CN111482156A - 一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 - Google Patents
一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111482156A CN111482156A CN202010327480.8A CN202010327480A CN111482156A CN 111482156 A CN111482156 A CN 111482156A CN 202010327480 A CN202010327480 A CN 202010327480A CN 111482156 A CN111482156 A CN 111482156A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcite
- modified
- solution
- parts
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 106
- 239000004098 Tetracycline Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229960002180 tetracycline Drugs 0.000 title claims abstract description 33
- 235000019364 tetracycline Nutrition 0.000 title claims abstract description 33
- 229930101283 tetracycline Natural products 0.000 title claims abstract description 33
- 150000003522 tetracyclines Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 37
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 5
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- -1 Borate ester Chemical class 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 1
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- CYDMQBQPVICBEU-UHFFFAOYSA-N chlorotetracycline Natural products C1=CC(Cl)=C2C(O)(C)C3CC4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O CYDMQBQPVICBEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004475 chlortetracycline Drugs 0.000 description 1
- CYDMQBQPVICBEU-XRNKAMNCSA-N chlortetracycline Chemical compound C1=CC(Cl)=C2[C@](O)(C)[C@H]3C[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O CYDMQBQPVICBEU-XRNKAMNCSA-N 0.000 description 1
- 235000019365 chlortetracycline Nutrition 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000759 toxicological effect Toxicity 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/048—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing phosphorus, e.g. phosphates, apatites, hydroxyapatites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/043—Carbonates or bicarbonates, e.g. limestone, dolomite, aragonite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，涉及污水处理技术领域，该改性方解石原料包括以下组分：方解石、磷酸氢二钠、分散剂；制备时，按组分称取原料，部分方解石粉末置于水中制取上清液A备用；将剩余的方解石与上清液A混合得到溶液A，调节溶液A的pH；将溶液A放入加热釜中，加热保温后降至常温，再依次加入磷酸氢二钠和分散液进行反应；将反应所得浆液进行离心干燥，得到的成品就是改性方解石，本发明具有成本低、工艺简单以及无副产物的优点。
Description
技术领域
本发明涉及水体污染治理技术领域，具体涉及一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法。
背景技术
