撕裂的问题。
现有技术文献
专利文献
韩国专利第10-1673037号
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板的粘合剂组合物。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了偏光板，其包括：偏振器；直接形成在偏振器的一个表面上的保护层；以及顺序设置在偏振器的未形成保护层的表面上的粘合剂层和保护膜，其中粘合剂层为包含可活性能量射线固化的组合物或其固化物的树脂层，所述可活性能量射线固化的组合物包含：含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)；以及相对于100重量份的第一环氧化合物(A)110重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)。
本说明书的另一个实施方案提供了包括上述偏光板的图像显示装置。
本说明书的另一个实施方案提供了用于偏光板的粘合剂组合物，其包含：含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)；以及相对于100重量份的第一环氧化合物(A)110重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)。
有益效果
根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有这样的优点：通过在偏振器的仅一个表面上设置保护膜而非在偏振器的两个表面上设置保护膜而具有小的厚度。
此外，根据本说明书的一个实施方案的偏光板在获得优异的高温耐久性方面是有效的。
根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有保护膜与偏振器之间的粘合强度优异的优点。
附图说明
图1和图2是根据本说明书的一个实施方案的偏光板的截面图。
图3是示出根据本说明书的一个实施方案的图像显示装置的一个实例的截面图。
具体实施方式
在下文中，将描述本说明书。
在本说明书中，两个或更多个元件顺序设置例如术语「顺序设置的A和B」也包括在元件A和B以此顺序设置时，在A与B之间设置其他元件的情况，例如，A和C和B以此顺序设置的情况。
此外，在本说明书中，两个元件彼此形成或直接形成例如「B直接形成在A上」可以意指B直接形成在A的至少一个主表面上而在其之间不设置其他元件。
在本说明书中，单位「重量份」意指各组分之间的重量比。
在本说明书中，术语「组合物的固化」意指这样的过程，其中组合物通过组合物的组分的物理作用或化学反应被改变成表现出粘合或胶合特性。另外，本说明书中的术语「活性能量射线」可以意指粒子束(例如α粒子束、质子束、中子束和电子束)以及微波、红外线(IR)、紫外线(UV)、X射线和γ射线，并且通常可以为紫外线、电子束等。此外，「可活性能量射线固化」可以意指这样的固化可以通过照射活性能量射线来引起。在本公开内容的一个实施方案中，可活性能量射线固化的组合物的固化可以通过照射活性能量射线经由自由基聚合或阳离子反应来进行，并且优选地，可以同时一起或顺序地进行自由基聚合和阳离子反应。
在本说明书中，「可活性能量射线固化的组合物」可以简称为「组合物」。
在下文中，将参照附图描述根据本说明书的一个实施方案的偏光板和包括其的图像显示装置。
图1示出了偏光板，其包括偏振器10、直接形成在偏振器的一个表面上的保护层20、以及顺序设置在偏振器的未形成保护层的表面上的粘合剂层50和保护膜30。图2示出了其中在图1的偏光板的保护层20上设置有胶合层40的偏光板。
图3示出了图像显示装置，其中在图2的偏光板的胶合层40上设置有液晶面板200。在图3的偏振器10与保护膜30之间，可以设置粘合剂层50。
本说明书的一个实施方案提供了偏光板，其包括：偏振器；直接形成在偏振器的一个表面上的保护层；以及顺序设置在偏振器的未形成保护层的表面上的粘合剂层和保护膜，其中粘合剂层为包含可活性能量射线固化的组合物或其固化物的树脂层，所述可活性能量射线固化的组合物包含：含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)；以及相对于100重量份的第一环氧化合物(A)110重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)。
偏振器通常用亲水性树脂例如聚乙烯醇制备，并因此通常易受水分侵害。此外，由于偏振器通常在制备中经受伸长过程，因此在潮湿条件下容易发生收缩等，这导致使偏光板的光学特性等恶化的问题。因此，为了增强偏振器的特性，通常在偏振器的两个表面上附接以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等为典型的保护膜，并且缺少保护膜会引起由于偏振器差的尺寸稳定性而大大降低耐久性和光学特性，并且显著削弱耐水性的问题。
为此，本说明书的偏光板的一种示例性结构采用这样的结构：其中在由于在偏振器的至少一个表面上不附接保护膜而获得更薄且更轻的结构的同时，直接在偏振器的未附接保护膜的表面上形成保护层。
根据本说明书的一个实施方案的偏光板还可以在保护层的面对偏振器的表面的另一表面上不包括保护膜。如上其中在偏振器的至少一个表面上不附接保护膜的偏光板也可以被称为薄偏光板(薄偏振器)。
在本说明书中，如上具有设置在偏振器的一个表面上的保护层并且具有设置在偏振器的另一表面上的保护膜的偏光板可以被称为“单侧型薄偏光板”。
通常，当在偏振器的仅一个表面上包括保护膜，并且直接在偏振器的不包括保护膜的表面上形成保护层时，偏振器在一个保护膜的情况下可能不会得到足够的保护，并且由于偏振器在80℃或更高的高温下收缩时引起的应力而在偏振器上产生裂纹。
在本说明书中，为了用仅一个保护膜来抑制偏振器裂纹，改善位于偏振器与保护膜之间的粘合剂层的高温耐久性，从而即使在高温下也抑制粘合剂层易于膨胀，并因此，偏振器上的裂纹受到抑制。
具体地，在本说明书的一个实施方案中，粘合剂层为包含可活性能量射线固化的组合物或其固化物的树脂层，所述可活性能量射线固化的组合物包含：含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)、含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和氧杂环丁烷化合物(C)，并且通过调节化合物之间的含量，可以提高粘合剂层的高温耐久性。
在本说明书的一个实施方案中，相对于100重量份的含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)，可活性能量射线固化的组合物可以包含110重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)。
