CN111484065A - 一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种新型稀土红色颜料γ‑Ce2S3的制备方法，包括改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备和红色颜料γ‑Ce₂S₃的煅烧成型工艺；所述改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备包括以下步骤：配制CeCl₃溶液和Na₂S溶液、制备CeO₂前驱体试样、制备CeO₂纳米粉体前驱体及改性CeO₂复合纳米粉体前驱体的成型；所述红色颜料γ‑Ce₂S₃的煅烧成型工艺包括以下步骤：改性复合纳米粉体前驱体煅烧及红色颜料γ‑Ce₂S₃的成型。通过本发明制备方法制得的红色颜料γ‑Ce₂S₃，其着色力、光泽度、纯度及颜色强度均有明显提高，同时附着力也显著增强，并经过多次重复实验，实验结果稳定，制备方法简单可靠。

Description

一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法

技术领域

本发明涉及无机颜料技术领域，尤其涉及一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法。

背景技术

通常情况下，红色颜料分为有机红色颜料(简称有机红)和无机红色颜料(简称无机红)两大类，相比较无机红颜料，有机红普遍有着着色力强和色泽鲜艳的优点，但也存在着热稳定性、遮盖力、光稳定性和抗紫外线辐射的能力差等缺点，因而由于各有优缺点，所以有机红难以完全取代无机红，实际生产过程中，国内外在涂料及塑料等行业仍然大量使用无机红颜料。目前使用的无机红颜料大多含有镉、铬、铅和汞等直接危害人体健康及污染环境的重金属元素，其用途和使用范围受到有关法律、法规越来越严格的限制和禁用，这就直接导致了许多有毒彩色有机颜料代用品的大力开发。颜料生产制造厂商迫切寻找一些新型的、无毒的、且对环境少污染或无污染的无机颜料品种，以适应社会对环境保护和产品性能的特殊要求。

由于稀土元素的电子跃迁具有电荷迁移带，某些稀土硫化物产生特定波长的光吸收因而产生特定的颜色，而且不溶于水可以作为无机颜料使用，其中γ型倍半硫化铈(γ-Ce₂S₃)由于其本身具有的优良使用性能，受到了颜料行业的广泛关注。由于其呈现鲜艳的红色，不仅无毒和遮盖力强，而且热稳定性也很好，并能够强烈吸收紫外线，特别是1500℃的高温下仍保持稳定，是取代现有有毒镉红的首选品种，已经作为着色材料而广泛应用于塑料、烤漆和陶瓷等高温行业。

目前最终产物γ-Ce₂S₃选用多种市售或自制的CeO₂前驱体，通过煅烧工艺制得，其着色力、光泽度、纯度及颜色强度均有待提高。

发明内容

针对上述存在的问题，本发明旨在提供一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，包括改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备和红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺；

所述改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备包括以下步骤：配制CeCl₃溶液和Na₂S溶液、制备CeO₂前驱体试样、制备CeO₂纳米粉体前驱体及改性CeO₂复合纳米粉体前驱体的成型；所述红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺包括以下步骤：改性复合纳米粉体前驱体煅烧及红色颜料γ-Ce₂S₃的成型。

通过上述制备方法制得的红色颜料γ-Ce₂S₃，其着色力、光泽度、纯度及颜色强度均有明显提高。

为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，其特征在于：包括改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备和红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺；

具体的，所述改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备包括以下步骤：

a、配制CeCl₃溶液和Na₂S溶液

称取质量比依次为1:2～2.5:5～7:8～12的CeCl₃、Na₂S·9H₂O、第一去离子水及第二去离子水，并将CeCl₃、Na₂S·9H₂O依次溶于第一去离子水和第二去离子水中，得到CeCl₃溶液和Na₂S溶液；

b、制备CeO₂前驱体试样

在室温状态下将上述CeCl₃溶液按0.5～1.5d/s的速度滴加到Na₂S溶液中，持续磁力搅拌至沉淀反应完全，过滤、洗涤并常温干燥10～14h后，得到淡黄色粉末状CeO₂前驱体试样；

c、制备CeO₂纳米粉体前驱体

将制得的CeO₂前驱体试样用0.05～0.15mol/L盐酸进行洗涤、过滤及烘干后得到CeO₂纳米粉体前驱体；

d、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体的成型

将上述CeO₂纳米粉体前驱体研磨，对研磨产物进行水洗、烘干后得到初级研磨粉体，在初级研磨粉体中加入0.08～0.12％的Na₂CO₃进行研磨混合均匀，得到改性CeO₂复合纳米粉体前驱体；

具体的，所述红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺包括以下步骤：

e、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体煅烧

将改性CeO₂复合纳米粉体前驱体置于燃烧闸中，然后整体置于密封的管式炉中，并在炉管前后两端放置碳粉(改性CeO₂与碳粉质量比为1：1.5～2)，通入10～20min氩气，待温度上升至480～520℃后，再通入氩气与20℃～30℃的二硫化碳的混合气氛，在850～1200℃保温4～12h后，冷却至180～220℃，停止氩气与二硫化碳的混合气体的通入，并关闭管式炉，待炉体冷却至室温，得到煅烧产物；

f、红色颜料γ-Ce₂S₃的成型

将煅烧产物研磨、水洗、并在55～65℃烘干20～30h，得到红色颜料γ-Ce₂S₃。

优选的，在步骤d中，研磨采用高能球磨机进行湿法球磨，无水乙醇为介质、0.1％无水碳酸钠为球磨助剂进行研磨。

优选的，在步骤e中，燃烧闸为板式闸钵，煅烧温度为1200℃、保温时长为12h，二硫化碳通入温度为25℃。

本发明的有益效果是：(1)通过本发明制备方法制得的红色颜料γ-Ce₂S₃，其着色力、光泽度、纯度及颜色强度均有明显提高，同时附着力也显著增强。(2)通过多次重复实验，实验结果稳定，制备方法简单可靠。

附图说明

图1为本发明实施例二制得的改性CeO₂复合纳米前驱体粉体与市售两种CeO₂的XRD图。

图2为本发明实施例一至三制得的改性CeO₂复合纳米前驱体粉体放大实验XRD图。

图3为本发明不同前驱体煅烧颜色对比图。

图4为本发明实施例二制得的改性CeO₂复合纳米粉体重复煅烧实验图片。

图5为本发明不同煅烧温度的产品与标准样品对比图。

图6为本发明不同煅烧时间制得的产品。

图7为本发明图6制得的产品与标准样品对比图。

图8为本发明图6E、G和H产品的XRD图。

图9为本发明不同研磨方式制得的产品图。

图10为本发明图9产品与标准样品对比图。

图11为本发明不同二硫化碳温度下制得的产品图。

图12为本发明图11产品与标准样品的对比图。

图13为本发明最优制备参数下多次重复实验制得的产品。

图14为本发明图13产品与标准样品对比图。

具体实施方式

为了使本领域的普通技术人员能更好的理解本发明的技术方案，下面结合附图和实施例对本发明的技术方案做进一步的描述。

实施例一

一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，包括改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备和红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺；

所述改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备包括以下步骤：

a、配制CeCl₃溶液和Na₂S溶液

称取45gCeCl₃、90gNa₂S·9H₂O、225ml(约225g)第一去离子水及360ml(约360g)第二去离子水，并将CeCl₃、Na₂S·9H₂O依次溶于第一去离子水和第二去离子水中，得到CeCl₃溶液和Na₂S溶液；

b、制备CeO₂前驱体试样

在室温状态下将上述CeCl₃溶液按0.5d/s的速度滴加到Na₂S溶液中，持续磁力搅拌至沉淀反应完全，反应初期迅速产生白色絮状沉淀，并伴有臭鸡蛋味(需接入尾气吸收装置)，过滤、洗涤并常温干燥10h后，得到淡黄色粉末状CeO₂前驱体试样；

c、制备CeO₂纳米粉体前驱体

将制得的CeO₂前驱体试样用0.05mol/L盐酸进行洗涤、过滤及烘干后得到CeO₂纳米粉体前驱体；

d、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体的成型

将上述CeO₂纳米粉体前驱体采用QM-3SP04变频行星式高能球磨机进行湿法球磨，无水乙醇为介质、0.1％无水碳酸钠为球磨助剂、球磨罐为四氟乙烯罐，磨球采用氧化铝球，球直径分别10mm、5mm及2mm，球料比为4:1进行研磨。

采用三级配球法装球，即使用大小三种不同规格，并且三者直径相差较大的球来进行级配。这样以来，一方面可以提高磨机的冲击能力和冲击次数，符合研磨体的功能特点；另一方面较高的堆积密度可使物料能够得到一定的研磨作用。在两级配球中，大球的作用主要是对物料进行冲击破碎，小球的作用主要体现在以下三方面：(1)填充大球间的空隙，提高研磨体的堆积密度，以控制物料流速，增加研磨能力；(2)能量传递作用，将大球的冲击能量传递给物料；(3)将空隙中粗颗粒物料排挤出来，置于大球的冲击区内。

对研磨产物进行水洗、烘干后得到初级研磨粉体，在初级研磨粉体中加入0.08％的Na₂CO₃进行研磨混合均匀，得到改性CeO₂复合纳米粉体前驱体；

所述红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺包括以下步骤：

e、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体煅烧

将改性CeO₂复合纳米粉体前驱体置于燃烧闸中，然后整体置于密封的管式炉中，并在炉管前后两端放置碳粉(改性CeO₂与碳粉质量比为1：1.5)，通入10min氩气，驱逐干净密闭系统中的空气，设置管式炉升温曲线，待温度上升至480℃后，再通入氩气与20℃的二硫化碳的混合气氛，在850℃保温4h后，保温结束后，自动冷却，待温度冷却至180℃，停止氩气与二硫化碳的混合气体的通入，并关闭管式炉，待炉体冷却至室温(优选时长为24h)，得到煅烧产物；

f、红色颜料γ-Ce₂S₃的成型

将煅烧产物研磨、水洗、并在55℃烘干20h，得到红色颜料γ-Ce₂S₃。

实施例二

所述改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备包括以下步骤：

a、配制CeCl₃溶液和Na₂S溶液

称取50gCeCl₃、110gNa₂S·9H₂O、300ml(约300g)第一去离子水及500ml(约500g)第二去离子水，并将CeCl₃、Na₂S·9H₂O依次溶于第一去离子水和第二去离子水中，得到CeCl₃溶液和Na₂S溶液；

b、制备CeO₂前驱体试样

在室温状态下将上述CeCl₃溶液按1d/s的速度滴加到Na₂S溶液中，持续磁力搅拌至沉淀反应完全，反应初期迅速产生白色絮状沉淀，并伴有臭鸡蛋味(需接入尾气吸收装置)，过滤、洗涤并常温干燥12h后，得到淡黄色粉末状CeO₂前驱体试样；

c、制备CeO₂纳米粉体前驱体

将制得的CeO₂前驱体试样用0.1mol/L盐酸进行洗涤、过滤及烘干后得到CeO₂纳米粉体前驱体；

d、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体的成型

将上述CeO₂纳米粉体前驱体采用QM-3SP04变频行星式高能球磨机进行湿法球磨(工艺及参数同实施例一)，对研磨产物进行水洗、烘干后得到初级研磨粉体，在初级研磨粉体中加入0.1％的Na₂CO₃进行研磨混合均匀，得到改性CeO₂复合纳米粉体前驱体；

所述红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺包括以下步骤：

e、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体煅烧

将改性CeO₂复合纳米粉体前驱体置于燃烧闸中，然后整体置于密封的管式炉中，并在炉管前后两端放置碳粉(改性CeO₂与碳粉质量比为1：1.7)，通入15min氩气，驱逐干净密闭系统中的空气，设置管式炉升温曲线，待温度上升至500℃后，再通入氩气与20℃的二硫化碳的混合气氛，在850℃保温4h后，保温结束后，自动冷却，待温度冷却至200℃，停止氩气与二硫化碳的混合气体的通入，并关闭管式炉，待炉体冷却至室温(优选时长为24h)，得到煅烧产物；

f、红色颜料γ-Ce₂S₃的成型

将煅烧产物研磨、水洗、并在60℃烘干24h，得到红色颜料γ-Ce₂S₃。

实施例三

所述改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备包括以下步骤：

a、配制CeCl₃溶液和Na₂S溶液

称取50gCeCl₃、125gNa₂S·9H₂O、350ml(约350g)第一去离子水及600ml(约600g)第二去离子水，并将CeCl₃、Na₂S·9H₂O依次溶于第一去离子水和第二去离子水中，得到CeCl₃溶液和Na₂S溶液；

b、制备CeO₂前驱体试样

在室温状态下将上述CeCl₃溶液按1.5d/s的速度滴加到Na₂S溶液中，持续磁力搅拌至沉淀反应完全，反应初期迅速产生白色絮状沉淀，并伴有臭鸡蛋味(需接入尾气吸收装置)，过滤、洗涤并常温干燥14h后，得到淡黄色粉末状CeO₂前驱体试样；

c、制备CeO₂纳米粉体前驱体

将制得的CeO₂前驱体试样用0.15mol/L盐酸进行洗涤、过滤及烘干后得到CeO₂纳米粉体前驱体；

d、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体的成型

将上述CeO₂纳米粉体前驱体采用QM-3SP04变频行星式高能球磨机进行湿法球磨(工艺及参数同实施例一)，对研磨产物进行水洗、烘干后得到初级研磨粉体，在初级研磨粉体中加入0.12％的Na₂CO₃进行研磨混合均匀，得到改性CeO₂复合纳米粉体前驱体；

所述红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺包括以下步骤：

e、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体煅烧

将改性CeO₂复合纳米粉体前驱体置于燃烧闸中，然后整体置于密封的管式炉中，并在炉管前后两端放置碳粉(改性CeO₂与碳粉质量比为1：2)，通入20min氩气，驱逐干净密闭系统中的空气，设置管式炉升温曲线，待温度上升至520℃后，再通入氩气与20℃的二硫化碳的混合气氛，在850℃保温4h后，保温结束后，自动冷却，待温度冷却至220℃，停止氩气与二硫化碳的混合气体的通入，并关闭管式炉，待炉体冷却至室温(优选时长为24h)，得到煅烧产物；

f、红色颜料γ-Ce₂S₃的成型

将煅烧产物研磨、水洗、并在65℃烘干30h，得到红色颜料γ-Ce₂S₃。

选取上述实施例制得的改性CeO₂复合纳米粉体前驱体与市售两种CeO₂粉体前驱体分析对比(采用X-射线粉末衍射(XRD)：所用仪器为Rigaku.D.Max 2000，辐射源为Cu Kα射线，波长λ＝0.15nm。扫描范围：5-90°，扫描速度：6°/min，工作电压：40KV，电流：40mA)，采用XRD对不同氧化铈的成分、元素种类及含量进行了分析，结果见下图。

图1为不同氧化铈的XRD图，a₀、b₀均为市售产品，c₀为实施例二制得的改性CeO₂复合纳米粉体前驱体产品，可以看出，三种产品皆为二氧化铈，且成分基本相同。

图2为所制备的改性复合纳米粉体前驱体的XRD图，C₁、C₂和C₃分别为实施例一至三所制备的改性CeO₂复合纳米粉体前驱体，由图可以看出，三种产品皆为混合物，主要成分为二氧化铈、三硫化二铈、含硫化合物及其氧化物，且成分基本相同。

上述结果表明所制备的前驱体性质稳定，制备工艺稳定可靠，而且重复性好；放大实验稳定可靠，制备工艺适于工业生产。

煅烧产品比较分析：

以不同前驱体为原材料，在以实施例二改性CeO₂复合纳米粉体前驱体煅烧条件为基础进行煅烧，裸眼通过煅烧产品颜色来初步判断及确定前驱体。所煅烧产品的颜色见图3，a为采用市售CeO₂粉体前驱体所煅烧的产品；b为采用市售Ce(NO₃)₃前驱体粉体所煅烧的产品；c为采用市售CeCl₃粉体前驱体所煅烧的产品；d为采用自制CeO₂纳米粉体前驱体所煅烧的产品；e为采用本发明自制的改性CeO₂复合纳米粉体前驱体所煅烧的产品。

由图3可以看出，采用本发明自制的改性CeO₂复合纳米粉体为前驱体所煅烧的产品为红色，与γ-Ce₂S₃红色稀土硫化物颜料相吻合，初步将自制的改性CeO₂复合纳米粉体确定为前驱体。

为了准确确定前驱体，以防出现偶然结果，按相同的工艺重复制备改性CeO₂复合纳米粉体四批次，重复进行煅烧实验四次，结果见图4。由图4可以看出，采用自制的、不同批次的改性CeO₂复合纳米粉体为前驱体所煅烧的产品皆表现出红色，与γ-Ce₂S₃红色稀土硫化物颜料相吻合，最终确定通过本发明方法自制的改性CeO₂复合纳米粉体为前驱体。

实施例四

煅烧温度对产物颜色的影响：固定其它影响因素不变，以自制的改性CeO₂复合纳米粉体为前驱体，改变温度进行煅烧，实验温度如下表一：

A	B	C	D
				850℃、10h	950℃、10h	1050℃、10h	1200℃、10h

表一：系列红色稀土硫化铈颜料煅烧条件

上述不同温度下所煅烧的产品与标准样品的对比图如图5，对比四个试样，C试样的着色力和光泽度等综合性能较好，因此，在850℃-1050℃，在相同的煅烧时间下，高温条件下的产品性能会较好；但与D样相比，温度超过1200℃时，试样产品的色泽变暗，着色力也开始下降。

由于A、B及C煅烧温度下的着色力和光泽度较为接近，且A组实验的煅烧温度最低，因此综合考虑确定煅烧温度为850℃为最优。

实施例五

煅烧时间对产物颜色的影响：固定其它影响因素不变，煅烧温度固定为850℃，改变煅烧时间，以自制的改性CeO₂复合纳米粉体为前驱体，研磨粉体后进行煅烧，煅烧时间见表二，所煅烧样品的数码照片见图6，与标准样品的对比图见图7。

E	F	G	H
				850℃、4h	850℃、8h	850℃、10h	850℃、12h

表二：系列红色稀土硫化铈颜料煅烧条件

通过对图7的观察，H试样是通过后期实验，固定温度850℃，随着煅烧时间的延长，产品的颜色趋近标准样品，当达到12小时，其着色力、光泽度及色强度这些颜料主要技术指标已超过标样TR002，达到几乎与标样TR001相同。

采用XRD对不同煅烧时间下，所煅烧的产品进行了分析，结果见图8。b₁、b₂和b₃分别为所制备的产品E、G和H，可以看出三种产品主要成分皆为γ-Ce₂S₃，煅烧时间越长，γ-Ce₂S₃的含量越大，杂质含量越小，即γ-Ce₂S₃的纯度越高，产品的颜色越好。

综上所述，后期试样的制备过程中，固定温度850℃，煅烧时间为12小时为最优。

实施例六

研磨方式对产物颜色的影响：固定其它影响因素不变，煅烧温度固定为850℃，煅烧时间为12小时。以自制的改性CeO₂复合纳米粉体为前驱体，分别进行手工研磨粉体和高能球磨机研磨粉体进行煅烧，所煅烧样品的数码照片见图9(左侧为手工研磨、右侧为高能球磨机)，与标准样品的对比图见图10(试样3为手工研磨、中间为标准、试样4为高能球磨机研磨)。由图可以看出，前驱体经高能球磨机球磨所煅烧的产品，其着色力、光泽度和颜色强度大大提高，与标样TR001相同。

因此，后期试样的制备过程中，固定温度850℃，煅烧时间为12小时，前驱体通过高能球磨机球磨后进行煅烧为最优。

实施例七

二硫化碳的温度球磨对产物颜色的影响：固定其它影响因素不变，煅烧温度固定为850℃，煅烧时间为12小时，调节二硫化碳的温度，以自制的改性CeO₂复合纳米粉体为前驱体，高能球磨机球磨粉体进行煅烧。二硫化碳的温度条件见表三，所煅烧样品的数码照片见图11(左侧为20℃、右侧为25℃)，与标准样品的对比图见图12(试样1为20℃、试样2为25℃)。

	I	J
			二硫化碳的温度	20℃(室温)	25℃

表三：红色稀土硫化铈颜料煅烧二硫化碳的温度

由上图可以看出，二硫化碳的温度较低(室温)时，所煅烧的产品的着色力、光泽度及颜色强度与标样TR001相近；二硫化碳的温度较高(25℃)时，所煅烧产品的着色力、光泽度及颜色强度大大提高，超过了标样TR001。这表明提高二硫化碳的温度，有利于提高所煅烧产品的着色力、光泽度及颜色强度。然而二硫化碳属于有毒化学品，其沸点为46℃，过高的温度将使二硫化碳的挥发加快，甚至沸腾，致使反应无法控制。本实施例反应过程中二硫化碳的温度控制在20℃-30℃之间，放大后的中试及大生产中二硫化碳的温度控制需要进一步探索。

因此，后期试样的制备过程中，固定温度850℃，煅烧时间为12小时，前驱体通过高能球磨机球磨后进行煅烧，二硫化碳的温度为25℃为最优。

实施例八

煅烧闸对产物颜色的影响：固定其它影响因素不变，煅烧温度：850℃，煅烧时间：12小时，二硫化碳的温度：25℃，氩气流速：出气口的气泡数为1-2个/秒(在回收瓶的出气口的气泡数为控制参数)，改变匣钵的形状进行煅烧。

本实施例选用图12所示的三种匣钵。在实验中发现，当使用有边框的凹形闸体时，反应往往不完全。瓷舟中上层产品的着色力、光泽度及颜色强度均较好，依次向下产品的着色力、光泽度和颜色强度变差。船式匣钵煅烧的产品的着色力、光泽度及颜色强度不如板式匣钵，这是因为该反应为气固反应，反应需要充分接触，板式匣钵相对于船式匣钵和框式匣钵接触面积很大，反应充分，提高了反应效率。若在实验中选用透气的高温纤维为匣钵，在悬空下扩大接触面积，可进一步提高反应效率。

实施例九

重复实验：固定煅烧温度850℃、煅烧时间12小时，二硫化碳的温度25℃、氩气流速(回收瓶的出气口的气泡数为1-2个/秒)，采用刚玉板材质的板式匣钵，不同批次的前驱体通过高能球磨机球磨后进行煅烧重复实验七组，所煅烧样品的数码照片见图13，与标准样品的对比图见图14。

由上图可以看出，所煅烧产品的着色力、光泽度及颜色强度均符合要求，与标样TR001相同，部分指标甚至超过标样TR001，这表明该生产工艺稳定可靠，在该工艺基础上可以进行放大实验研究，甚至中试生产研究。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，其特征在于：包括改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备和红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺。

2.根据权利要求1所述的一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，其特征在于：所述改性CeO₂复合纳米前驱体粉体的制备包括以下步骤：

a、配制CeCl₃溶液和Na₂S溶液

称取质量比依次为1:2～2.5:5～7:8～12的CeCl₃、Na₂S·9H₂O、第一去离子水及第二去离子水，并将CeCl₃、Na₂S·9H₂O依次溶于第一去离子水和第二去离子水中，得到CeCl₃溶液和Na₂S溶液；

b、制备CeO₂前驱体试样

在室温状态下将上述CeCl₃溶液按0.5～1.5d/s的速度滴加到Na₂S溶液中，持续磁力搅拌至沉淀反应完全，过滤、洗涤并常温干燥10～14h后，得到淡黄色粉末状CeO₂前驱体试样；

c、制备CeO₂纳米粉体前驱体

将制得的CeO₂前驱体试样用0.05～0.15mol/L盐酸进行洗涤、过滤及烘干后得到CeO₂纳米粉体前驱体；

d、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体的成型

将上述CeO₂纳米粉体前驱体研磨，对研磨产物进行水洗、烘干后得到初级研磨粉体，在初级研磨粉体中加入0.08～0.12％的Na₂CO₃进行研磨混合均匀，得到改性CeO₂复合纳米粉体前驱体。

3.根据权利要求1所述的一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，其特征在于：所述红色颜料γ-Ce₂S₃的煅烧成型工艺包括以下步骤：

e、改性CeO₂复合纳米粉体前驱体煅烧

将改性CeO₂复合纳米粉体前驱体置于燃烧闸中，然后整体置于密封的管式炉中，并在炉管前后两端放置碳粉(改性CeO₂与碳粉质量比为1：1.5～2)，通入10～20min氩气，待温度上升至480～520℃后，再通入氩气与20℃～30℃的二硫化碳的混合气氛，在850～1200℃保温4～12h后，冷却至180～220℃，停止氩气与二硫化碳的混合气体的通入，并关闭管式炉，待炉体冷却至室温，得到煅烧产物；

f、红色颜料γ-Ce₂S₃的成型

将煅烧产物研磨、水洗、并在55～65℃烘干20～30h，得到红色颜料γ-Ce₂S₃。

4.根据权利要求2所述的一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，其特征在于：在步骤d中，研磨采用高能球磨机进行湿法球磨，无水乙醇为介质、0.1％无水碳酸钠为球磨助剂进行研磨。

5.根据权利要求3所述的一种新型稀土红色颜料γ-Ce2S3的制备方法，其特征在于：在步骤e中，燃烧闸为板式闸钵，煅烧温度为1200℃、保温时长为12h，二硫化碳通入温度为25℃。

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