CN107987558B - 一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法 - Google Patents

一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于功能陶瓷颜料技术领域，具体涉及一种花簇状LaFexEu1‑xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，具体为：1)将2.0g的P123加入到1000ml、1.6mol/L的盐酸溶液中；2)用玻璃棒适当搅拌，待其完全相溶后，加入一定量LaFexEu1‑xO3粉末和钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌一定时间，得到黄色透明溶液；3)用保鲜膜将得到的溶液覆盖静置1～2d，将烧杯内沉淀的粉末用蒸馏水在离心机中以2400r/min的速率离心4次；4)干燥；5)得到的粉末再在一定条件下煅烧，即得到复合型超细红色陶瓷颜料。采用本发明的方法制备的复合型超细红色陶瓷颜料结合了LaFexEu1‑xO3和TiO2的优点，具有高的近红外反射率，又具有高的化学稳定性，且色泽鲜艳等优点。

Description

一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制 备方法
技术领域
本发明属于高近红外反射功能颜料技术领域，具体是涉及一种花簇状 LaFexEu1- xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法。
背景技术
当前的一些常用的高近红外反射颜料首先是它们含有像Co、Pb、Cr等的有 毒元素，危害人体健康并且严重污染了环境；其次它们大多呈现出浅色甚至白色 对太阳光进行反射、产生“白光污染”；另外它们耐久性和稳定性也不太好，易 脱落，且用了一段时间反射率就会大大降低。而且传统单一性能的颜料已不能满 足各行各业的需求。而钙钛矿本身具有很高的近红外反射率，当被其他元素离子 所取代时(通常是被过渡族金属元素或稀土元素)，化合价变化引起了氧空位， 结构随之而变，性能与原来的相比也明显提高了。同时我们知道，当材料尺寸降 到纳米级以后，就具有常规材料无可比拟的优越性能。
TiO2有着很高的近红外发射率，反射率非常高但是它的缺点是易产生“光污 染”，所以在涂层材料中应用不多。复合的TiO2涂层明显比没有TiO2的涂层红 外反射率高；除此之外，在视觉上，彩色颜料也比白色颜料更深的人们喜爱。所 以寻求一种绿色节能的方法合成出产物粒度小、耐候性高、色彩鲜艳、近红外反 射率高的功能颜料有着及其重要的意义。
申请号为201410263467.5的专利申请公开了一种红色有机/无机复合红外 颜料的制备方法，属于功能颜料技术领域。该方法具有设备简单、易与操作，适 合大规模工业化生产。此外，所制备的颜料具有浅红到褐红的颜色，可作为一种 功能性色母粒加入涂料中形成优良的隔热涂料产品。缺点是：干燥温度较高约 200℃，复合时研磨时间长约2h，煅烧温度也很高，能量消耗很大，不利于节能 减排。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明提供一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，得到的陶瓷颜料具有粒度小、分散性好、 色彩鲜艳、稳定性好、近红外反射率高的优点。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，包括如 下步骤：
1)将2.0g的P123加入到1.6mol/L的盐酸溶液中，所述盐酸溶液中HCl的 体积是133.7ml，水的体积是866.3ml；盐酸溶液的温度为40～60℃；
2)用玻璃棒搅拌2～30min，待P123与盐酸溶液完全相溶后，加入4.858～ 5.242g的基体LaFexEu1-xO3颜料粉末和4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4～ 5h，得到黄色透明溶液；在所述基体LaFexEu1-xO3颜料粉末中，所述Eu的掺量是 0～0.2，即x的取值范围为0.80～1.00；若搅拌反应时间小于4h，产物不能充 分反应进行包覆，导致产物相不均匀；
