CN111525132B - 电极用粘合剂树脂、二次电池用阴极及含其的锂二次电池 - Google Patents

电极用粘合剂树脂、二次电池用阴极及含其的锂二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种二次电池的电极用粘合剂树脂、二次电池用阴极及含其的锂二次电池。公开的二次电池电极用粘合剂树脂包括聚乙烯醇主链、结合于所述聚乙烯醇主链的来自二醛化合物的第一侧链基团及来自丙烯酸单体的第二侧链基团。根据本发明，能够防止含有硅系活性物质的浆料中的固形物分离出来实现均匀的电极密度。

Description

电极用粘合剂树脂、二次电池用阴极及含其的锂二次电池
技术领域
本发明涉及二次电池，更具体来讲涉及二次电池的电极用粘合剂树脂、二次电池用阴极及含其的锂二次电池。
背景技术
锂离子二次电池相比于不能再利用的一次电池具有更高的能量密度、环保、寿命周期长、能够输出高电压、可小型化，因此近来广泛用于手机、平板PC及便携式摄像机之类的小型便携电子产品。近来除了用于小型手机之外在电动汽车、电动自行车、电动摩托车、电动滑板车、无线电风扇、无线充电器、大容量存储装置(Energy Storage System)等方面的使用也呈现急剧上升趋势。
所述锂离子二次电池包括阳极、阴极、分离膜及电解液这些主要构成要素。
所述锂离子二次电池中，阳极包括锂氧化物，阴极包括能够储存锂离子的碳系材料或硅系材料。分离膜防止阳极与阴极直接接触，电解液起到锂离子能够在阳极与阴极移动的媒介的作用。
最近，为了提高锂离子二次电池的可逆容量，在积极研究将硅系材料用作阴极材料的技术。
然而，锂离子二次电池的阴极材料如上采用硅系材料的情况下，具有随着充放电时硅系材料的体积膨胀/收缩发生的电极裂化及粘合剂剥离导致电池寿命缩短的问题。
为了解决这种问题，目前在研究通过减小硅粒子的尺寸或利用石墨(graphite)之类的主体(host)物质对硅表面进行改性以减少体积变化的影响。然而，这些方法的生产费用高，难以阻止长期充放电过程中寿命的裂化。
因此，为了提高粘合剂与硅的粘合力，开发出了利用具有极性官能团的聚乙烯醇(PVA)等粘合剂的技术，能够以此多少抑制硅粒子的脱离现象。然而，这种极性高分子在改进粘合剂材料在电池工作过程中体积变化而裂化方面存在局限性。
【现有技术文献】
【专利文献】
(专利文献1)1.韩国公开专利10-2016-0024921
(专利文献2)2.韩国公开专利10-2012-0029899
(专利文献3)3.韩国公开专利10-2014-0018124
发明内容
技术问题
本发明旨在解决上述问题，目的在于提供一种能够防止含硅系阴极活性物质的电极发生电极裂化及粘合剂剥离的粘合剂树脂。
本发明的另一目的是提供一种含有所述粘合剂树脂的二次电池用阴极。
本发明的另一目的是提供一种含有所述阴极的锂二次电池。
技术方案
本发明的一个实施例的二次电池电极用粘合剂树脂包括聚乙烯醇主链、结合于所述聚乙烯醇主链的来自二醛化合物的第一侧链基团及来自丙烯酸单体的第二侧链基团。
本发明的一个实施例的二次电池用阴极包括集电体及结合于所述集电体的至少一面的活性物质层。所述活性物质层包括含硅系活性物质及石墨的活性物质及粘合剂树脂。
本发明的一个实施例的锂二次电池包括阴极、与所述阴极相隔的阳极、分离所述阴极与所述阳极的分离膜及在充放电过程向所述阴极与所述阳极传递离子的电解液。
技术效果
根据本发明，能够防止含有硅系活性物质的浆料中的固形物的分离以实现均匀的电极密度。并且，形成具有极性官能团的丙烯酸侧链，形成利用二醛化合物的交联键，增大对活性物质及集电体的粘合力，最小化因体积变化发生的电极结构变化或损伤。因此能够提高锂二次电池的可靠性及电池特性。
附图说明
图1是示出本发明的一个实施例的二次电池用阴极的剖面图；
图2至4是示出实施例1的粘合剂树脂的FT-IR分析曲线图。
具体实施方式
本申请中第一、第二等术语可用于说明多种构成要素，但所述构成要素不得限定于所述术语。所述术语只是用于区分一个构成要素与其他构成要素。例如，在不脱离本发明的权利范围的前提下，可以把第一构成要素命名为第二构成要素，类似地可以把第二构成要素命名为第一构成要素。
