CN111500194A - 一种疏水改性环氧树脂防腐涂料及其制法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及环氧树脂材料技术领域，且公开了一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，包括以下配方原料及组分：壳聚糖‑Ag‑TiO2复合材料、1H,1H,2H,2H‑全氟癸基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、环氧树脂、固化剂。该一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，使用含有环氧基团的氟化树脂与环氧树脂进行共聚，使环氧树脂具有全氟烷基链，增强了涂层的疏水性能，长烷基链的2‑十二烯基‑丁二酸酐作为固化剂，改善了环氧树脂涂层的疏水性能，降低了水分子在涂层表面的附着，避免对材料进行腐蚀，以纳米TiO2为载体，原位法制备出纳米Ag负载TiO2，降低了纳米Ag的团聚，增强了环氧树脂的抗菌和防腐性能，壳聚糖‑Ag‑TiO2复合材料中环氧树脂具有良好的分散性和相容性。

Description

一种疏水改性环氧树脂防腐涂料及其制法
技术领域
本发明涉及环氧树脂材料技术领域，具体为一种疏水改性环氧树脂防腐涂料及其制法。
背景技术
腐蚀是指材料在环境介质如水、空气等作用下发生损耗与破坏的过程，金属腐蚀是在环境介质的化学或电化学作用下，包括物理、机械或生物学因素的共同作用下对金属材料产生的破坏，金属腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀，防腐材料是抑制化学腐蚀和电化学腐蚀的一种材料，主要有各种有机和无机涂料、玻璃钢、橡胶制品、无机板材等，涂料可分为成膜物质为干性油类的油基漆和成膜物质为合成树脂的树脂基漆，涂料涂覆在物体表面，经过固化而形成的薄涂层，可以保护材料表面免受在环境介质腐蚀腐蚀过程。
环氧树脂是一种热固性树脂，其环氧基团具有良好的化学活性，可以于含有活泼氢的化合物发生开环反应，固化交联生成网状结构，一般通过选择固化剂、反应性稀释剂、填充剂、改良环氧树脂本身等角度对环氧树脂材料进行改性，环氧树脂产品主要通用胶、光学胶、点焊胶、应变胶等，在土木建筑、电子电器、航天航空、体育用品等领域具有广泛的应用，但是目前的环氧树脂涂料的抗菌和防腐性能较差，并且环氧树脂涂料具有一定的亲水性能，使空气在的水分子很容易附着在涂层表面，导致水分子渗透涂层与材料接触，对材料进行腐蚀。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种疏水改性环氧树脂防腐涂料及其制法，解决了环氧树脂涂料的抗菌和防腐性能较差，并且不具有超疏水性能。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：1-3份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料、18-24份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯、12-16份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5-1份引发剂、49-64份环氧树脂、4.5-7份固化剂。
优选的，所述引发剂为过氧化二苯甲酰。
优选的，所述固化剂为2-十二烯基-丁二酸酐。
优选的，所述壳聚糖-Ag-TiO2复合材料制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水、纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至50-80℃，进行超声分散处理2-3h，超声频率为25-35KHz。
(2)向溶液中加入NaBH4，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至60-80℃，匀速搅拌反应6-10h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料。
优选的，所述纳米TiO2的平均粒径为5-10nm，纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为45-50:15-17:1:0.08-0.12。
优选的，所述疏水改性环氧树脂防腐涂料制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、1-3份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料、18-24份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和12-16份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入0.5-1份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，加热至90-110℃，匀速搅拌反应6-8h，再加入49-64份环氧树脂，匀速搅拌反应4-6h。
(2)将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入4.5-7份固化剂，控制溶液固液比为78-90％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料。
优选的，所述油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
该一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，使用1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯缩合得到的含有环氧基团的氟化树脂，与环氧树脂进行共聚，使环氧树脂具有全氟烷基链，增强了环氧树脂涂层的疏水性能，并且使用长烷基链的2-十二烯基-丁二酸酐作为固化剂，也可以有效改善环氧树脂涂层的疏水性能，大大降低了水分子在涂层表面的附着，避免对材料进行腐蚀的过程。
该一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，纳米Ag具有优异的抑菌灭菌性能，可以抑制细菌和微生物生长和繁殖，以纳米TiO2为载体，原位法制备出纳米Ag负载TiO2，可以有效减轻纳米Ag的团聚现象，并且纳米TiO2具有良好的光催化活性，可以产生光生电子和空穴，光生电子和空穴可以与水分子生成强氧化性的羟基自由基和超氧自由基，可以与细菌和微生物体内的生物酶发生氧化还原反应，从而达到抑菌灭菌效果，增强了环氧树脂的抗菌和防腐性能。
该一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，纳米TiO2表面含有大量的羟基基体，导致纳米TiO2很容易发生聚集，通过壳聚糖的包覆，可以很好的改善纳米TiO2的团聚和结块的现象，并且壳聚糖中含有大量的氨基和羟基基团，与环氧树脂中的醚键形成氢键，使壳聚糖-Ag-TiO2复合材料与环氧树脂具有良好的分散性和相容性，不会因为无机材质的Ag和TiO2在环氧树脂中相容性较差，而影响环氧树脂涂层的断裂强度和耐磨性等机械性能。
附图说明
图1为本发明连接结构主视图；
图2为本发明连接结构俯视图。
图中：1-锅体、2-滑轮、3-主控器、4-固定板、5-电机、6-搅拌杆、7-接口，8-管道，9-连接管。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：1-3份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料、18-24份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯、12-16份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5-1份引发剂、49-64份环氧树脂、4.5-7份固化剂，引发剂为过氧化二苯甲酰，固化剂为2-十二烯基-丁二酸酐。
壳聚糖-Ag-TiO2复合材料制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水、平均粒径为5-10nm的纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至50-80℃，进行超声分散处理2-3h，超声频率为25-35KHz。
(2)向溶液中加入NaBH4，其中纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为45-50:15-17:1:0.08-0.12，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至60-80℃，匀速搅拌反应6-10h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料。