四环素是四环素族抗生素中最基本的化合物，本身及其盐类都是黄色或淡黄色的晶体，在干燥状态下极为稳定，除金霉素外，其他的四环素族的水溶液都相当稳定。四环素药物是临床上使用最多、最广泛的一类抗生素，广泛的应用于畜牧业和水产养殖业，他们并不被动物完全吸收，而是有相当一部分以原型或代谢物的形式随粪便和尿液排入环境中，由于具有较好的水溶性、体内代谢后大部分以原型排出以及在环境中不易发生生物降解等特点，从而成为容易在水环境中储存和聚集的一类抗生素。同时，由于该类药物抗菌谱较广，可以预测其所产生的生态毒理效应是巨大的，并最终对人类的健康和生存造成不利的影响。
现有技术对水中四环素的处理方法主要为高级氧化法、生物降解法、膜分离法以及吸附法，高级氧化法利用羟基自由基的强氧化性将有机污染物直接矿化形成二氧化碳和水，或将其氧化成小分子的中间产物，但是有时会促进生成毒性更强的副产物，增强体系的整体毒性；生物降解法在一定化学需氧量和温度条件下，利用微生物对污水中有机物进行代谢分解，但是不能完全去除废水中的抗生素且处理耗时长，过程控制困难；膜分离法是使用钠滤膜或反渗透膜的选择性分离水中的四环素，但是存在膜污染的缺点；吸附法一般是采用碳基材料、纳米材料、高分子材料以及矿物材料，碳基材料、纳米材料、高分子材料等存在制作成本高或稳定性差等缺点，矿物材料虽然价格低廉污染小等优点，但是吸附效果差。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，通过方解石、磷酸氢二钠和分散剂等制作改性方解石，具有成本低、工艺简单以及无副产物的优点。
(二)技术方案
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，该改性方解石，包括如下重量份的原料：方解石80-90份、磷酸氢二钠55-65份、分散剂15-30份。
进一步的，上述改性方解石的制作方法为：
(1)将方解石洗净、粉碎、过筛得到方解石粉末；
(2)将重量份为10-12份的方解石粉末置于水中，利用超声波震荡40-50h，取上清液A备用；
(3)将剩余的方解石与上清液A混合，超声波震荡20-30h得到溶液A，调节溶液A的pH值在8.3-8.9之间；
(4)将溶液A放入加热釜中，以2～3℃/min的速度加热至160-180℃，保温20～30min后降至常温，向加热釜中加入磷酸氢二钠；
(5)向加热釜中加入分散液，在70-75℃下反应2-2.5小时；
(6)将反应所得浆液进行离心处理，再将离心所得固体设置在0.65-0.75MPa蒸汽上间接加热干燥，得到的成品就是改性方解石。
进一步地，上述步骤(1)中粉碎得到的方解石粉末完全过180目筛，方解石粉末80％过325目筛。
进一步地，上述步骤(2)中上清液A方解石粉末与水的质量比为0.6-0.7g/L。
进一步地，上述步骤(3)中溶液A的pH值在8.3-8.5之间。
进一步地，上述步骤(4)在加入磷酸氢二钠后，在300-400r/min反应20-30h。
进一步地，上述步骤(5)中分散剂采用硬脂酸钠、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或硼酸酯偶联剂中的一种。
(三)有益效果
本发明提供了一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，采用方解石、磷酸氢二钠和分散剂等制作改性方解石，其中采用磷酸氢二钠和方解石中的主要成分碳酸钠反应生成磷酸钙，附着在方解石表面大大增加方解石的比表面积，从而增加方解石的吸附能力，之后添加分散剂对方解石中主要成分碳酸钙进一步改性，从而增加方解石的分散性，使方解石在污水中吸附四环素时，避免自身结团，影响方解石的吸附效果。
利用磷酸氢二钠对方解石进行改性，磷酸氢二钠与方解石中主要组成成分碳酸钙发生反应，生成磷酸钙以及碳酸钠，磷酸钙作为沉淀吸附在方解石表面，大大增加方解石的比表面积，从而增加方解石对四环素的吸附效果。
碳酸根水解产生的氢氧根能提高体系中羟基自由基的产率，同时形成的碱性环境能够改变四环素分子的存在形式，使四环素更易发生光降解；另一方面，碳酸根与羟基自由基发生反应生成碳酸根自由基，降低四环素的光降解速率。
添加分散剂，粉碎后的方解石由于粒径小、表面能高、分子间力、静电作用、氢键、氧桥等引起碳酸钙粒子极易团聚，会影响实际使用效果；另外方解石中的主要成分碳酸钙表面有亲水性较强的羟基，呈碱性，是一种亲水性粉体，在高聚物中分散不均勾，因此应用中必须对其表面改性，降低表面能，增加表面活性基团，提高与聚合物界面的湿润性及与聚合物的相互作用性，有效避免方解石在废水中吸附四环素的过程中自我结团影响吸附效果。
本发明提供了一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，通过方解石、磷酸氢二钠和分散剂等制作改性方解石，具有成本低、工艺简单以及无副产物的优点。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例1-5所用到的原料及来源如表1所示。
| 原料 | 来源 |
| 方解石 | 河北灵寿县振方矿产加工厂 |
| 磷酸氢二钠 | 徐州科林尔化工科技有限公司 |
| 硼酸酯偶联剂 | 青岛四维化工有限公司 |
实施例1：
一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，该包括如下重量份的原料：方解石80份、磷酸氢二钠55份、分散剂15份。
上述改性方解石的制作方法为：
(1)将方解石洗净、粉碎、过筛得到方解石粉末；
(2)将重量份为10份的方解石粉末置于水中，利用超声波震荡40-50h，取上清液A备用；
(3)将剩余的方解石与上清液A混合，超声波震荡20-30h得到溶液A，调节溶液A的pH值为8.3；