在本说明书的一个实施方案中，相对于100重量份的含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)，可活性能量射线固化的组合物可以包含110重量份至450重量份、120重量份至400重量份、或130重量份至300重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)。
在本说明书的一个实施方案中，相对于100重量份的含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)，可活性能量射线固化的组合物可以包含110重量份至240重量份、120重量份至220重量份、或140重量份至200重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)。
在本说明书的一个实施方案中，相对于100重量份的含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)，可活性能量射线固化的组合物可以包含5重量份至60重量份、10重量份至55重量份、20重量份至53重量份、或26重量份至53重量份的氧杂环丁烷化合物(C)。
当含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)、含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和氧杂环丁烷化合物(C)各自的含量满足上述数值范围时，该组合物具有高的玻璃化转变温度(Tg)，从而提高高温耐久性并增加由该组合物形成的粘合剂层的强度(硬度)，并且通过具有优异的柔软性的组合物，用于偏振器的粘合剂层的粘合强度优异。
在本说明书的一个实施方案中，第一环氧化合物(A)包含一个或更多个脂环族环氧环，并且意指在形成脂族环的相邻两个碳原子之间形成有环氧基的化合物。其可以被称为脂环族环氧化合物，并且如以下化学式B1中所示，可以为在分子中具有与脂环族环键合的至少一个环氧基的化合物。
[化学式B1]
Figure GDA0003364037280000051
在化学式B1中，m为2至5的整数，以及其中通过从化学式B1中除去(CH2)m中的一个或复数个氢原子而获得的基团与不具有芳族环的另外的化学结构键合的化合物可以为脂环族环氧化合物。换言之，其可以意指含有一个或更多个环氧化脂族环状基团的化合物。
通过环氧化合物包含脂环族环氧化合物，形成粘合剂层的粘合剂组合物的玻璃化转变温度增加，从而使得粘合剂层得以确保足够的耐久性，并因此，即使在耐热或热冲击条件下也可以防止在偏振器上发生裂纹。
在含有环氧化脂族环状基团的脂环族环氧化合物中，环氧化脂族环状基团可以意指例如在脂环族环上形成有环氧基的化合物。形成脂环族环的氢原子可以被诸如烷基的取代基任意取代。脂环族环氧化合物的实例可以包括以下具体说明的化合物，然而，可用的环氧化合物不限于以下类型。
脂环族环氧化合物的一个实例可以包括由以下化学式1表示的基于环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[化学式1]
Figure GDA0003364037280000061
在化学式1中，R1和R2各自独立地表示氢或烷基。
在本说明书中，除非另外特别限定，否则术语烷基可以意指具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的线性、支化或环状烷基，并且烷基可以经一个或更多个取代基任意取代，或者可以是未经取代的。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式2表示的烷二醇的基于环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[化学式2]
Figure GDA0003364037280000071
在化学式2中，R3和R4各自独立地表示氢或烷基，以及n表示2至20的整数。
此外，脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式3表示的二羧酸的基于环氧环己基甲基酯的化合物。
[化学式3]
Figure GDA0003364037280000072
在化学式3中，R5和R6各自独立地表示氢或烷基，以及p表示2至20的整数。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式4表示的聚乙二醇的基于环氧环己基甲基醚的化合物。
[化学式4]
Figure GDA0003364037280000073
在化学式4中，R7和R8各自独立地表示氢或烷基，以及q表示2至20的整数。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式5表示的烷二醇的基于环氧环己基甲基醚的化合物。
[化学式5]
Figure GDA0003364037280000081
在化学式5中，R9和R10各自独立地表示氢或烷基，以及r表示2至20的整数。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式6表示的基于二环氧三螺环的化合物。
[化学式6]
Figure GDA0003364037280000082
在化学式6中，R11和R12各自独立地表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式7表示的基于二环氧单螺环的化合物。
[化学式7]
Figure GDA0003364037280000083
在化学式7中，R13和R14各自独立地表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式8表示的乙烯基环己烯二环氧化物化合物。
[化学式8]
Figure GDA0003364037280000084
在化学式8中，R15表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式9表示的环氧环戊基醚化合物。
[化学式9]
Figure GDA0003364037280000091
在化学式9中，R16和R17各自独立地表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的另一个实例可以包括由以下化学式10表示的二环氧三环癸烷化合物。
[化学式10]
Figure GDA0003364037280000092
在化学式10中，R18表示氢或烷基。
