CN111499804A - 一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽abs树脂的方法 - Google Patents

一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽abs树脂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111499804A
CN111499804A CN202010272829.2A CN202010272829A CN111499804A CN 111499804 A CN111499804 A CN 111499804A CN 202010272829 A CN202010272829 A CN 202010272829A CN 111499804 A CN111499804 A CN 111499804A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactor
abs resin
rubber
outlet
gloss
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010272829.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111499804B (zh
Inventor
王益波
魏丽娟
范铁军
李耀波
张东梅
刘万胜
付莹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
North Huajin Chemical Industries Co Ltd
Original Assignee
North Huajin Chemical Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by North Huajin Chemical Industries Co Ltd filed Critical North Huajin Chemical Industries Co Ltd
Priority to CN202010272829.2A priority Critical patent/CN111499804B/zh
Publication of CN111499804A publication Critical patent/CN111499804A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111499804B publication Critical patent/CN111499804B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明提出一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法，通过在第一反应器和第二反应器之间增加一个高剪切强度的强力搅拌釜，将第二反应器出口的高粘度物料的大部分回流至搅拌釜，剪切为低粘度物料，减少胶液与反应液之间的粘度差，从而制备出高光泽ABS树脂。另外，将第一反应器出口的高粘度胶液的大部分进入强力搅拌釜进行相转变，小部分物料直接进入第二反应器，能够制备双峰ABS树脂，保证了高光泽ABS树脂的力学性能。本发明使用价格低廉的高粘度橡胶制备高光泽ABS树脂，能够有效降低生产成本，同时通过调整工艺，能够保证ABS树脂的力学性能。