(4)将溶液A放入加热釜中，以2～3℃/min的速度加热至160-180℃，保温20～30min后降至常温，向加热釜中加入磷酸氢二钠；
(5)向加热釜中加入分散液，在70-75℃下反应2-2.5小时；
(6)将反应所得浆液进行离心处理，再将离心所得固体设置在0.65-0.75MPa蒸汽上间接加热干燥，得到的成品就是改性方解石。
实施例2：
一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，该包括如下重量份的原料：方解石90份、磷酸氢二钠65份、分散剂30份。
上述改性方解石的制作方法为：
(1)将方解石洗净、粉碎、过筛得到方解石粉末；
(2)将重量份为12份的方解石粉末置于水中，利用超声波震荡40-50h，取上清液A备用；
(3)将剩余的方解石与上清液A混合，超声波震荡20-30h得到溶液A，调节溶液A的pH值是8.9；
(4)将溶液A放入加热釜中，以2～3℃/min的速度加热至160-180℃，保温20～30min后降至常温，向加热釜中加入磷酸氢二钠；
(5)向加热釜中加入分散液，在70-75℃下反应2-2.5小时；
(6)将反应所得浆液进行离心处理，再将离心所得固体设置在0.65-0.75MPa蒸汽上间接加热干燥，得到的成品就是改性方解石。
实施例3：
一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，该该包括如下重量份的原料：方解石80份、磷酸氢二钠65份、分散剂15份。
上述改性方解石的制作方法为：
(1)将方解石洗净、粉碎、过筛得到方解石粉末；
(2)将重量份为10份的方解石粉末置于水中，利用超声波震荡40-50h，取上清液A备用；
(3)将剩余的方解石与上清液A混合，超声波震荡20-30h得到溶液A，调节溶液A的pH值是8.9；
(4)将溶液A放入加热釜中，以2～3℃/min的速度加热至160-180℃，保温20～30min后降至常温，向加热釜中加入磷酸氢二钠；
(5)向加热釜中加入分散液，在70-75℃下反应2-2.5小时；
(6)将反应所得浆液进行离心处理，再将离心所得固体设置在0.65-0.75MPa蒸汽上间接加热干燥，得到的成品就是改性方解石。
实施例4：
一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，该该包括如下重量份的原料：方解石90份、磷酸氢二钠55份、分散剂30份。
上述改性方解石的制作方法为：
(1)将方解石洗净、粉碎、过筛得到方解石粉末；
(2)将重量份为12份的方解石粉末置于水中，利用超声波震荡40-50h，取上清液A备用；
(3)将剩余的方解石与上清液A混合，超声波震荡20-30h得到溶液A，调节溶液A的pH值是8.3；
(4)将溶液A放入加热釜中，以2～3℃/min的速度加热至160-180℃，保温20～30min后降至常温，向加热釜中加入磷酸氢二钠；
(5)向加热釜中加入分散液，在70-75℃下反应2-2.5小时；
(6)将反应所得浆液进行离心处理，再将离心所得固体设置在0.65-0.75MPa蒸汽上间接加热干燥，得到的成品就是改性方解石。
实施例5：
一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法，该该包括如下重量份的原料：方解石85份、磷酸氢二钠60份、分散剂20份。
上述改性方解石的制作方法为：
(1)将方解石洗净、粉碎、过筛得到方解石粉末；
(2)将重量份为10份的方解石粉末置于水中，利用超声波震荡40-50h，取上清液A备用；
(3)将剩余的方解石与上清液A混合，超声波震荡20-30h得到溶液A，调节溶液A的pH值是8.5；
(4)将溶液A放入加热釜中，以2～3℃/min的速度加热至160-180℃，保温20～30min后降至常温，向加热釜中加入磷酸氢二钠；
(5)向加热釜中加入分散液，在70-75℃下反应2-2.5小时；
(6)将反应所得浆液进行离心处理，再将离心所得固体设置在0.65-0.75MPa蒸汽上间接加热干燥，得到的成品就是改性方解石。
准备足量的离心管，将实施例1-5制备的改性方解石称取0.5g放入离心管中，拧上盖子后，放至恒温摇床振荡，24小时后取出测定pH值，随后，向离心管中同时加入500ml的四环素溶液，并放入恒温15℃的摇床反应8h，期间每隔30min分析一次四环素浓度。反应结束后，再次测定溶液pH值，然后将样品进行离心，取上清液测定其中的四环素浓度，其中，四环素初始浓度设为10、20、30(mg/L)。
计算四环素的吸附率R(％)
R＝(Co－Ce)/Co
式中，Co和Ce分别为吸附前、后溶液中的四环素浓度(mg/L)。
其结果如表2所示。
表2：
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
| 吸附率R(％) | 97 | 98.8 | 98.4 | 98 | 99.2 |
由表2可看出，本发明实施例1-5制备的改性方解石具有吸附性好，工艺简单、污染小的优点。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (7)
1.一种用于净化水中四环素的改性方解石，其特征在于，包括如下重量份的原料：方解石80-90份、磷酸氢二钠55-65份、分散剂15-30份。
2.如权利要求1所述的改性方解石，其特征在于，所述改性方解石的制作方法为：
(1)将方解石洗净、粉碎、过筛得到方解石粉末；
(2)将重量份为10-12份的方解石粉末置于水中，利用超声波震荡40-50h，取上清液A备用；
(3)将剩余的方解石与上清液A混合，超声波震荡20-30h得到溶液A，调节溶液A的pH值在8.3-8.9之间；
(4)将溶液A放入加热釜中，以2～3℃/min的速度加热至160-180℃，保温20～30min后降至常温，向加热釜中加入磷酸氢二钠；
(5)向加热釜中加入分散液，在70-75℃下反应2-2.5小时；
(6)将反应所得浆液进行离心处理，再将离心所得固体设置在0.65-0.75MPa蒸汽上间接加热干燥，得到的成品就是改性方解石。
3.如权利要求2所述的改性方解石，其特征在于，所述步骤(1)中粉碎得到的方解石粉末完全过180目筛，方解石粉末80％过325目筛。
4.如权利要求2所述的改性方解石，其特征在于，所述步骤(2)中上清液A方解石粉末与水的质量比为0.6-0.7g/L。
5.如权利要求2所述的改性方解石，其特征在于，所述步骤(3)中溶液A的pH值在8.3-8.5之间。
6.如权利要求2所述的改性方解石，其特征在于，所述步骤(4)在加入磷酸氢二钠后，在300-400r/min反应20-30h。
7.如权利要求2所述的改性方解石，其特征在于，所述步骤(5)中分散液采用硬脂酸钠、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或硼酸酯偶联剂中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010327480.8A CN111482156A (zh) | 2020-04-23 | 2020-04-23 | 一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010327480.8A CN111482156A (zh) | 2020-04-23 | 2020-04-23 | 一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111482156A true CN111482156A (zh) | 2020-08-04 |
Family
ID=71795685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010327480.8A Pending CN111482156A (zh) | 2020-04-23 | 2020-04-23 | 一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111482156A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113880649A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-01-04 | 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 | 一种用于降低堆肥中抗生素的改性方解石的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107473252A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-12-15 | 青阳县永诚钙业有限责任公司 | 一种片状方解石碳酸钙晶体的制备方法 |
| CN108752979A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-06 | 桂林永福恒达实业有限公司 | 一种湿法制备超微细碳酸钙的方法 |
| CN109126691A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-04 | 南京信息工程大学 | 一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 |
-
2020
- 2020-04-23 CN CN202010327480.8A patent/CN111482156A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107473252A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-12-15 | 青阳县永诚钙业有限责任公司 | 一种片状方解石碳酸钙晶体的制备方法 |
| CN108752979A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-06 | 桂林永福恒达实业有限公司 | 一种湿法制备超微细碳酸钙的方法 |
| CN109126691A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-04 | 南京信息工程大学 | 一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZHENXUAN LI ET AL.: "High concentration phosphate removal by calcite and its subsequent utilization for tetracycline removal", 《JOURNAL OF WATER PROCESS ENGINEERING》 * |
| 李振炫 等: "开放系统中碳酸盐矿物（方解石）对四环素的吸附", 《环境科学与技术》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113880649A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-01-04 | 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 | 一种用于降低堆肥中抗生素的改性方解石的制备方法 |