3)将得到的溶液用保鲜膜覆盖静置1～2d，将沉淀的粉末用蒸馏水在离心 机中以2400r/min的速率离心4次；
4)在50～70℃条件下干燥；
5)干燥后的粉末在400～600℃的温度下煅烧6h，(升温速率：一分钟升高 1℃)，即得到复合型超细红色陶瓷颜料。焙烧温度在400～600℃时，所得复合 型超细红色陶瓷颜料产物分散性比较好，粒度分布较均匀。如果煅烧温度过低(小 于400℃)，则产物不能充分复合，表现为颜色不纯；如果煅烧温度过高(大于 600℃)，产物的颜色变化不大，但工业化生产消耗的能量将大大增加。
进一步地，在上述方案中，步骤2)在磁力搅拌器上的搅拌温度为40～60℃。
进一步地，在上述方案中，步骤4)中的干燥温度具体为：60℃。
进一步地，在上述方案中，步骤5)中的煅烧条件为：500℃～550℃。
进一步地，在上述方案中，步骤2)中所述的LaFexEu1-xO3粉末是经下述方法 获得：首先用万分之一天平称取9g的甘氨酸溶于150～200ml去离子水中，在磁 力搅拌器上搅拌，再依次加入La(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3.9H2O、Eu(NO3)3.6H2O，所 添加的La(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3.9H2O、Eu(NO3)3.6H2O分别以La、Fe、Eu计，甘 氨酸:(La+Fe+Eu)摩尔比为2:1，搅拌110分钟，然后在万用电炉上加热，随 着加热时间的增长液体迅速膨胀，并释放气体，生成蓬松粉体即前驱体，再将制 得的前驱体煅烧，研磨，即得到基体LaFexEu1-xO3颜料粉末。
更进一步地，所添加的La(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3.9H2O、Eu(NO3)3.6H2O的质 量分别为La(NO3)3·6H2O 8.66g、Fe(NO3)3.9H2O 6.87～7.68g、Eu(NO3)3.6H2O 0.45～ 1.34g。
更进一步地，所述在磁力搅拌器上的搅拌温度为50～70℃；所述前驱体的 煅烧温度为700～900℃，煅烧时间为4h。
更进一步地，所述前驱体的煅烧温度为750～850℃，煅烧温度在700～750℃ 时，所得LaFexEu1-xO3分散性一般，呈色性一般；煅烧温度在750～850℃时，所 得LaFexEu1-xO3分散性较好，呈色性较好；煅烧温度在850～900℃时，所得 LaFexEu1-xO3分散性和呈色性跟750～850℃的差不多，且对大规模工业化生产来 说耗能增大，所以煅烧温度在750～850℃时最优。
本发明的有益效果是：本发明将LaFexEu1-xO3红色颜料和TiO2复合，将二者 的优势结合起来，达到“协同效应”，合成出了LaFexEu1-xO3/TiO2超细复合陶瓷 颜料。本发明所制得的复合型纳米红色陶瓷颜料结合了LaFexEu1-xO3和TiO2的优 良性能，具有产物粒度小、耐候性高、色彩鲜艳、近红外反射率高等优点。此外， 本发明制备方法简单，所需温度也不高，节能；且原料易得，适合大规模工业化 生产。
附图说明
图1LaFe0.85Eu0.15O3不同焙烧温度下所得产物的X射线衍射谱图，从a到e 分别为：700℃、750℃、800℃、850℃、900℃；
图2 750℃下不同掺量LaFe1-xEuxO3的X射线衍射谱图，从a到e分别为：x＝1.00、 x＝0.95、x＝0.90、x＝0.85、x＝0.80；
图3LaFe0.85Eu0.15O3包覆前后的X射线衍射谱图；
图4(a)750℃下所得LaFe0.85Eu0.15O3的SEM图和(b)、(c)、(d)为 LaFe0.85Eu0.15O3/TiO2复合产物的SEM图；
图5LaFe0.85Eu0.15O3/TiO2复合产物的EDS点扫描图；
图6LaFe0.85Eu0.15O3/TiO2复合产物的EDS面扫描图；
图7同一放大倍数的较优基体(LaFe0.u0.15O3煅烧温度750℃)和TiO2包覆后 产物的TEM图，其中，图(a)显微镜JEM为2100、加速电压200kv、放大倍率 12000x，(b)显微镜JEM为2100、加速电压200kv、放大倍率40000x，(c) 显微镜JEM为2100、加速电压200kv、放大倍率80000x。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护 范围并不局限于此。