疏水改性环氧树脂防腐涂料制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、1-3份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料、18-24份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和12-16份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入0.5-1份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管，加热至90-110℃，匀速搅拌反应6-8h，再加入49-64份环氧树脂，匀速搅拌反应4-6h。
(2)将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入4.5-7份固化剂，控制溶液固液比为78-90％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料。
实施例1
(1)制备壳聚糖-Ag-TiO2复合材料1：向反应瓶中加入蒸馏水、纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至50℃，进行超声分散处理2h，超声频率为25KHz，向溶液中加入NaBH4，其中纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为45:15:1:0.08，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至60℃，匀速搅拌反应6h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料1。
(2)制备疏水改性环氧树脂防腐涂料1：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、1份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料1、18份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和12份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入0.5份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管，加热至90℃，匀速搅拌反应6h，再加入64份环氧树脂，匀速搅拌反应4h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入4.5份固化剂，控制溶液固液比为78％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料1。
实施例2
(1)制备壳聚糖-Ag-TiO2复合材料2：向反应瓶中加入蒸馏水、纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至80℃，进行超声分散处理2h，超声频率为35KHz，向溶液中加入NaBH4，其中纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为45:17:1:0.08，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌反应6h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料2。
(2)制备疏水改性环氧树脂防腐涂料2：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、1.5份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料2、20份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和13.4份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入0.6份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管，加热至110℃，匀速搅拌反应8h，再加入59份环氧树脂，匀速搅拌反应4h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入5.5份固化剂，控制溶液固液比为82％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料2。
实施例3
(1)制备壳聚糖-Ag-TiO2复合材料3：向反应瓶中加入蒸馏水、纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至65℃，进行超声分散处理2.5h，超声频率为30KHz，向溶液中加入NaBH4，其中纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为48:16:1:0.1，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至70℃，匀速搅拌反应8h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料3。
(2)制备疏水改性环氧树脂防腐涂料3：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、2.2份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料3、22份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和15份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入0.8份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管，加热至100℃，匀速搅拌反应7h，再加入54份环氧树脂，匀速搅拌反应5h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入6份固化剂，控制溶液固液比为86％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料3。
实施例4
(1)制备壳聚糖-Ag-TiO2复合材料4：向反应瓶中加入蒸馏水、纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至80℃，进行超声分散处理3h，超声频率为35KHz，向溶液中加入NaBH4，其中纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为50:17:1:0.12，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌反应10h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料4。
(2)制备疏水改性环氧树脂防腐涂料4：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、3份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料4、24份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和16份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入1份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管，加热至110℃，匀速搅拌反应8h，再加入49份环氧树脂，匀速搅拌反应6h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入7份固化剂，控制溶液固液比为90％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料4。
对比例1
(1)制备壳聚糖-Ag-TiO2复合材料1：向反应瓶中加入蒸馏水、纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至50℃，进行超声分散处理3h，超声频率为25KHz，向溶液中加入NaBH4，其中纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为50:15:1:0.08，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至60℃，匀速搅拌反应10h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料1。