本申请中使用的术语只是用于说明特定实施例，目的并不是限定本发明。单数型描述在文中无明确说明的情况下还包括复数型描述。应理解本申请中的“包括”或“具有”等术语用于指定存在说明书中记载的特征、数字、步骤、动作、构成要素、部分或其组合，而不是提前排除一个或多个其他特征或数字、步骤、动作、构成要素、部分或其组合的存在或附加可能性。
二次电池电极用粘合剂树脂
本发明的一个实施例的粘合剂树脂包括聚乙烯醇主链、结合于所述聚乙烯醇主链的来自二醛化合物的第一侧链基团及来自丙烯酸单体的第二侧链基团。
根据一个实施例，所述第一侧链基团与所述聚乙烯醇主链可通过醚键(-O-)连接。例如，二醛化合物的一个醛基可与所述聚乙烯醇的羟基反应形成醚键。根据一个实施例，所述第一侧链基团的其他醛基可与其他聚乙烯醇主链反应形成交联键。通过这种交联键，本发明的粘合剂树脂无需另外的硬化剂也能够提高对体积变化的耐久性。
根据一个实施例，所述二醛化合物可包括戊二醛。
所述第二侧链基团可包括来自丙烯酸单体的聚合结构或共聚结构。所述第二侧链基团与所述聚乙烯醇主链可通过醚键-O-连接。
根据一个实施例，形成所述第二侧链基团的丙烯酸单体可具有极性官能团。例如，所述极性官能团可包括羧酸基、羟基等。所述极性官能团能够与硅粒子表面的氧化覆膜的Si-OH强力地相互结合。因此能够提高粘合剂与硅粒子的粘合力。
以下“(甲基)丙烯酸”表示“甲基丙烯酸”或“丙烯酸”。
例如，具有所述极性官能团的第一丙烯酸单体可包括丙烯酸(Acrylic acid，AA)、甲基丙烯酸(Methacrylic acid，MAA)、马来酸(Maleic acid，MA)、羟乙基(甲基)丙烯酸酯(Hydroxyethyl(meth)acrylate)、羟丙基(甲基)丙烯酸酯(Hydroxypropyl(meth)acrylate)等。这些可分别单独使用或组合使用，优选地，所述第一丙烯酸单体可包括丙烯酸。
根据一个实施例，形成所述第二侧链基团的丙烯酸单体除了所述第一丙烯酸单体之外还可以包括具有酰胺基的第二丙烯酸单体。所述酰胺基提高粘合剂树脂浆料的分散性，能够提高硅粒子彼此之间的粘结力。
例如，所述第二丙烯酸单体可包括N-异丙基(甲基)丙烯酰胺(N-isoprop yl(meth)acrylamide)、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺(N-methylol(meth)acrylamide)、双丙酮(甲基)丙烯酰胺(Diaceton(meth)acrylamide)、羟乙基(甲基)丙烯酰胺(Hy droxyethyl(meth)acrylamide)、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺(N,N-dimethyl(meth)acrylamide)、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺(N,N-diethyl(meth)acrylamide)、N,N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺(N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide)、(甲基)丙烯酰吗啉((Meth)acryloylmorpholine)等。可单独或组合使用这些物质，优选地，所述第二丙烯酸单体可包括羟乙基丙烯酰胺(HEAA)。
例如，本发明的一个实施例的粘合剂树脂可用以下化学式1-1或1-2表示。
<化学式1-1>
Figure BDA0002257284500000041
<化学式1-2>
Figure BDA0002257284500000051
化学式1-1或1-2中，R1及R2分别独立表示氢原子或碳数为1至5的烷基，R3表示氢原子或碳数为1至5的羟烷基，R4表示氢原子、碳数为1至5的烷基或碳数为1至5的羟烷基。x、y、z、m、n、w及p分别是独立的自然数。
x、y、z、m、n及w可根据所述粘合剂树脂的分子量及构成而具有预定范围，p可以是1至10的自然数。
根据一个实施例，所述第一丙烯酸单体包括丙烯酸，所述第二丙烯酸单体包括羟乙基丙烯酰胺，所述二醛化合物包括戊二醛。所述粘合剂树脂可用以下化学式2-1或2-2表示。
<化学式2-1>