| CN113880649B (zh) * | 2021-11-25 | 2022-06-24 | 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 | 一种用于降低堆肥中抗生素的改性方解石的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sebeia et al. | Production of cellulose from Aegagropila Linnaei macro-algae: Chemical modification, characterization and application for the bio-sorptionof cationic and anionic dyes from water | |
| CN111744459A (zh) | 一种去除水体中四环素的水稻秸秆改性生物炭的制备方法 | |
| CN108126718B (zh) | 一种In2S3/BiPO4异质结光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN113736095B (zh) | 一种Fe-CDs和MOF-808复合材料用于降解、检测有机磷农药的方法 | |
| Wu et al. | Effect of reaction temperature on properties of carbon nanodots and their visible-light photocatalytic degradation of tetracyline | |
| CN105236507A (zh) | 利用β-环糊精壳聚糖与核桃壳生物炭复合的吸附剂去除废水中的六价铬的方法 | |
| Safie et al. | Recovery of nutrients from sewage using zeolite-chitosan-biochar adsorbent: Current practices and perspectives | |
| CN106943835B (zh) | 一种利用污泥和畜禽粪便制备空气净化材料和复合肥的方法 | |
| Jin et al. | Combining biological and chemical methods to disassemble of cellulose from corn straw for the preparation of porous carbons with enhanced adsorption performance | |
| CN113457710A (zh) | PDI/g-C3N4/Bi2WO6复合光催化剂及制备方法和应用 | |
| Khraisheh et al. | Removal of carbamazepine from water by a novel TiO2–coconut shell powder/UV process: composite preparation and photocatalytic activity | |
| KR20180079546A (ko) | 바이오매스를 이용한 활성탄의 제조방법 및 이를 이용한 필터 제조방법 | |
| Zhou et al. | Synthesis of novel BiOBr/Bio-veins composite for photocatalytic degradation of pollutants under visible-light | |
| CN113070035A (zh) | 一种复合改性鸡粪生物炭及其制备方法和在去除土壤残留四环素中的应用 | |
| CN111482156A (zh) | 一种用于净化水中四环素的改性方解石及其制备方法 | |
| CN109317099A (zh) | 一种负载铁猪粪生物炭的制备方法及应用 | |
| CN113842882A (zh) | 一种去除水体中四环素的小麦秸秆改性生物炭的制备方法 | |
| CN114272942A (zh) | 一种磷酸改性水热炭及其制备方法与应用 | |
| CN110171863A (zh) | 水体中磺胺二甲嘧啶的降解方法 | |
| CN111068788B (zh) | TiO2纳米复合光催化剂及其制备方法与应用 | |
| Li et al. | Development of humic acid based adsorbents for fast and efficient removal of ammonia and organic nitrogen from super magnetic separation treated wastewater | |
| CN111875018A (zh) | 一种牲畜养殖地污水处理用絮凝剂及其制备方法 | |
| CN106362686B (zh) | 一种富集降解苯系物有机废水的复合材料的制备方法 | |
| CN112604662A (zh) | 针对含重金属阳离子废水的处理方法 | |
| CN108745415B (zh) | 一种聚邻苯二胺修饰AgCl/g-C3N4复合光催化剂及其制备与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200804 |