更具体地，作为脂环族环氧化合物，优选使用环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯化合物、烷二醇的环氧环己烷羧酸酯化合物、二羧酸的环氧环己基甲基酯化合物或烷二醇的环氧环己基甲基醚化合物，并且优选使用选自以下的一者或更多者：7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化合物(化学式1中的R1和R2为氢的化合物)；4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(4-甲基-7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化合物(化学式1中的R1为4-CH3以及R2为4-CH3的化合物)；7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与1,2-乙二醇的酯化合物(化学式2中的R3和R4为氢以及n为1的化合物)；(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化合物(化学式3中的R5和R6为氢以及p为2的化合物)；(4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化合物(化学式3中的R5和R6为4-CH3以及p为2的化合物)；和(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化合物(化学式5中的R9和R10为氢以及r为1的化合物)，然而，脂环族环氧化合物不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，第一环氧化合物(A)用于提高组合物的玻璃化转变温度(Tg)，并且用于提供由该组合物形成的粘合剂层的强度(硬度)，并且优选为3,4-环氧环己基甲基-3,4'-环氧环己烷羧酸酯。
在本说明书的一个实施方案中，第二环氧化合物(B)没有特别限制，只要其包含一个或更多个缩水甘油醚基即可，并且其可以被称为缩水甘油醚型环氧化合物。此外，通过包含缩水甘油醚型环氧化合物，缩水甘油醚反应基团在固化反应之后的粘合剂层中形成柔软且具有极性的链，这提高了用于偏振器的粘合剂层的粘合强度。
缩水甘油醚型环氧化合物的实例可以包括脂族多元醇或其环氧烷烃，例如，环氧乙烷或环氧丙烷加成物的多缩水甘油醚。缩水甘油醚型环氧化合物的具体实例可以包括酚醛清漆环氧化合物、基于双酚A的环氧化合物、基于双酚F的环氧化合物、溴化双酚环氧化合物、正丁基缩水甘油醚、脂族缩水甘油醚(12至14个碳原子数)、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲酚缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚或甘油三缩水甘油醚等。此外，作为实例，可以包括具有环状脂族骨架的缩水甘油醚(例如1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚)、芳族环氧化合物的加氢化合物等，并且可以使用具有环状脂族骨架的缩水甘油醚，例如，具有含有例如3至20个碳原子、3至16个碳原子或3至12个碳原子的环状脂族骨架的缩水甘油醚，然而，缩水甘油醚型环氧化合物不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，第二环氧化合物(B)通过向组合物提供柔软性而用于提高粘合强度，并且更优选包含脂族环，并且特别优选1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚。
在本说明书的一个实施方案中，氧杂环丁烷化合物(C)没有特别限制，只要其在分子中具有至少一个氧杂环丁烷基即可，并且可以使用本领域公知的各种氧杂环丁烷化合物。
作为氧杂环丁烷化合物，可以没有特别限制地使用各种类型的化合物，并且其实例可以包括3-乙基-3-〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基〕氧杂环丁烷；1,4-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯；1,4-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕苯；1,3-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕苯；1,2-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕苯；4,4'-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕联苯；2,2′-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯；3,3',5,5'-四甲基-4,4'-双〔((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕联苯；2,7-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘；双〔4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕甲烷；双〔2-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕甲烷；2,2-双〔4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕丙烷；酚醛清漆型酚醛树脂通过3-氯甲基-3-乙基氧杂环丁烷的醚化变性产物；3(4),8(9)-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基〕-三环[5.2.1.0 2,6]癸烷；2,3-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基〕降冰片烷；1,1,1-三〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷；1-丁氧基-2,2-双〔((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基〕丁烷；1,2-双〔{2-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}乙基硫基]乙烷；双〔{4-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基硫基}苯基〕硫化物；1,6-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷等，但不限于此。这些氧杂环丁烷化合物可以作为商业产品容易地获得，并且其具体实例可以包括ARON OXETANE OXT-101(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARONOXETANE OXT-121(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-211(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-221(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-212(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)等。
在本说明书的一个实施方案中，可活性能量射线固化的组合物还可以包含可固化组分，并且可固化组分可以为具有(甲基)丙烯酰基的化合物或具有复数个可聚合双键(例如乙烯基)的化合物。例如，可以包括三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、二
Figure GDA0003364037280000111
烷二醇二丙烯酸酯、EO改性的二甘油四丙烯酸酯、Aronix M-220(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、光丙烯酸酯1,9ND-A(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、光丙烯酸酯DGE-4A(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、光丙烯酸酯DCP-A(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、SR-531(由SartomerCo.,Ltd.制造)、CD-536(由Sartomer Co.,Ltd.制造)等。此外，根据需要，可以包括各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各种基于(甲基)丙烯酸酯的单体等。包含可固化组分具有提高固化速率，并且即使在低的光强度下也完成高水平的固化的优点。
在本说明书的一个实施方案中，相对于100重量份的第一环氧化合物(A)，可固化组分可以以10重量份至50重量份或20重量份至40重量份包含在内。
在本说明书的一个实施方案中，可活性能量射线固化的组合物还可以包含芳族环氧化合物。
在本说明书的一个实施方案中，芳族环氧化合物在分子中包含芳族基团，并且其实例可以包括双酚型环氧树脂，例如基于双酚A的环氧化合物、基于双酚F的环氧化合物、双酚S环氧化合物或溴化的基于双酚的环氧化合物；酚醛清漆型环氧树脂，例如苯酚酚醛清漆型环氧树脂或甲酚酚醛清漆型环氧树脂；甲酚环氧化合物；间苯二酚缩水甘油醚；等等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，组合物还可以包含选自阳离子引发剂、自由基引发剂和光敏剂中的一种或更多种。
在本说明书的一个实施方案中，阳离子引发剂没有特别限制，只要其能够通过施加或照射光引发阳离子反应即可，例如，可以使用通过照射能量射线引发阳离子反应的阳离子光引发剂。
在一个实施方案中，可以使用基于
Figure GDA0003364037280000121
盐或基于有机金属盐的离子化阳离子引发剂或者诸如有机硅烷类或潜在磺酸类或其他非离子化化合物的非离子化阳离子光引发剂作为阳离子光引发剂。基于
Figure GDA0003364037280000122
盐的引发剂的实例可以包括二芳基碘
Figure GDA0003364037280000123
盐、三芳基锍盐、芳基重氮盐等，基于有机金属盐的引发剂的实例可以包括铁芳烃等，基于有机硅烷的引发剂的实例可以包括邻硝基苄基三芳基甲硅烷基醚、三芳基甲硅烷基过氧化物、酰基硅烷等，以及基于潜在磺酸的引发剂的实例可以包括α-磺酰氧基酮、α-羟基甲基安息香磺酸盐/酯等，然而，引发剂不限于此。此外，作为阳离子引发剂，也可以使用基于碘的引发剂和光敏剂的混合物。
作为阳离子引发剂，可以使用离子化阳离子光引发剂，例如，可以使用基于
Figure GDA0003364037280000124
盐的离子化阳离子光引发剂，或者可以使用基于三芳基锍盐的离子化阳离子光引发剂，然而，阳离子引发剂不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，可活性能量射线固化的组合物可以以0.01重量份至10重量份或以0.1重量份至5重量份包含阳离子引发剂。以上述比例，可以提供具有优异的固化效率和优异的固化后特性的组合物。
可活性能量射线固化的组合物还可以包含光引发剂作为能够引发丙烯酸类化合物的聚合或交联反应的自由基引发剂。光引发剂的实例可以包括诸如安息香类、羟基酮化合物、氨基酮化合物或氧化膦化合物的引发剂，例如，可以使用氧化膦化合物等。光引发剂的更具体实例可以包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-甲基硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，基于可活性能量射线固化的组合物的总重量，光引发剂可以以0.1重量份至10重量份、或0.5重量份至5重量份包含在内。当光引发剂基于上述标准以小于0.1重量份包含在内时，可能由于因固化程度不足而引起的粘合性降低而发生剥离失败，并且含量大于10重量份可能由于引发剂的分解产物或未反应引发剂向粘合界面的迁移而引起降低粘合强度的问题。
在本说明书的一个实施方案中，可活性能量射线固化的组合物还可以包含光敏剂(E)。光敏剂是能够通过用长波长UV照射来活化而引发基于碘的阳离子引发剂的化合物。其实例可以包括双(4-甲基苯基)六氟磷酸碘
Figure GDA0003364037280000131
六氟磷酸[4-甲基苯基-(4-(2-甲基丙基)苯基)]碘
Figure GDA0003364037280000132
4-异丙基-4'-甲基二苯基碘
Figure GDA0003364037280000133
-四(五氟苯基)硼酸盐等，但不限于此。相对于100重量份的可活性能量射线固化的组合物，光敏剂的含量优选为0.2重量份至20重量份，更优选为0.2重量份至10重量份，并且最优选为0.2重量份至5重量份。
在本说明书的一个实施方案中，光聚合引发剂和光敏剂优选以0.1:1至4:1或2:1至4:1的重量比包含在内。满足上述范围具有提高光引发效率的优点。
在本说明书的一个实施方案中，在-30℃至160℃的温度范围、5℃/分钟的升温速率、1Hz的频率和10％的应变的测量条件下，粘合剂层在80℃下的储能模量可以为700Mpa至1600Mpa，优选为800Mpa至1400Mpa，并且更优选为900Mpa至1200Mpa。当粘合剂层的储能模量满足上述数值范围时，施加于偏振器的应力得到有效抑制，这在有效地抑制由偏振器在高温或高湿度环境下收缩或膨胀引起的偏振器上的裂纹发生方面是有效的。此外，对偏振器的粘合强度得到提高。因此，通过抑制偏光板在高温下的收缩和膨胀，当在液晶面板等中使用偏光板时，可以防止漏光的发生，并且获得优异的粘合强度。
粘合剂层的储能模量可以在将具有与粘合剂层相同的组成的可光固化的组合物涂覆在离型膜(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上至50μm的厚度，通过在1000mJ/cm2或更大的光强度条件下照射紫外线使所得物固化，除去离型膜，并将样品激光切割成一定尺寸之后，使用动态力学分析仪(DMA)测量。在此，测量当在以5℃/分钟的升温速率将温度从-30℃的起始温度升高至160℃作为测量温度的同时以10％的应变进行恒定拉伸时的储能模量，并记录80℃下的储能模量值。
在本说明书的一个实施方案中，偏光板可以满足以下通式1，并且可以优选满足以下通式1-1或以下通式1-2。
[通式1]
P≥3.5N/cm
[通式1-1]
P≥4.0N/cm
[通式1-2]
P≥5.0N/cm
在通式1、通式1-1和通式1-2中，P意指在25℃下以90°的剥离角和300mm/分钟的剥离速率将保护膜从粘合剂层剥离时测量的剥离强度。P可以使用质构分析仪装置来测量。当保护膜具有如上剥离强度时，保护膜对粘合剂层的粘合强度是强的，并因此，即使在严酷的环境下，保护膜的保护效果也可以提高。剥离强度可以通过将用于形成粘合剂层的可活性能量射线固化的组合物的第一环氧化合物(A)、第二环氧化合物(B)和氧杂环丁烷化合物(C)各自的含量调节至上述特定范围来实现。
作为本说明书的一个实施方案中的对偏振器的高温裂纹扩展测试的结果，漏光裂纹的数量(C2)相对于初始全部裂纹的数量(C1)的比率可以为20％或更小，优选为15％或更小，并且更优选为10％或更小或者5％或更小。当满足上述数值范围时，在用于实际产品中时，偏光板保持优异的高温耐久性，因此，即使当在偏振器上产生微裂纹时，也可以抑制裂纹扩展，并且可以有效地防止漏光。
高温裂纹扩展测试用于在偏振器上人为地产生任意裂纹并将偏振器无人值守放置在高温环境下之后目视确认裂纹扩展。当粘合剂层具有优异的粘合强度时，可以充分地抑制产生的裂纹的扩展，然而，当粘合剂层的粘合强度降低时，裂纹扩展并裂开，从而导致漏光。换言之，高温裂纹扩展测试用于测试粘合剂层对偏振器的粘附能力，并且用于在视觉上表示粘附能力。
高温裂纹扩展测试过程可以描述如下。对于在其任一表面上顺序层合有粘合剂层和保护膜的偏振器，使用钝笔等在偏振器的另一表面上引起裂纹。之后，在偏振器的层合有保护膜的表面的另一表面上层合保护层。将如上制备的偏光板在80℃下无人值守放置100小时至300小时。之后，用光照射偏光板，并观察是否由于偏振器的收缩而引起因裂纹裂开而产生的漏光，并且计算引起的初始裂纹(C1)中的漏光裂纹的数量(C2)以获得偏光板中的裂纹发生率。例如，当初始引起的裂纹的数量为100并且漏光裂纹的数量为10时，漏光裂纹的数量(C2)相对于全部裂纹的数量(C1)的比率为10％。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂层的玻璃化转变温度可以为90℃或更高，优选地100℃或更高，并且更优选地110℃或更高。当满足上述数值范围时，可以增强由可活性能量射线固化的组合物形成的粘合剂层的高温耐久性。粘合剂层的玻璃化转变温度可以通过测量使具有与粘合剂层相同的组成的可活性能量射线固化的组合物固化的样品的玻璃化转变温度来计算。
玻璃化转变温度可以使用本领域中通常使用的方法来测量。例如，将可活性能量射线固化的组合物涂覆在离型膜(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上至2μm至3μm的厚度，并在通过在1000mJ/cm2或更大的光强度条件下照射紫外线来使所得物固化之后，除去离型膜以制备样品。然后，在由铝制成的开放单元中称量约1mg至10mg的该测试样品，并使用调温DSC在50ml/分钟的氮气气氛下以10℃/分钟的升温速率获得组合物的可逆热流(非热组分)行为。采用这样的点处的温度作为玻璃化转变温度(Tg)：在所述点处，在纵轴上与可逆热流的低温侧上的基线和高温侧上的基线延伸的线等距的直线与玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线相交。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂层在80℃下的热膨胀系数可以为130ppm/K或更小、120ppm/K或更小、100ppm/K或更小、大于或等于10ppm/K且小于或等于130ppm/K、或者大于或等于10ppm/K且小于或等于100ppm/K。
当在低于80℃的温度下测量时，粘合剂层的热膨胀系数可以为130ppm/K或更小、120ppm/K或更小、100ppm/K或更小、大于或等于10ppm/K且小于或等于130ppm/K、或者大于或等于10ppm/K且小于或等于100ppm/K。
当在高于40℃且低于80℃的温度下测量时，粘合剂层的热膨胀系数可以为130ppm/K或更小、120ppm/K或更小、100ppm/K或更小、大于或等于10ppm/K且小于或等于130ppm/K、或者大于或等于10ppm/K且小于或等于100ppm/K。
粘合剂层在70℃下的热膨胀系数可以为130ppm/K或更小、120ppm/K或更小、100ppm/K或更小、大于或等于10ppm/K且小于或等于130ppm/K、或者大于或等于10ppm/K且小于或等于100ppm/K。
粘合剂层在60℃下的热膨胀系数可以为130ppm/K或更小、120ppm/K或更小、100ppm/K或更小、大于或等于10ppm/K且小于或等于130ppm/K、或者大于或等于10ppm/K且小于或等于100ppm/K。
当粘合剂层的热膨胀系数满足上述范围时，具有在热冲击环境下有效地抑制偏光板上的裂纹发生的优点。测量热膨胀系数的方法没有特别限制，例如，将厚度为50μm的固化样品切割成宽度为6mm且长度为10mm的尺寸，并在保持张力载荷为0.05N的同时在将温度从30℃升至150℃的同时测量长度的变化。在此，升温速率为5℃/分钟，在测量完成之后，将热膨胀系数(CTE)值计算为从40℃到目标温度变化的长度。目标温度为80℃或低于80℃的温度，例如，为70℃或60℃。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂层的厚度大于或等于0.5μm且小于或等于8μm、大于或等于1μm且小于或等于5μm、或者大于或等于1μm且小于或等于3μm。当粘合剂层的厚度小于上述范围时，保护膜与偏振器之间的粘合度可能变差并且高温耐久性可能下降，并且厚度大于上述范围在使偏光板薄化方面是不合适的。
在本说明书的一个实施方案中，可活性能量射线固化的组合物根据需要还可以包含选自以下的一种或更多种添加剂：染料、颜料、紫外线稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂。