Figure BDA0002257284500000052
<化学式2-2>
Figure BDA0002257284500000061
如上所述，所述粘合剂树脂的第二侧链基团的羧酸基的至少一部分可被碱中和而形成丙烯酸金属盐。例如，被氢氧化钠(NaOH)中和的情况下，所述粘合剂树脂可用以下化学式2-3或2-4表示。
<化学式2-3>
Figure BDA0002257284500000062
<化学式2-4>
Figure BDA0002257284500000063
化学式2-1至2-4中，x、y、z、m、n及w分别是独立的自然数。
根据一个实施例，可以相对于固形物整体含量，用聚乙烯醇30至60重量％、二醛化合物0.01至0.2重量％、具有极性官能团的第一丙烯酸单体20至50重量％及具有酰胺基的第二丙烯酸单体5至25重量％反应得到所述粘合剂树脂。
所述聚乙烯醇的含量低于30重量％的情况下，能够降低粘合剂树脂对含铜等之类的金属的集电体的粘合力，超过60重量％的情况下，粘合剂树脂的拉伸强度下降，因此活性物质与集电体的粘合度可能会减弱。例如，所述聚乙烯醇的重量平均分子量可以是约1,000至5,000，优选地，可以是约2,000至4,000。
所述二醛化合物的含量不足0.01重量％的情况，粘合剂树脂的分子量下降而难以得到期望的黏度，超过0.2重量％的情况下，由于黏度过大而可能导致粘合剂树脂凝胶化。
具有所述极性官能团的第一丙烯酸单体的含量不足20重量％的情况下，能够降低粘合剂树脂的杨氏模量及拉伸强度，超过50重量％的情况下，为了调节pH而需要更多的中和剂。
具有所述酰胺基的第二丙烯酸单体的含量不足5重量％的情况下，能够降低包括活性物质与粘合剂树脂的浆料的分散性，超过25重量％的情况下，由于第一丙烯酸单体含量减小，因此能够降低电极的电子特性。
根据一个实施例，所述粘合剂树脂的合成方法可包括使聚乙烯醇与二醛化合物反应形成第一侧链基团的步骤、使形成有所述第一侧链基团的所述聚乙烯醇与丙烯酸单体反应形成第二侧链基团的步骤及用碱中和所述第二侧链基团的羧酸基的步骤。在合成本发明的粘合剂树脂方面，使聚乙烯醇与丙烯酸单体反应之前使聚乙烯醇与二醛化合物反应有利于调节分子量及黏度。
为了合成所述粘合剂树脂而可以使用氧化还原引发剂，为了中和所述粘合剂树脂而可以使用中和剂。例如，所述氧化还原引发剂的含量可以是所述粘合剂树脂的固形物整体含量的0.5至3重量％，所述中和剂的含量可以是0.5至5重量％，但本发明不限于此，可结合合成工程条件及粘合剂树脂的构成变更所述氧化还原引发剂的含量及所述中和剂的含量。可利用目前已知的所述氧化还原引发剂及中和剂。
例如，所述中和剂可含有包括Li+、Na+、K+之类的碱阳离子的氢氧化金属，用于所述丙烯酸单体的聚合的引发剂可包括过硫酸铵。
被中和的所述粘合剂树脂的pH可以是约7.5至8.5。
二次电池用阴极及锂二次电池
图1是示出本发明的一个实施例的二次电池用阴极的剖面图。
参见图1，二次电池用阴极可包括集电体10及活性物质层20。
所述集电体10可包括碳系物质，金属等之类的导电物质。根据一个实施例，所述集电体可包括不锈钢、铝、镍、钛、铜或其合金，可具有膜、片、箔、多孔体等形状。例如，所述集电体10的厚度可以是5μm至300μm。
所述活性物质层20可含有活性物质22、粘合剂树脂24及导电材料26。
根据一个实施例，所述活性物质22可含有硅系活性物质及石墨(黑铅)。所述石墨可包括天然石墨、人造石墨、软碳等。
例如，所述硅系活性物质可包括硅、硅氧化物(SiOx)、碳化硅(SiC)、硅合金等。例如，所述硅系活性物质的含量可以是活性物质整体重量的5重量％至30重量％。所述硅系活性物质的含量不足5重量％的情况下难以得到高容量电极，超过30重量％的情况下体积随着充电过度膨胀，因此能够导致电极变形且寿命显著下降。
例如，所述导电材料26可含有石墨烯、碳黑、乙炔黑等之类的碳系导电物质，镍、铜、钛、钒、铬、锰、铁、钴、锌、钼、钨、银、金等之类的金属、聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔、聚吡咯等之类的导电高分子或其组合。
为了形成所述活性物质层20，可在所述集电体10上涂布活性物质浆料组合物并进行干燥或硬化。