LaFexEu1-xO3制备例1(x＝1.0，700℃)
首先用万分之一天平称取9g的甘氨酸溶于150ml去离子水中，在磁力搅拌 器上搅拌，搅拌温度为50℃，再依次加入La(NO3)3·6H2O 8.66g、Fe(NO3)3.9H2O 8.08g、Eu(NO3)3.6H2O 0g，搅拌110分钟，然后在万用电炉上加热，随着加热时 间的增长液体迅速膨胀，并释放气体，生成蓬松粉体即前驱体，再将制得的前驱 体煅烧，煅烧温度为700℃，煅烧时间为4h，研磨，即得到基体LaFexEu1-xO3颜 料粉末。
LaFexEu1-xO3制备例2(x＝0.95，850℃)
首先用万分之一天平称取9g的甘氨酸溶于180ml去离子水中，在磁力搅拌 器上搅拌，搅拌温度为60℃，再依次加入La(NO3)3·6H2O 8.66g、Fe(NO3)3.9H2O 7.68g、Eu(NO3)3.6H2O 0.45g，搅拌110分钟，然后在万用电炉上加热，随着加 热时间的增长液体迅速膨胀，并释放气体，生成蓬松粉体即前驱体，再将制得的 前驱体煅烧，煅烧温度为850℃，煅烧时间为4h，研磨，即得到基体LaFexEu1-xO3颜料粉末。
LaFexEu1-xO3制备例3(x＝0.80，900℃)
首先用万分之一天平称取9g的甘氨酸溶于200ml去离子水中，在磁力搅拌 器上搅拌，搅拌温度为70℃，再依次加入La(NO3)3·6H2O 8.66g、Fe(NO3)3.9H2O 6.47g、Eu(NO3)3.6H2O 1.8g，搅拌110分钟，然后在万用电炉上加热，随着加热 时间的增长液体迅速膨胀，并释放气体，生成蓬松粉体即前驱体，再将制得的前 驱体煅烧，煅烧温度为900℃，煅烧时间为4h，研磨，即得到基体LaFexEu1-xO3颜料粉末。
LaFexEu1-xO3制备例4(x＝0.95，750℃)
首先在烧杯内倒入150ml去离子水，放在温度设定为60℃磁力搅拌器上搅 拌，加入9g的甘氨酸，再加入8.66g的La(NO3)3·6H2O、7.68g的Fe(NO3)3.9H2O、 0.45g的Eu(NO3)3.6H2O，搅拌110分钟，然后放入万用电炉加热，液体快蒸发完 时发生自蔓延燃烧，迅速膨胀生成蓬松红色粉末。然后750℃煅烧4h，研磨即得 到基体。
LaFexEu1-xO3制备例5(x＝0.85，750℃)
首先在烧杯内倒入180ml去离子水，放在温度设定为60℃磁力搅拌器上搅 拌，加入9g的甘氨酸，再加入8.66g的La(NO3)3·6H2O、6.87g的Fe(NO3)3.9H2O、 1.34g的Eu(NO3)3.6H2O，搅拌110分钟，然后放入万用电炉加热，液体快蒸发完 时发生自蔓延燃烧，迅速膨胀生成蓬松红色粉末。然后750℃煅烧4h，研磨即得 到基体。
LaFexEu1-xO3制备例6(x＝0.85，700℃)
首先在烧杯内倒入200ml去离子水，放在温度设定为60℃磁力搅拌器上搅 拌，加入9g的甘氨酸，再加入8.66g的La(NO3)3·6H2O、6.87g的Fe(NO3)3.9H2O、 1.34g的Eu(NO3)3.6H2O，搅拌110分钟，然后放入万用电炉加热，液体快蒸发完 时发生自蔓延燃烧，迅速膨胀生成蓬松红色粉末。然后700℃煅烧4h，研磨即得 到基体。
将LaFexEu1-xO3制备例1所得的基体用于下述实施例1复合型超细红色陶瓷 颜料的制备。
实施例1：
一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，包括如 下步骤：
1)将2.0g的P123加入到1.6mol/L的盐酸溶液中，所述盐酸溶液中HCl的 体积是133.7ml，水的体积是866.3ml；盐酸溶液的温度为40℃；
2)用玻璃棒搅拌2min，待P123与盐酸溶液完全相溶后，加入4.858g的基体 LaFeO3颜料粉末和4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4h，在磁力搅拌器上的 搅拌温度为40℃，得到黄色透明溶液；若搅拌反应时间小于4h，产物不能充分 反应进行包覆，导致产物相不均匀；
3)将得到的溶液用保鲜膜覆盖静置1d，将沉淀的粉末用蒸馏水在离心机中 以2400r/min的速率离心4次；
4)在50℃条件下干燥；