(2)制备疏水改性环氧树脂防腐涂料1：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、0.5份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料1、17份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和10.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入0.5份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管，加热至90℃，匀速搅拌反应8h，再加入68份环氧树脂，匀速搅拌反应4h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入3.5份固化剂，控制溶液固液比为75％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料1。
对比例2
(1)制备壳聚糖-Ag-TiO2复合材料2：向反应瓶中加入蒸馏水、纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至80℃，进行超声分散处理3h，超声频率为35KHz，向溶液中加入NaBH4，其中纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为50:15:1:0.08，将反应瓶置于恒温水浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌反应6h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用蒸馏水洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料2。
(2)制备疏水改性环氧树脂防腐涂料2：向反应瓶中通入氮气排出空气，加入乙二醇二甲醚溶剂、3.5份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料2、25份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和17份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入1份引发剂，将反应瓶置于油浴锅中，油浴锅包括锅体，锅体的底部固定连接有滑轮，锅体的右侧固定连接有主控器，锅体的顶部安装有固定板，固定板的顶部固定连接有电机，所述电机的底部固定连接有搅拌，所述固定把的顶部且位于电机的左侧固定连接有接口，所述接口的顶部固定连接有管道，所述管道和电机之间固定连接有连接管，加热至110℃，匀速搅拌反应8h，再加入46份环氧树脂，匀速搅拌反应4h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯和蒸馏水，进行萃取过程，取乙酸乙酯有机相，减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入7.5份固化剂，控制溶液固液比为92％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料2。
将疏水改性环氧树脂防腐涂料固化成膜，剪裁成薄片置于YSYW-160盐雾试验箱中，进行耐盐雾性能和防腐性能测试，测试标准为GB/T 27806-2011和GB/T 13657-2011。
Figure BDA0002511946970000101
综上所述，该一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，使用1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯缩合得到的含有环氧基团的氟化树脂，与环氧树脂进行共聚，使环氧树脂具有全氟烷基链，增强了环氧树脂涂层的疏水性能，并且使用长烷基链的2-十二烯基-丁二酸酐作为固化剂，也可以有效改善环氧树脂涂层的疏水性能，大大降低了水分子在涂层表面的附着，避免对材料进行腐蚀的过程。
纳米Ag具有优异的抑菌灭菌性能，可以抑制细菌和微生物生长和繁殖，以纳米TiO2为载体，原位法制备出纳米Ag负载TiO2，可以有效减轻纳米Ag的团聚现象，并且纳米TiO2具有良好的光催化活性，可以产生光生电子和空穴，光生电子和空穴可以与水分子生成强氧化性的羟基自由基和超氧自由基，可以与细菌和微生物体内的生物酶发生氧化还原反应，从而达到抑菌灭菌效果，增强了环氧树脂的抗菌和防腐性能。
纳米TiO2表面含有大量的羟基基体，导致纳米TiO2很容易发生聚集，通过壳聚糖的包覆，可以很好的改善纳米TiO2的团聚和结块的现象，并且壳聚糖中含有大量的氨基和羟基基团，与环氧树脂中的醚键形成氢键，使壳聚糖-Ag-TiO2复合材料与环氧树脂具有良好的分散性和相容性，不会因为无机材质的Ag和TiO2在环氧树脂中相容性较差，而影响环氧树脂涂层的断裂强度和耐磨性等机械性能。

Claims (7)

1.一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，包括以下按重量份数计的配方原料及组分，其特征在于：1-3份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料、18-24份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯、12-16份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5-1份引发剂、49-64份环氧树脂、4.5-7份固化剂。
2.根据权利要求1所述的一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于：所述引发剂为过氧化二苯甲酰。
3.根据权利要求1所述的一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于：所述固化剂为2-十二烯基-丁二酸酐。
4.根据权利要求1所述的一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于：所述壳聚糖-Ag-TiO2复合材料制备方法包括以下步骤：
(1)向蒸馏水溶剂中加入纳米TiO2、AgNO3和壳聚糖，将溶液在50-80℃中，进行超声分散处理2-3h，超声频率为25-35KHz。
(2)向溶液中加入NaBH4，将溶液加热至60-80℃，反应6-10h，将除去溶剂、洗涤固体产物并干燥，制备得到壳聚糖包覆纳米Ag-TiO2，即为壳聚糖-Ag-TiO2复合材料。
5.根据权利要求4所述的一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于：所述纳米TiO2的平均粒径为5-10nm，纳米TiO2、AgNO3、壳聚糖和NaBH4质量比为45-50:15-17:1:0.08-0.12。
6.根据权利要求1所述的一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于：所述疏水改性环氧树脂防腐涂料制备方法包括以下步骤：
(1)向乙二醇二甲醚溶剂中加入1-3份壳聚糖-Ag-TiO2复合材料、18-24份1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯和12-16份甲基丙烯酸缩水甘油酯，搅拌均匀后加入0.5-1份引发剂，将溶液置于油浴锅中，在氮气氛围中，加热至90-110℃，反应6-8h，再加入49-64份环氧树脂，反应4-6h。
(2)将溶液进行萃取过程，取有机相减压浓缩，将浓缩产物置于丙酮溶剂中，加入4.5-7份固化剂，控制溶液固液比为78-90％，制备得到疏水改性环氧树脂防腐涂料。
7.根据权利要求6所述的一种疏水改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于：所述油浴锅包括锅体(1)，锅体(1)的底部固定连接有滑轮(2)，所述锅体(1)的右侧固定连接有主控器(3)，所述锅体(1)的顶部安装有固定板(4)，所述固定板(4)的顶部固定连接有电机(5)，所述电机(5)的底部固定连接有搅拌(6)，所述固定把(4)的顶部且位于电机(5)的左侧固定连接有接口(7)，所述接口(7)的顶部固定连接有管道(8)，所述管道(8)和电机(5)之间固定连接有连接管(9)。
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