在本说明书的一个实施方案中，可以直接在偏振器上形成保护层。保护层具有保护偏振器的功能而不在其之间设置单独的粘合剂层，并且与使用粘合剂层作为介质层合在偏振器上的保护膜不同。
保护层可以为包含用于形成保护层的可活性能量射线固化的组合物或其固化物的树脂层。
用于形成保护层的可活性能量射线固化的组合物可以包含环氧化合物和氧杂环丁烷化合物。对环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的描述可以用以上提供的对用于形成粘合剂层的可活性能量射线固化的组合物的描述代替。
在本说明书的一个实施方案中，用于形成保护层的方法可以与用于形成粘合剂层的方法相同或不同。例如，可以使用以下方法：使用本领域公知的涂覆方法(例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆、刮涂等)将用于偏光板保护层的可光固化的组合物涂覆在偏振器的一个表面上，然后通过照射紫外线使所得物固化。或者，可以使用以下方法：将用于偏光板保护层的可光固化的组合物涂覆在单独的基底膜(材料：聚对苯二甲酸乙二醇酯、环烯烃聚合物等)上，将所得物层合在偏振器上，通过照射紫外线使所得物固化，然后剥离基底膜。
在本说明书的一个实施方案中，保护层的厚度大于或等于4μm且小于或等于11μm，优选地大于或等于5μm且小于或等于10μm，更优选地大于或等于6μm且小于或等于8μm。保护层厚度小于上述范围可能引起降低保护层的硬度或高温耐久性的问题，而厚度大于上述范围在使偏光板薄化方面是不合适的。
保护膜
在本说明书的一个实施方案中，保护膜用于支撑和保护偏振器，并且可以使用由本领域通常已知的各种材料制成的保护膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜或基于丙烯酰基的膜。考虑到光学特性、耐久性、经济可行性等，特别优选使用其中的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在本说明书的一个实施方案中，保护膜在80℃至100℃下的储能模量可以为1500Mpa或更大，优选地1800Mpa或更大，并且更优选地2000Mpa或更大。满足上述数值范围可以提高保护膜的偏振器保护效果。具体地，可以防止因由偏振器在高温环境下的收缩产生的应力而引起的偏振器的撕裂。
同时，将偏振器和保护膜附接可以使用以下方法进行：使用辊涂机、凹版涂覆机、棒涂机、刮刀涂覆机、毛细管涂覆机等将用于偏光板的粘合剂组合物涂覆在偏振器或保护膜的表面上，然后使用层合辊对这些进行热层合，通过室温加压对这些进行层合，或者在对这些进行层合之后照射UV。用于偏光板的粘合剂组合物将在后面描述。
偏振器
作为本说明书的一个实施方案中的偏振器，可以使用本领域公知的偏振器，例如，由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。偏振器可以通过用碘或二色性染料对聚乙烯醇膜进行染色来制备，然而，制备方法没有特别限制。在本说明书中，偏振器意指不包括保护层(或保护膜)的状态，而偏光板意指包括偏振器和保护层(或保护膜)的状态。
在本说明书的一个实施方案中，偏振器的厚度可以大于或等于5μm且小于或等于40μm，并且更优选地大于或等于5μm且小于或等于25μm。当偏振器厚度小于上述范围时，光学特性可能下降，而当厚度大于上述范围时，在低温(约-30℃)下偏振器收缩的程度增加，从而引起偏光板的整体耐热性方面的问题。
在本说明书的一个实施方案中，当偏振器为基于聚乙烯醇的膜时，可以使用基于聚乙烯醇的膜而没有特别限制，只要其包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。在此，聚乙烯醇树脂的衍生物可以包括但不限于聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂等。或者，作为基于聚乙烯醇的膜，也可以使用本领域中通常用于偏振器制备的可商购的基于聚乙烯醇的膜，例如Kuraray Co.Ltd.的P30、PE30或PE60，以及Nippon Gohsei Co.,Ltd.的M2000、M3000或M6000。
在本说明书的一个实施方案中，基于聚乙烯醇的膜的聚合度优选地大于或等于1000且小于或等于10000，并且优选地大于或等于1500且小于或等于5000，但不限于此。这是由于以下事实，当聚合度满足上述范围时，分子运动是自由的，并且与碘、二色性染料等的混合是顺利的。
胶合层
在本说明书的一个实施方案中为了附接至显示装置面板或光学膜如延迟膜，偏光板还可以包括胶合层，其设置在保护层的面对偏振器的表面的另一表面上。
在此，胶合层可以使用本领域公知的各种胶合剂来形成，并且类型没有特别限制。例如，胶合层可以使用以下来形成：基于橡胶的胶合剂、基于丙烯酰基的胶合剂、基于有机硅的胶合剂、基于氨基甲酸酯的胶合剂、基于聚乙烯醇的胶合剂、基于聚乙烯基吡咯烷酮的胶合剂、基于聚丙烯酰胺的胶合剂、基于纤维素的胶合剂、基于乙烯基烷基醚的胶合剂等。考虑到透明性、耐热性等，其中特别优选使用基于丙烯酰基的胶合剂。
同时，胶合层可以使用将胶合剂涂覆在保护层的顶部上的方法来形成，或者也可以使用将通过将胶合剂涂覆在离型片上然后干燥所得物而制备的胶合片附接在保护层的顶部上的方法来形成。
图像显示装置
本说明书的一个实施方案提供了包括上述偏光板的图像显示装置。
图像显示装置包括液晶面板；设置在液晶面板的观察者侧上的第一偏光板；和设置在液晶面板的与观察者侧相对的表面上的第二偏光板，其中第一偏光板和第二偏光板中的任一者或更多者为上述偏光板。
液晶面板的类型没有特别限制。例如，不受类型限制，可以使用所有已知的面板，包括无源矩阵型面板，例如扭曲向列(TN)型、超扭曲向列(STN)型、铁电(F)型或聚合物分散(PD)型；有源矩阵型面板，例如双端子型或三端子型；面内切换(IPS)型面板；和垂直取向(VA)型面板。此外，形成液晶显示装置的其他构成例如上基底和下基底(例如，滤色器基底或阵列基底)的类型也没有特别限制，并且可以采用本领域中已知的构成而没有限制。
组合物
本说明书的一个实施方案提供了用于偏光板的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)；以及相对于100重量份的第一环氧化合物(A)110重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)。
可以将用于偏光板的粘合剂组合物涂覆在偏振器上然后使其固化以形成粘合剂层。
在本说明书的一个实施方案中，用于形成粘合剂层的方法没有特别限制，并且可以使用本领域中已知的方法。例如，以下方法：使用本领域公知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆或刮涂将可活性能量射线固化的组合物涂覆在保护膜的一个表面上，然后在将所得物粘合至偏振器的同时通过照射紫外线来使所得物固化。例如，可以使用利用紫外线照射装置照射紫外线(照射的光)的方法。
紫外线的波长可以大于或等于100nm且小于或等于400nm，并且优选地大于或等于320nm且小于或等于400nm。
照射的光的光强度可以大于或等于100mJ/cm2且小于或等于1000mJ/cm2，并且优选地大于或等于500mJ/cm2且小于或等于1000mJ/cm2。
照射的光的照射时间可以长于或等于1秒且短于或等于10分钟，并且优选地长于或等于2秒且短于或等于30秒。当满足上述照射时间范围时，防止热从光源的过度传递，这实现使偏振器上的行进褶皱的发生最少化的优点。
在本说明书的一个实施方案中，相对于总计100重量份的粘合剂组合物，第一环氧化合物(A)可以以大于或等于5重量份且小于或等于45重量份，优选地以大于或等于5重量份且小于或等于40重量份，更优选地以大于或等于10重量份且小于或等于35重量份包含在内。当满足上述数值范围时，可以改善组合物的储存稳定性。具体地，在制备组合物之后，将组合物在25℃下无人值守放置一周或更长时间时与初始在25℃下无人值守放置少于一小时时相比，特性的变化率可以是更小的。例如，在无人值守放置之前和之后组合物的小的粘度的变化对于长期储存是有利的。
在本说明书的一个实施方案中，在-30℃至160℃的温度范围、5℃/分钟的升温速率、1Hz的频率和10％的应变的测量条件下，组合物在固化之后在80℃下的储能模量可以为700Mpa至1600Mpa，优选地800Mpa至1400Mpa，并且更优选地900Mpa至1200Mpa。
当组合物在固化之后的储能模量满足上述数值范围时，当用于偏光板中时有效地抑制施加于偏振器的应力，这在有效地抑制由偏振器在高温或高湿环境下的收缩或膨胀引起的偏振器上的裂纹发生方面是有效的。此外，对偏振器的粘合强度增强。
因此，可以通过抑制偏光板在高温下的收缩和膨胀来在将偏光板用于液晶面板等中时防止漏光，并且粘合剂层对保护膜的粘合强度优异。
同时，储能模量可以如上所述测量。
在本说明书的一个实施方案中，由以下通式2表示的粘度的变化率(W)可以为30％或更小、25％或更小、或者20％或更小。
通式2
Figure GDA0003364037280000211
在通式2中，V1为在将粘合剂组合物在25℃下无人值守放置100小时时的初始粘度，以及V2为在将粘合剂组合物在25℃下无人值守放置一周时的后期粘度(V2)。
当满足上述数值范围时，即使在长时间储存时，组合物粘度也不会变化很大，因此，组合物具有在储存一周或更长的长时间之后在偏光板制备中易于使用的优点。
在本说明书的一个实施方案中，可活性能量射线固化的组合物在25℃下的粘度优选地大于或等于30cPs且小于或等于200cPs，例如，粘度在25℃下可以为30cPs至130cPs或更小。当组合物粘度满足上述数值范围时，粘合剂层可以形成为薄的，并且获得优异的可加工性。
在本说明书的一个实施方案中，当在25℃和30％或更小的相对湿度下无人值守放置100小时时，可活性能量射线固化的组合物的初始粘度(V1)可以为35cPs至100cPs或更小。
在本说明书的一个实施方案中，当在25℃和30％或更小的相对湿度下无人值守放置一周时，可活性能量射线固化的组合物的后期粘度(V2)可以为35cPs至100cPs或更小。
粘度使用Brookfield粘度计(由Brookfield Engineering制造)用18号轴在室温(25℃)下测量。在此，组合物的量适当地为6.5mL至10mL，并且在5分钟内测量稳定值以避免长时间暴露于光。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细地描述本公开内容。然而，本公开内容的权利范围不受这些实施例限制。
<制备例：用于形成保护层的组合物的制备>
通过相对于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(CEL-2021P，由DAICEL CORPORATION制造)54重量份的二缩水甘油醚(LD-204)和74重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI ARON OXETANE OXT-221)混合来制备组合物。相对于100重量份的组合物，向其中混合3重量份的作为光引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX以形成用于形成保护层的组合物。
<实施例和比较例>
使用具有下表1和表2中描述的组成和含量的粘合剂组合物作为介质来在预先准备的细长型偏振器(厚度23μm，基于聚乙烯醇的膜，制造商：Nippon Gohsei Co.,Ltd.)的一个表面上层合保护膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯，由Toyobo Co.,Ltd.制造)。在偏振器的另一侧上涂覆并层合在制备例中制备的用于形成保护层的组合物。之后，通过使用融合灯(fusion lamp)照射紫外线(照射条件：紫外线照射装置：融合D灯泡，照射时间：10秒或更短，光强度：1000mJ/cm2)，使粘合剂组合物和用于形成保护层的组合物固化。在此，粘合剂层的厚度为2μm。
<物理特性的评估>
<实验例1：粘合剂层的储能模量的测量>
测试各实施例和比较例的粘合剂层的储能模量。
具体地，将具有与各实施例和比较例的偏光板的粘合剂层相同的组成的粘合剂组合物涂覆在两个PET离型膜之间至厚度为50μm，在通过在1000mJ/cm2或更大的光强度条件下照射紫外线来使所得物固化之后，除去离型膜，并使用激光将所得物切割成宽度为5.3mm且长度为4.5cm的尺寸，以制备最终的粘合剂层试样。
之后，通过动态力学分析仪(DMA)测量储能模量。在多频应变的测量模式下，在将温度以每1分钟5℃的升温速率从-30℃升高至160℃的同时，在10％的应变和1Hz的频率下测量储能模量，并且测量80℃下的结果。
<实验例2：对保护膜和粘合剂层的剥离强度测试>
测试各实施例和比较例的粘合剂层对保护膜的剥离强度。具体地，将各实施例和比较例的偏光板在温度为25℃且湿度为50％的条件下无人值守放置2天，然后切割成宽度为20mm且长度为100mm，以制备用于测试的试样。使用质构分析仪装置(Stable MicroSystems的TA-XT Plus)在以300mm/分钟的剥离速率和90度的剥离角剥离保护膜的同时测量剥离强度。
<实验例3：对偏振器的高温裂纹扩展测试>
进行通过粘合剂层抑制偏振器裂纹扩展的测试。在制备各实施例和比较例的偏光板时，在偏振器上引起人为裂纹，并将偏振器无人值守放置在高温下以观察裂纹的扩展。具体地，在制备各实施例和比较例的偏光板时，在偏振器上层合保护膜之前，通过以100g的载荷刮擦偏振器来在偏振器上引起人为裂纹，并且在制备偏光板时，其余制备条件相同。