5)干燥后的粉末在400℃的温度下煅烧6h，(升温速率：一分钟升高1℃)， 即得到复合型超细红色陶瓷颜料。
将LaFexEu1-xO3制备例2所得的基体用于下述实施例2复合型超细红色陶瓷 颜料的制备。
实施例2：
一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，包括如 下步骤：
1)将2.0g的P123加入到1.6mol/L的盐酸溶液中，所述盐酸溶液中HCl的 体积是133.7ml，水的体积是866.3ml；盐酸溶液的温度为50℃；
2)用玻璃棒搅拌20min，待P123与盐酸溶液完全相溶后，加入4.954g的基 体LaFe0.95Eu0.05O3颜料粉末和4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4.5h，在磁力 搅拌器上的搅拌温度为50℃，得到黄色透明溶液；若搅拌反应时间小于4h，产 物不能充分反应进行包覆，导致产物相不均匀；
3)将得到的溶液用保鲜膜覆盖静置1.5d，将沉淀的粉末用蒸馏水在离心机 中以2400r/min的速率离心4次；
4)在60℃条件下干燥；
5)干燥后的粉末在500℃的温度下煅烧6h，(升温速率：一分钟升高1℃)， 即得到复合型超细红色陶瓷颜料。
将LaFexEu1-xO3制备例3所得的基体用于下述实施例3复合型超细红色陶瓷 颜料的制备。
实施例3：
一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，包括如 下步骤：
1)将2.0g的P123加入到1.6mol/L的盐酸溶液中，所述盐酸溶液中HCl的 体积是133.7ml，水的体积是866.3ml；盐酸溶液的温度为60℃；
2)用玻璃棒搅拌30min，待P123与盐酸溶液完全相溶后，加入5.242g的基 体LaFe0.8Eu0.2O3颜料粉末和4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌5h，在磁力搅拌 器上的搅拌温度为60℃，得到黄色透明溶液；若搅拌反应时间小于4h，产物不 能充分反应进行包覆，导致产物相不均匀；
3)将得到的溶液用保鲜膜覆盖静置2d，将沉淀的粉末用蒸馏水在离心机中 以2400r/min的速率离心4次；
4)在70℃条件下干燥；
5)干燥后的粉末在600℃的温度下煅烧6h，(升温速率：一分钟升高1℃)， 即得到复合型超细红色陶瓷颜料。
将LaFexEu1-xO3制备例5所得的基体用于下述实施例4-7复合型超细红色陶 瓷颜料的制备。
实施例4
一种复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其包括如下步骤：
将2.0g的P123加入到温度为40℃的1.6mol/L的盐酸溶液(HCl的用量是 133.7ml，水的体积是866.3ml)里面，用玻璃棒适当搅拌，待其完全相溶后， 加入5.146g的LaFe0.85Eu0.15O3粉末，加入4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4h， 得到黄色透明溶液，得到的溶液用保鲜膜覆盖静置2d，将沉淀的粉末用蒸馏水 在离心机中以2400r/min的速率离心4次，然后在60℃干燥，得到的粉末在550℃ 下煅烧6h(升温速率：一分钟升高1℃)。
将LaFexEu1-xO3制备例5所得的基体用于下述复合型超细红色陶瓷颜料的制 备。
实施例5
一种复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其包括如下步骤：
将2.0g的P123加入到温度为50℃的1.6mol/L的盐酸溶液(HCl的用量是 133.7ml，水的体积是866.3ml)里面，待其完全溶解后，加入5.146g的 LaFe0.85Eu0.15O3粉末，加入4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4h，得到黄色透 明溶液，得到的溶液用保鲜膜覆盖静置2d，将沉淀的粉末用蒸馏水在离心机中 以2400r/min的速率离心4次，然后在60℃干燥，得到的粉末在550℃下煅烧 6h(升温速率：一分钟升高1℃)。
将LaFexEu1-xO3制备例5所得的基体用于下述复合型超细红色陶瓷颜料的制 备。
实施例6
一种复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其包括如下步骤：
将2.0g的P123加入到温度为60℃的1.6mol/L的盐酸溶液(HCl的用量是 133.7ml，水的体积是866.3ml)里面，待其完全溶解后，加入5.146g的 LaFe0.85Eu0.15O3粉末，加入4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4h，得到黄色透 明溶液，得到的溶液用保鲜膜覆盖静置2d，将沉淀的粉末用蒸馏水在离心机中 以2400r/min的速率离心4次，然后在60℃干燥，得到的粉末在550℃下煅烧 6h(升温速率：一分钟升高1℃)。
将LaFexEu1-xO3制备例5所得的基体用于下述复合型超细红色陶瓷颜料的制 备。
实施例7
一种复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其包括如下步骤：
将2.0g的P123加入到温度为50℃的1.6mol/L的盐酸溶液(HCl的用量是 133.7ml，水的体积是866.3ml)里面，待其完全溶解后，加入5.146g的 LaFe0.85Eu0.15O3粉末，加入4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4h，得到黄色透 明溶液，得到的溶液用保鲜膜覆盖静置2d，将里面沉淀的粉末用蒸馏水在离心 机中以2400r/min的速率离心4次，然后在60℃干燥，得到的粉末在500℃下煅 烧6h(升温速率：一分钟升高1℃)。
XRD测试
图1为同一掺量LaFe0.85Eu0.15O3不同焙烧温度下的基体的X射线衍射谱图， 图1的(a)和(b)对比可知，700℃时已经产生了特征峰，700℃和750℃两种 温度下的基体晶型基本一样，750℃煅烧的基体特征峰强度比700℃下的基体高， 特征峰更尖锐。再对比图1的5个图能够看到到五个温度下LaFe0.85Eu0.15O3特征 峰位置一样，晶型大致相同，750℃煅烧的基体峰强略高于其他温度煅烧的基体。
图2为同一煅烧温度750℃不同掺量基体的X射线衍射谱图，从图2(a)可 以看到LaFeO3的特征峰较为尖锐，峰强度很大结晶性好。再将图2的(a)和(b) 对比，明显地看到LaFe0.95Eu0.05O3峰强度没有LaFeO3的大，但整体的晶型不变。 这是因为掺杂了Eu，引起了LaFeO3晶体结构的畸变，所以导致特征峰强度变小， 但是因为Eu掺入后产生了固溶体，所以晶体结构没有发生变化，对应于XRD图 上各个峰的θ都一样。从图2的(b)和(c)我们知道，增加Eu的掺量对特征 峰的影响不大，晶型也基本没变化。通过对2的(b)、(c)(d)和(e)可知增大掺量对铁酸镧结构影响不大，且Eu的掺量为0.15时，特征峰的强度较其他 掺量相比，特征峰强略大一些。所以LaFexEu1-xO3(x＝0.15)，即Eu的掺量为0.15 时较为合适。所以煅烧温度为750℃，Eu的掺量为0.15的基体为较优基体。
图3为较优基体(LaFe0.85Eu0.15O3煅烧温度750℃)包覆前后的X射线衍射图， 从图3可知，包覆前基体的峰较高，结晶性较好；包覆后特征峰的位置发生了变 化，这是因为TiO2包覆在基体外面，所以由基体的特征峰变为TiO2的特征峰了。
SEM测试
图5为同一放大倍数的较优基体(LaFe0.85Eu0.15O3煅烧温度750℃)和TiO2包 覆前后产物的EDS点扫描图，通过图4(a)可知包覆前基体颗粒完整，整体分 布均匀无明显的团聚现象，呈现出圆球形或近似圆球形，基本达到预期效果；再 从图4(b)可知包覆后的复合粒子呈现出罕见的花簇状，且粒径大小相似，颗 粒分布均匀无明显的团聚现象。虽然没有达到预期的圆球状，但是其形状罕见， 性能值得进一步的研究。至于TiO2的包覆情况，有待通过TEM来进一步分析。
EDS测试
图5为同一放大倍数的较优基体(LaFe0.85Eu0.15O3煅烧温度750℃)和TiO2包 覆后产物的EDS点扫描图，通过图5可知试样由O、Ti、Fe、La、Eu五种元素组 成，有Ti且O的含量比LaFe0.85Eu0.15O3化学式中的原子百分比大，这说明TiO2包 覆在了基体外面，TiO2引入了O，所以O的原子百分比比化学式中大。
图6为同一放大倍数的较优基体(LaFe0.85Eu0.15O3煅烧温度750℃)和TiO2包 覆后产物的EDS面扫描图，通过图6可知试样由O、Ti、Fe、La、Eu五种元素组 成，且元素分布均匀，无明显团聚现象。
TEM检测
通过TEM可以观察样品的组织、形貌等。图7为同一放大倍数的较优基体(LaFe0.85Eu0.15O3煅烧温度750℃)和TiO2包覆后产物的TEM图，通过图7(a)、 (b)放大可知试样的TEM图也是花簇状，与SEM呈现的形状一致。且中间颜色 深，旁边颜色浅，说明TiO2均匀地包覆在基体外面，包覆效果良好，通过图7 (c)甚至可以看到微晶格。
本发明的机理如下：
TiO2有着很高的近红外反射率，但是其易产生“光污染”，且以TiO2为颜料 的浅色系颜料制备的涂料系统多呈现出浅颜色，不能满足人们对色彩的需求。所 以本发明将具有高化学稳定性、红色的钙钛矿型物质LaFexEu1-xO3和具有高近红 外反射率的TiO2结合起来，达到“协同效应”。致力于用一种节能绿色的方法 合成一种具有高的近红外反射率，又不产生“光污染”且颜色鲜艳，化学稳定好 的复合型超细红色陶瓷颜料。

Claims (6)

1.一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将2.0g的P123加入到1.6mol/L的盐酸溶液中，所述盐酸溶液中HCl的体积是133.7ml，水的体积是866.3ml；盐酸溶液的温度为40～60℃；
2)用玻璃棒搅拌2～30min，待P123与盐酸溶液完全相溶后，加入4.858～5.242g的基体LaFexEu1-xO3颜料粉末和4ml的钛酸丁酯在磁力搅拌器上搅拌4～5h，得到黄色透明溶液；在所述基体LaFexEu1-xO3颜料粉末中，所述的LaFexEu1-xO3粉末是经下述方法获得：首先用万分之一天平称取9g的甘氨酸溶于150～200ml去离子水中，在磁力搅拌器上搅拌，再依次加入La(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3.9H2O、Eu(NO3)3.6H2O，所添加的La(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3.9H2O、Eu(NO3)3.6H2O分别以La、Fe、Eu计，甘氨酸:(La+Fe+Eu)摩尔比为2:1，搅拌110分钟，然后在万用电炉上加热，随着加热时间的增长液体迅速膨胀，并释放气体，生成蓬松粉体即前驱体，再将制得的前驱体煅烧，研磨，即得到基体LaFexEu1-xO3颜料粉末，所添加的La(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3.9H2O、Eu(NO3)3.6H2O的质量分别为La(NO3)3·6H2O 8.66g、Fe(NO3)3.9H2O 6.87～7.68g、Eu(NO3)3.6H2O 0.45～1.34g；所述Eu的掺量是0.05～0.2，即x的取值范围为0.8～0.95；
3)将得到的溶液用保鲜膜覆盖静置1～2d，将沉淀的粉末用蒸馏水在离心机中以2400r/min的速率离心4次；
4)在50～70℃条件下干燥；
5)干燥后的粉末在400～600℃的温度下煅烧6h，即得到复合型超细红色陶瓷颜料。
2.如权利要求1所述的一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其特征在于，步骤2)在磁力搅拌器上的搅拌温度为40～60℃。
3.如权利要求1所述的一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其特征在于，步骤4)中的干燥温度具体为：60℃。
4.如权利要求1所述的一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其特征在于，步骤5)中的煅烧条件为：500℃～550℃。
5.如权利要求1所述的一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其特征在于，所述在磁力搅拌器上的搅拌温度为50～70℃；所述前驱体的煅烧温度为700～900℃，煅烧时间为4h。
6.如权利要求5所述的一种花簇状LaFexEu1-xO3/TiO2复合型超细红色陶瓷颜料的制备方法，其特征在于，所述前驱体的煅烧温度为750～850℃。
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