Description

一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域，具体涉及一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法。
背景技术
ABS树脂中橡胶颗粒分散在SAN基体中，橡胶颗粒的分散性、粒度和粒度分布影响树脂的抗冲击强度和表面光泽度。目前，连续本体法多选择低粘度橡胶生产高光泽ABS树脂，但低粘度橡胶价格比高粘度橡胶高很多。目前多采用共混法制备高光泽ABS树脂，其中，专利CN 104479278A将低熔点金属粉末、氧化锌和氧化硅加热至熔融状态，与ABS树脂粉末于双螺杆挤出机共混制得高光泽ABS复合材料；专利CN102108165A将光泽改善助剂聚乙二醇月桂酸酯引入配方中，通过共混挤出造粒制得高光泽ABS树脂。共混法需要引入第三方物质，是通过降低ABS树脂的其他性能为代价以提高光泽度。专利CN10163440A通过在主进料和次进料中引入两种胶液配方，以获得不同橡胶粒径和分布，制得橡胶粒径双峰分布的高光泽度注塑级ABS聚合物，但该工艺较为复杂。
发明内容
(一)要解决的技术问题
本发明提出一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法，以解决如何降低生产成本并保证ABS树脂抗冲击性能的技术问题。
(二)技术方案
为了解决上述技术问题，本发明提出一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法，该方法包括如下步骤：
S1、将切碎的增韧橡胶、溶剂、丙烯腈、苯乙烯单体在溶胶釜内混合溶解至均一无胶块的胶液；
S2、将胶液加入第一反应器中进行预聚合；
S3、将第一反应器的出口物料分为两股，一股物料进入强力搅拌釜进行相转变后进入第二反应器，物料中橡胶平均粒径为0.4～0.8μm；另一股物料直接进入第二反应器，物料中橡胶平均粒径为1～5μm；
S4、物料在第二反应器中进行接枝聚合反应；
S5、将第二反应器的出口物料分为两股，一股物料回流至强力搅拌釜后再次进入第二反应器，另一股物料直接进入第三反应器；
S6、第二反应器的出口物料依次进入第三反应器和第四反应器中继续进行聚合反应；
S7、将第四反应器的出口物料进行脱挥造粒，得到高抗冲高光泽ABS树脂。
进一步地，步骤S1中，增韧橡胶采用高粘度低顺式橡胶，5％苯乙烯溶液的溶液粘度为160～200cp。
进一步地，强力搅拌釜的搅拌转速为80～150rpm。
进一步地，步骤S2中，经过强力搅拌釜后进入第二反应器的物料占第二反应器总进料的80～90％。
进一步地，步骤S5中，第二反应器出口物料回流至强力搅拌釜的回流量为10～20％。
进一步地，步骤S2中，预聚合反应进行至聚合产物固含量为10～20％。
进一步地，步骤S4中，接枝聚合反应进行至聚合产物固含量为20-40％。
进一步地，步骤S6中，聚合反应进行至聚合产物固含量为60～70％。
此外，本发明还提出一种高抗冲高光泽ABS树脂，采用上述方法制备得到，ABS树脂的冲击强度为20～25KJ/m2，光泽度达到80以上。
(三)有益效果
本发明提出一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法，通过在第一反应器和第二反应器之间增加一个高剪切强度的强力搅拌釜，将第二反应器出口的高粘度物料的大部分回流至搅拌釜，剪切为低粘度物料，减少胶液与反应液之间的粘度差，从而制备出高光泽ABS树脂。另外，将第一反应器出口的高粘度胶液的大部分进入强力搅拌釜进行相转变，小部分物料直接进入第二反应器，能够制备双峰ABS树脂，保证了高光泽ABS树脂的力学性能。本发明使用价格低廉的高粘度橡胶制备高光泽ABS树脂，能够有效降低生产成本，同时通过调整工艺，能够保证ABS树脂的力学性能。
附图说明
图1为本发明实施例的制备方法工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、内容和优点更加清楚，下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。
本发明提出一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法，具体流程如图1所示。以下通过多个实施例进行对比说明。
实施例1
配液罐中加入20kg565T橡胶(低顺橡胶)、110kg苯乙烯和18kg乙苯混合物，常温下搅拌溶解12h，然后加入18kg丙烯腈继续搅拌分散12h。
反应器的主进料量为4.5kg/h，在第一反应器内，反应进行至聚合产物固体含量为20％。
第一反应器出口物料分为两股，一股物料流量为3.6kg/h，进入第一反应器和第二反应器之间的强力搅拌釜(即中间搅拌器)，强力搅拌釜搅拌转速为120rpm，橡胶平均粒径为0.6μm；另一股物料流量为0.9kg/h，直接进入第二反应器，物料中橡胶平均粒径为3μm。
第二反应器出口物料分为两股，一股物料回流至强力搅拌釜，物料流量为0.45kg/h。
第二反应器出口物料进入后续两个反应器中继续进行聚合反应，反应至固体含量为70％。
反应物料进行脱挥挤出时的温度为220℃，造粒得到高抗冲高光泽ABS树脂。
实施例2
配液罐中加入23kg700A橡胶(低顺橡胶)、109kg苯乙烯和28kg乙苯混合物，常温下搅拌溶解12h，然后加入31kg丙烯腈继续搅拌分散12h。
反应器的主进料量为4.5kg/h，在第一反应器内，反应进行至聚合产物固体含量为20％。
第一反应器出口物料分为两股，一股物料流量为3.8kg/h，进入第一反应器和第二反应器之间的强力搅拌釜，强力搅拌釜搅拌转速为130rpm，橡胶平均粒径为0.4μm，胶液粘度为32Pa.s；另一股物料流量为0.7kg/h，直接进入第二反应器，物料中橡胶平均粒径为2μm。
第二反应器出口物料分为两股，一股物料回流至强力搅拌釜，物料流量为0.45kg/h。
第二反应器出口物料进入后续两个反应器中继续进行聚合反应，反应至固体含量为70％。
反应物料进行脱挥挤出时的温度为220℃，造粒得到高抗冲高光泽ABS树脂。
实施例3
配液罐中加入25kg30AF橡胶(低顺橡胶)、110kg苯乙烯和20kg乙苯混合物，常温下搅拌溶解12h，然后加入31kg丙烯腈继续搅拌分散12h。
反应器主进料量为4.5kg/h，在第一反应器内，反应进行至聚合产物固体重量百分含量为20％。
第一反应器出口物料分为两股，一股物料流量为4.0kg/h，进入第一反应器和第二反应器之间的强力搅拌釜，强力搅拌釜搅拌转速为120rpm，橡胶平均粒径为0.6μm，胶液粘度为42Pa.s；另一股物料流量为0.5kg/h，直接进入第二反应器，物料中橡胶平均粒径为3μm。
第二反应器出口物料分为两股，一股物料回流至强力搅拌釜，物料流量为0.7kg/h。
第二反应器出口物料进入后续两个反应器中继续进行聚合反应，反应至固体含量为70％。
反应物料进行脱挥挤出时的温度为220℃，造粒得到高抗冲高光泽ABS树脂。
ABS树脂产品的熔融指数按照ASTMDD1228测定，拉伸强度按照ASTMD638测定，冲击强度按照ISO179-2-1997测定，弯曲强度按照ASTMD790测定，光泽度按照ASTMD523测定。使用相对应的ASTMD标准分析测试产品的性能，结果如表1所示。
表1实施例1-3的分析结果
Figure BDA0002443726340000051
通过测定分析可见，采用本发明的方法制备的ABS树脂在具有高光泽的同时具有优良的其他力学性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽ABS树脂的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
S1、将切碎的增韧橡胶、溶剂、丙烯腈、苯乙烯单体在溶胶釜内混合溶解至均一无胶块的胶液；
S2、将胶液加入第一反应器中进行预聚合；
S3、将第一反应器的出口物料分为两股，一股物料进入强力搅拌釜进行相转变后进入第二反应器，物料中橡胶平均粒径为0.4～0.8μm；另一股物料直接进入第二反应器，物料中橡胶平均粒径为1～5μm；
S4、物料在第二反应器中进行接枝聚合反应；
S5、将第二反应器的出口物料分为两股，一股物料回流至强力搅拌釜后再次进入第二反应器，另一股物料直接进入第三反应器；
S6、第二反应器的出口物料依次进入第三反应器和第四反应器中继续进行聚合反应；
S7、将第四反应器的出口物料进行脱挥造粒，得到高抗冲高光泽ABS树脂。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S1中，增韧橡胶采用高粘度低顺式橡胶，5％苯乙烯溶液的溶液粘度为160～200cp。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述强力搅拌釜的搅拌转速为80～150rpm。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S2中，经过所述强力搅拌釜后进入第二反应器的物料占第二反应器总进料的80～90％。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S5中，第二反应器出口物料回流至强力搅拌釜的回流量为10～20％。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S2中，预聚合反应进行至聚合产物固含量为10～20％。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤S4中，接枝聚合反应进行至聚合产物固含量为20-40％。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤S6中，聚合反应进行至聚合产物固含量为60～70％。
9.一种高抗冲高光泽ABS树脂，其特征在于，采用上述任一项权利要求所述的方法制备得到，所述ABS树脂的冲击强度为20～25KJ/m2，光泽度达到80以上。
CN202010272829.2A 2020-04-09 2020-04-09 一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽abs树脂的方法 Active CN111499804B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010272829.2A CN111499804B (zh) 2020-04-09 2020-04-09 一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽abs树脂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010272829.2A CN111499804B (zh) 2020-04-09 2020-04-09 一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽abs树脂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111499804A true CN111499804A (zh) 2020-08-07
CN111499804B CN111499804B (zh) 2022-09-13