将制备的偏光板切割成宽度为120mm且长度为100mm，然后在80℃下无人值守放置100小时至300小时，并观察裂纹是否由于偏振器的收缩而裂开从而引起漏光，并计算相对于初始全部裂纹(C1)的漏光裂纹的数量(C2)，以获得偏光板中的裂纹发生率。具体地，引起200个初始裂纹，并计算初始裂纹中的漏光裂纹的数量。
*裂纹发生率：漏光裂纹的数量/初始全部裂纹的数量×100(％)
<实验例4：粘合剂层的玻璃化转变温度的测量>
测试各实施例和比较例的粘合剂层的玻璃化转变温度。
具体地，将具有与各实施例和比较例的偏光板的粘合剂层相同的组成的粘合剂组合物涂覆在两个PET离型膜之间至厚度为2μm至3μm，在通过在1000mJ/cm2或更大的光强度条件下照射紫外线来使所得物固化之后,除去离型膜以制备粘合剂层试样。之后，在由铝制成的开放单元中称量约1mg至10mg所制备的试样，并使用调温DSC在50ml/分钟的氮气气氛下以10℃/分钟的升温速率获得组合物的可逆热流(非热组分)行为。采用这样的点处的温度作为玻璃化转变温度(Tg)：在所述点处，在纵轴上与可逆热流的低温侧上的基线和高温侧上的基线延伸的线等距的直线与玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线相交。
<实验例5：粘合剂组合物的粘度变化率的测量>
测量具有与各实施例和比较例的粘合剂层相同的组成的粘合剂组合物的粘度变化率。使用Brookfield粘度计(由Brookfield Engineering制造)用18号轴在室温(25℃)下测量粘度。在此，组合物的量适当地为6.5mL至10mL，并且在5分钟内测量稳定值以避免长时间暴露于光。
将在将粘合剂组合物在25℃下无人值守放置100小时时测量的粘度用作初始粘度(V1)，并将在将粘合剂组合物在25℃下无人值守放置一周时测量的粘度用作后期粘度(V2)，并在此使用以下通式2计算粘度变化率(W)作为粘度变化率(％)。
通式2
Figure GDA0003364037280000241
[表1]
Figure GDA0003364037280000242
[表2]
Figure GDA0003364037280000251
由上述结果可以确定，当粘合剂组合物不包含含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物，或者相对于100重量份的第一环氧化合物包含少于110重量份的第二环氧化合物时，对保护膜的剥离强度显著降低(比较例1至比较例17)。此外，可以确定，当粘合剂组合物相对于100重量份的第一环氧化合物包含多于85重量份的氧杂环丁烷化合物时，由于粘合剂层不能够足够地保护偏振器，发生实验例2的偏振器裂纹数(比较例4至比较例7)。
总之，当将偏光板粘合剂层中包含的各组分的含量调整至特定范围时，对保护膜的剥离强度优异并且可以充分地保护偏振器，除此之外，可以通过将储能模量保持在一定水平或更低来增强作为粘合剂层的性能。同时，可以确定，具有在本说明书的范围内的偏光板粘合剂层中包含的组分的粘合剂组合物对于长期储存是有利的，因为当长时间储存时粘度不会过度增加。
[附图标记]
10：偏振器
20：保护层
30：保护膜
40：胶合层
50：粘合剂层
100：偏光板
200：液晶面板

Claims (13)

1.一种偏光板，包括：
偏振器；
直接形成在所述偏振器的一个表面上的保护层；以及
顺序设置在所述偏振器的未形成所述保护层的表面上的粘合剂层和保护膜，
其中所述粘合剂层为包含可活性能量射线固化的组合物或其固化物的树脂层，所述可活性能量射线固化的组合物包含：含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)；以及相对于100重量份的所述第一环氧化合物(A)140重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)和5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)，
其中所述偏光板的剥离强度满足以下通式1：
[通式1]
P≥3.5N/cm
在通式1中，P意指在25℃下以90°的剥离角和300mm/分钟的剥离速率将所述保护膜从所述粘合剂层剥离的同时测量的剥离强度。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中在-30℃至160℃的温度范围、5℃/分钟的升温速率、1Hz的频率和10％的应变的测量条件下，所述粘合剂层在80℃下的储能模量为700Mpa至1600Mpa。
3.根据权利要求1所述的偏光板，其中作为对所述偏振器的高温裂纹扩展测试的结果，漏光裂纹的数量(C2)相对于全部裂纹的数量(C1)的比率为20％或更小。
4.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述粘合剂层的玻璃化转变温度为90℃或更高。
5.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述粘合剂层在80℃下的热膨胀系数为130ppm/K或更小。
6.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述粘合剂层的厚度大于或等于0.5μm且小于或等于8μm。
7.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述保护层的厚度大于或等于4μm且小于或等于11μm。
8.根据权利要求1所述的偏光板，在所述保护层的面对所述偏振器的表面的另一表面上，所述偏光板没有进一步包括保护膜。
9.根据权利要求1所述的偏光板，还包括在所述保护层的面对所述偏振器的表面的另一表面上的胶合层。
10.一种图像显示装置，包括根据权利要求1至9中任一项所述的偏光板。
11.一种用于偏光板的粘合剂组合物，包含：
含有一个或更多个脂环族环氧环的第一环氧化合物(A)；以及，相对于100重量份的所述第一环氧化合物(A)，
140重量份至500重量份的含有一个或更多个缩水甘油醚基的第二环氧化合物(B)；和
5重量份至85重量份的氧杂环丁烷化合物(C)，
其中由以下通式2表示的粘度变化率(W)为30％或更小：
[通式2]
Figure FDA0003591955120000021
在通式2中，V1为在将所述粘合剂组合物在25℃下无人值守放置100小时时的初始粘度，以及V2为在将所述粘合剂组合物在25℃下无人值守放置一周时的后期粘度(V2)。
12.根据权利要求11所述的用于偏光板的粘合剂组合物，相对于总计100重量份的所述粘合剂组合物，所述粘合剂组合物以大于或等于5重量份且小于或等于45重量份包含所述第一环氧化合物(A)。
13.根据权利要求11所述的用于偏光板的粘合剂组合物，在-30℃至160℃的温度范围、5℃/分钟的升温速率、1Hz的频率和10％的应变的测量条件下，所述粘合剂组合物在固化之后在80℃下的储能模量为700Mpa至1600Mpa。
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