所述粘合剂树脂24包括聚乙烯醇主链、结合于所述聚乙烯醇主链的来自二醛化合物的第一侧链基团及来自丙烯酸单体的第二侧链基团。所述粘合剂树脂24的具体构成与已说明的粘合剂树脂相同，因此省略具体说明。
所述活性物质浆料组合物可含有上述活性物质、导电材料、粘合剂树脂及溶剂。
所述粘合剂树脂可以是溶于水的水溶性或分散于水。因此对所述溶剂而言，可优选水之类的水系溶剂。根据另一实施例，所述溶剂可包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲基乙基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂、丙二醇单甲醚乙酸、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、甲苯、二甲苯或其组合，或者可包括这些物质与水的混合物。
根据一个实施例，所述活性物质浆料组合物的固形物含量可以是30重量％至60重量％，所述粘合剂树脂的含量可以是所述固形物整体重量的5重量％至20重量％。并且，所述导电材料的含量可以是所述固形物整体重量的1重量％至10重量％。
根据一个实施例，所述活性物质浆料组合物为了附加形成所述粘合剂树脂的交联键而还可以包括交联剂。并且为了提高特性，还可以包括分散剂、增粘剂、填充剂等之类的添加剂。
本发明的一个实施例的锂二次电池可包括阳极、分离膜、阴极、电解液及对此进行密封的收纳容器。
所述阳极可包括集电体及活性物质层。所述阳极的活性物质层可含有作为活性物质的锂过渡金属氧化物。
例如，所述锂过渡金属氧化物可包括锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物或其组合。
所述分离膜能够防止所述阳极与所述阴极接触。例如，可以将用乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚合物、乙烯/己烯共聚合物及乙烯/甲基丙烯酸酯共聚合物等之类的聚烯烃类高分子制成的多孔性高分子膜单独使用或将这些层叠用作所述分离膜，或者可以使用由高熔点的玻璃纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯等构成的无纺布用作所述分离膜，但不限于此。
所述电解液能够在充放电过程中向所述阴极与所述阳极传递离子。可含有碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)、丁内酯(GBL)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯或其组合。并且，所述电解液还可以包含锂盐。
根据本发明，通过防止含硅系活性物质的浆料中的固形物分离，能够得到均匀的电极密度。并且，通过形成具有极性官能团的丙烯酸侧链、形成利用二醛化合物的交联键，能够提高对活性物质与集电体的粘合力，能够最小化源于体积变化的电极的结构变化或损伤。因此能够提高锂二次电池的可靠性及电池特性。
以下通过具体比较例、实施例及实验对本发明的制造例及效果进行具体说明。
实施例1
向1L的四口烧瓶放入聚乙烯醇(PVA)(可乐丽(KURARAY)公司POVAL，分子量为2,400)45g与水500g，升温到90℃使得完全溶解。之后投入HCl并放置20分钟。之后，将戊二醛(西格玛奥德里奇(Sigma Aldrich)试剂，在H2O中的含量为25％)0.3g混合到水30g并放置2小时。之后，将反应物冷却到50℃，并依次投入1)把过硫酸铵(APS，ammonium persulfate)1g溶解到水10g得到的物质、将2)NaHSO3 0.3g溶解到水3g得到的物质并放置10分钟。投入氮气的同时混合丙烯酸(AA，acrylic acid)35g、羟乙基丙烯酰胺(HEAA，hydroxyethylacrylamide，Sigma Aldrich试剂，97％纯度)15g及水250g后滴下30分钟并放置2小时。之后，缓慢投入将NaOH 0.5g溶解到水3g得到的水溶液的同时调节到pH 8.0以得到阴极用水系粘合剂树脂。合成粘合剂树脂中固形物为11.1％，黏度为5,200cps，pH为8.1。
图2至图4是实施例1的粘合剂树脂的FT-IR分析曲线图。
图2是使聚乙烯醇与戊二醛反应后的分析曲线图。参见图2，在～3350c m-1处OH峰值随着反应的进行减小，由此可知聚乙烯醇与戊二醛发生了反应。
图3是与丙烯酸单体(AA+HEAA)反应后的分析曲线图。参见图3，在～1710cm-1观察到了丙烯酸的COOH峰值，在1580cm-1观察到了丙烯酰胺的峰值。
图4是用中和剂调整最终pH后的分析曲线图。参见图4可知在～1570c m-1处NaOH与COOH反应形成了盐。
实施例2
除了变更PVA(可乐丽公司POVAL，分子量为1,700)以外按与实施例1相同的方法合成了粘合剂树脂，所述粘合剂树脂中固形物为11.3％，黏度为4,500cps，pH为7.9。
实施例3
除了将HEAA替换为N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺(N,N-dimethyl(meth)acrylamide，西格玛奥德里奇试剂，99％纯度)之外按与实施例1相同的方法合成了粘合剂树脂，所述粘合剂树脂中固形物为11.0％，黏度为5,700cps，pH为7.7。
比较例1
将PVA(可乐丽公司POVAL，分子量为2,400)溶液(在H2O中的含量为10％)与PAA(Polyacrylic acid)溶液(在H2O中的含量为35％，平均分子量100,000，Sigma Aldrich)按照50:50的比例混合准备了粘合剂树脂。
比较例2
将丁苯橡胶(SBR)5重量％及羧甲基纤维素(CMC)5重量％按照50:50的比例混合准备了粘合剂树脂。
浆料组合物
作为阴极活性物质采用1)POSCO CHEMTECH公司PAS-H3 grade(d50＝16.8μm)天然石墨，2)硅采用SiOx(d50＝1～6μm)，并且按石墨:硅为8:2的重量比混合，导电材料采用特密高(Timcal)公司Super-P black，将活性物质:导电材料:粘合剂按重量比85:5:10的比例混合准备浆料组合物。此时，根据涂布性、黏度、固形物调节了作为溶剂的水的含量。得到的浆料组合物的黏度为4,000～5,000cps，固形物为50％。
所述浆料组合物的粘合力及抗弯测试(Bending test)结果如下表1所示。为了评价粘合力，将所述浆料组合物涂布到厚度为18μm的铜箔后进行干燥(第一次：80℃×3小时，第二次：在常温陈化(aging)×24小时后用UTM设备测定了90°剥离(10cm×25mm厚度)，为了抗弯测试而将试片弯折成1Φ厚度后用电子显微镜确认了有无裂纹。
表1
Figure BDA0002257284500000111
电池制造及电池特性评价
将所述浆料组合物涂布到厚度为18μm的铜箔并干燥以在所述铜箔的一侧面形成了厚度为40微米的活性物质层，冲压成直径为14Φ的圆形制造了测试用电极(阴极)，将厚度为0.3mm的金属锂箔用作阳极。将厚度为0.1mm的多孔聚乙烯片用作分离膜，向碳酸乙烯酯(EC)与碳酸二乙酯(DEC)的体积比为1:1的混合溶剂溶解作为锂盐的LiPF6至浓度为约1mol/L的溶液用作电解液。
将所述阴极、阳极、分离膜及电解液密封到不锈钢容器内制造了厚度为2mm、直径为32mm的一般形状的评价用钮扣电池。
将所述钮扣电池用0.05C(coulomb)的恒电流充电至电压为0.01V，用0.05C(coulomb)的恒电流放电至电压为1.5V且求出了放电容量及初始效率，之后关于循环特性，用0.2C的恒电流在与上述电压范围相同的电压范围实施进行了容量保持率测试，其结果如下表2所示。
表2
Figure BDA0002257284500000121
参见表1及表2可知，比较例1的PVA与PAA的单纯混合粘合剂的情况下粘合力明显低于实施例1至3，并且其相应的电池特性也低。
并且，对比较例2的SBR-CMC粘合剂而言，可知当与硅活性物质混合使用时，无法防止充放电过程中硅体积急剧膨胀(膨胀率大幅上升)，因此容量保持率及耐电解液性显著下降。
反面，可以确认本发明的实施例的粘合剂树脂对集电体的粘合力高，容量保持率、膨胀率、耐电解液性均非常优秀。
以上参见本发明的优选实施例进行了说明，但本技术领域的普通技术人员应理解可以在不超出权利要求范围记载的本发明的思想及领域的范围内对本发明进行多种修改及变更。
工业应用性
本发明可用于制造电极组件、锂二次电池等。

Claims (8)

1.一种二次电池电极用粘合剂树脂，其特征在于，包括：
聚乙烯醇主链；
结合于所述聚乙烯醇主链的来自二醛化合物的第一侧链基团；以及
丙烯酸单体与所述聚乙烯醇主链反应形成的第二侧链基团；
其中，相对于固形物整体含量，用聚乙烯醇30至60重量％、二醛化合物0.01至0.2重量％、具有极性官能团的第一丙烯酸单体20至50重量％及具有酰胺基的第二丙烯酸单体5至25重量％反应得到所述二次电池电极用粘合剂树脂。
2.根据权利要求1所述的二次电池电极用粘合剂树脂，其特征在于：
所述第一侧链基团及所述第二侧链基团分别与所述聚乙烯醇主链通过-O-键连接。
3.根据权利要求1所述的二次电池电极用粘合剂树脂，其特征在于：
所述丙烯酸单体包括选择由丙烯酸(Acrylic acid，AA)、甲基丙烯酸(Methacrylicacid，MAA)、马来酸(Maleic acid，MA)、羟乙基(甲基)丙烯酸酯(Hydroxyethyl(meth)acrylate)、羟丙基(甲基)丙烯酸酯(Hydroxypropyl(meth)acrylate)构成的群组的至少一种。
4.根据权利要求1所述的二次电池电极用粘合剂树脂，其特征在于：
所述丙烯酸单体包括选自由N-异丙基(甲基)丙烯酰胺(N-isopropyl(meth)acrylamide)、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺(N-methylol(meth)acrylamide)、双丙酮(甲基)丙烯酰胺(Diaceton(meth)acrylamide)、羟乙基(甲基)丙烯酰胺(Hydroxyethyl(meth)acrylamide)、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺(N,N-dimethyl(meth)acrylamide)、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺(N,N-diethyl(meth)acrylamide)、N,N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺(N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide)、(甲基)丙烯酰吗啉((Meth)acryloylmorpholine)构成的群组的至少一种。
5.根据权利要求1所述的二次电池电极用粘合剂树脂，其特征在于，所述二次电池电极用粘合剂树脂用以下化学式1-1或1-2表示：
<化学式1-1>
Figure FDA0002977279320000021
<化学式1-2>
Figure FDA0002977279320000022
化学式1-1或1-2中，R1及R2分别独立表示氢原子或碳数为1至5的烷基，R3表示氢原子或碳数为1至5的羟烷基，R4表示氢原子、碳数为1至5的烷基或碳数为1至5的羟烷基，x、y、z、m、n、w及p分别是独立的自然数。
6.根据权利要求1所述的二次电池电极用粘合剂树脂，其特征在于，所述二次电池电极用粘合剂树脂用以下化学式2-1、2-2、2-3或2-4表示：
<化学式2-1>
Figure FDA0002977279320000031
<化学式2-2>
Figure FDA0002977279320000032
<化学式2-3>
Figure FDA0002977279320000033
<化学式2-4>
Figure FDA0002977279320000041
化学式2-1至2-4中，x、y、z、m、n及w分别是独立的自然数。
7.一种二次电池用阴极，其特征在于，包括：
集电体；以及
结合于所述集电体的至少一面的活性物质层，
其中，所述活性物质层包括：
含有硅系活性物质及石墨的活性物质；以及
权利要求1至6中任一项所述的二次电池电极用粘合剂树脂。
8.一种锂二次电池，其特征在于，包括：
权利要求7所述的阴极；
与所述阴极相隔的阳极；
分离所述阴极与所述阳极的分离膜；以及
在充放电过程中向所述阴极与所述阳极传递离子的电解液。
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