Family

ID=71874344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010272829.2A Active CN111499804B (zh) 2020-04-09 2020-04-09 一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽abs树脂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111499804B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5240993A (en) * 1989-08-02 1993-08-31 The Dow Chemical Company Process for the preparation of rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymers
CN1260806A (zh) * 1997-08-13 2000-07-19 陶氏化学公司 高光泽高抗冲单亚乙烯基芳烃聚合物
CN104761682A (zh) * 2014-12-30 2015-07-08 北方华锦化学工业集团有限公司 一种本体abs树脂生产方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5240993A (en) * 1989-08-02 1993-08-31 The Dow Chemical Company Process for the preparation of rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymers
CN1260806A (zh) * 1997-08-13 2000-07-19 陶氏化学公司 高光泽高抗冲单亚乙烯基芳烃聚合物
CN104761682A (zh) * 2014-12-30 2015-07-08 北方华锦化学工业集团有限公司 一种本体abs树脂生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
许长军: "本体聚合ABS树脂技术进展", 《合成树脂及塑料》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111499804B (zh) 2022-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102898759B (zh) Aes树脂组合物及其制备方法
CN108299601B (zh) 一种连续本体法制备高流动、高抗冲abs树脂
CN101880422B (zh) 一种低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法
CN110746544B (zh) 高光泽高抗冲聚苯乙烯材料及其制备方法
CN110564059B (zh) 一种高导热聚丙烯复合材料及其制备方法
CN105418836A (zh) 聚碳酸酯增韧用丙烯酸酯聚合物/纳米二氧化硅复合粒子的制备方法
CN102108164A (zh) 一种具有优良流动性能的abs树脂组合物
CN113583186A (zh) 一种连续本体abs树脂的生产方法
CN108285598B (zh) 一种具有增韧功能的聚氯乙烯加工助剂母料及其制备方法
CN111499813B (zh) 一种采用连续本体法制备高流动aes树脂的方法
CN111499804B (zh) 一种使用高粘度橡胶制备高抗冲高光泽abs树脂的方法
CN104151456B (zh) 类纳米无机粉体材料改性苯乙烯系树脂的聚合制备方法
CN108285629B (zh) 一种pc/abs/pa6组合物及其制备方法
CN101323699B (zh) 一种汽车饰件用pc/abs合金共混物的制备方法
CN102888182A (zh) 改性尼龙1012粉末涂料及其制备方法
CN110240778A (zh) 一种本体abs树脂的制备方法
CN109467871A (zh) 一种采用连续本体法制备电镀abs树脂的方法
CN104910612B (zh) 一种改性尼龙6材料的制备方法
CN106928542A (zh) 一种聚丙烯/聚苯醚pp/ppo合金及其制备方法
CN106832863B (zh) 一种抗应力开裂的再生pc合金材料及其生产方法
CN101633773B (zh) 一种pbt/abs合金及其制备方法
CN102993377B (zh) 一种丙烯腈/三元乙丙橡胶/苯乙烯共聚物树脂及其制备方法
CN106279658B (zh) 聚酯生产工艺
CN117820558A (zh) 一种pc/abs合金专用abs树脂及制备方法
CN100413921C (zh) 热塑性树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant