CN111470516A - 一种易过滤复合形貌sapo-34分子筛的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种易过滤复合形貌SAPO‑34分子筛的合成方法，包括以下步骤：将铝源和水混合，搅拌均匀；将磷源和模板剂1混合，搅拌均匀；将所得到的混合物加入到前述混合物中，搅拌均匀；依次加入助剂、硅源和模板剂2，搅拌均匀；将得到的混合物装入反应釜中，进行水热晶化；反应产物经过过滤洗涤、干燥、焙烧后得到复合形貌SAPO‑34分子筛。本发明通过控制助剂的使用和合成步骤制备出具有复合形貌的SAPO‑34分子筛，与单一形貌分子筛相比具有更好的过滤性。
Description
技术领域
本发明属于分子筛技术领域，具体涉及一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法。
背景技术
1984年，美国UCC公司研制开发的SAPO-34分子筛是一类性能优异的小孔分子筛，成功地应用于甲醇制烯烃（Methanol To Olefin，简称MTO）行业，提供了一条不依赖石油的合成乙烯和丙烯的途径。常规的SAPO-34分子筛的晶粒尺寸大，在MTO反应中催化活性低，寿命短。减少晶粒尺寸可以降低扩散限制的影响，提高酸性中心的利用率，从而改善催化活性，延长使用寿命。
专利CN200710060297公开了一种制备小晶粒SAPO-34分子筛的方法，该方法采用超声老化处理合成凝胶，以三乙胺为模板剂合成了1微米左右的小晶粒；专利CN201010551820以含氟的晶化导向剂为晶种，合成了结晶1微米的小晶粒SAPO-34分子筛；专利CN201210150289通过晶化过程中程序控温增加一降温再升温过程来实现减小产品晶粒尺寸的目的，制备了1微米左右的SAPO-34分子筛；专利CN201410830670在合成过程中加入辅助模板剂和有机溶剂，合成了立方体形状的小晶粒SAPO-34分子筛；专利CN201410444908通过在合成体系中添加双头胺阳离子表面活性剂制备了薄层状形貌的小晶粒SAPO-34分子筛；专利CN201610622095通过在水热合成中加入官能化有机硅烷模板剂，合成了纳米小粒径SAPO-34分子筛。
SAPO-34分子筛晶粒的减小虽然能改善其MTO性能，但是小晶粒分子筛存在过滤困难的问题，这是分子筛粒径减小，从而堆积紧密造成的普遍存在的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，通过控制助剂的使用和合成步骤制备出具有复合形貌的SAPO-34分子筛，与单一形貌分子筛相比具有更好的过滤性。
本发明提供了如下的技术方案：
一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，包括以下步骤：
S1、将铝源和水混合，搅拌均匀；
S2、将磷源和模板剂1混合，搅拌均匀；
S3、将S2得到的混合物加入到S1得到的混合物中，搅拌均匀；
S4、将助剂、硅源和模板剂2依次加入到S3得到的混合物中，搅拌均匀；
S5、将S4得到的混合物装入反应釜中，进行水热晶化；
S6、将水热晶化后的反应产物经过过滤洗涤、干燥、焙烧后得到复合形貌SAPO-34分子筛；
所述铝源以Al2O3计，磷源以P2O5计，硅源以SiO2计，则铝源、磷源、助剂、硅源、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为（0.8-1.2）：（0.8-1.2）：（0.01-0.5）：（0.12-0.6）：（40-100）：（0.1-1）：（1-3）。
优选的，所述铝源为拟薄水铝石、γ-Al2O3、铝盐中的一种。
优选的，所述磷源为磷酸溶液。
优选的，所述模板剂1为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵中的一种、两种或三种。
优选的，所述助剂为四乙烯五胺、三乙烯四胺、二乙烯三胺中的一种。
优选的，所述硅源为硅溶胶、白炭黑、干硅胶中的一种。
优选的，所述模板剂2为三乙胺、二乙胺、吗啉、二丙胺、二异丙胺中的一种。
优选的，所述S5中水热温度为160-250℃，水热时间为5-36小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明采用铝源、磷源、助剂、硅源、水、模板剂1和模板剂2为原料，按照既定的加料顺序和反应条件制备获得复合形貌的SAPO-34分子筛，在分离过滤过程中，不用形貌的组合分子筛相比于单一形貌分子筛，具有不用的堆积形式、不同的颗粒间相互作用以及不同的可压缩性，因此造成了过滤效率的不同，而复合形貌SAPO-34分子筛具有更好的过滤性能。
附图说明
图1为实施例1中合成的SAPO-34分子筛的SEM表征图；
图2为实施例2中合成的SAPO-34分子筛的SEM表征图；
图3为实施例3中合成的SAPO-34分子筛的SEM表征图；
图4为实施例4中合成的SAPO-34分子筛的SEM表征图；
图5为对比例1中合成的SAPO-34分子筛的SEM表征图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法：
（1）原料组成：:铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.3：50：1：2。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸和四乙基氢氧化铵加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入四乙烯五胺、硅溶胶和三乙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，190℃水热晶化24小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需15分钟，干燥、焙烧后得到SAPO-34分子筛。
（3）表征：如图1所示，SEM显示所制备的SAPO-34分子筛为片状和立方体复合形貌晶体。
实施例2
一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法：
（1）原料组成：铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.3：60：1：2。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸和四乙基溴化铵加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入四乙烯五胺、硅溶胶和三乙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，200℃水热晶化24小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需20分钟，干燥、焙烧后得到SAPO-34分子筛。
（3）表征：如图2所示，SEM显示所制备的SAPO-34分子筛为片状和立方体复合形貌晶体。
实施例3
一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法：
（1）原料组成：铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.3：60：1：2。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸和四乙基氯化铵加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入四乙烯五胺、硅溶胶和二乙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，200℃水热晶化24小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需18分钟，干燥、焙烧后得到SAPO-34分子筛。
（3）表征：如图3所示，SEM显示所制备的SAPO-34分子筛为片状和立方体复合形貌晶体。
实施例4
一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法：
（1）原料组成：按铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.3：50：0.7：2.4。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸和四乙基氢氧化铵加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入三乙烯四胺、硅溶胶和吗啉，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，210℃水热晶化18小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需21分钟，干燥、焙烧后得到SAPO-34分子筛。
（3）表征：如图4所示，SEM显示所制备的SAPO-34分子筛为片状和立方体复合形貌晶体。
实施例5
一种易过滤复合形貌SAPO-34的合成方法：
（1）原料组成：铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.3：50：1：2。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸和四乙基氢氧化铵加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入二乙烯三胺、硅溶胶和二异丙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，190℃水热晶化24小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需22分钟，干燥、焙烧后得到复合形貌SAPO-34分子筛。
实施例6
一种易过滤复合形貌SAPO-34的合成方法：
（1）原料组成：铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1.1：0.1：0.3：50：1：2。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和γ-Al2O3加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸和四乙基氢氧化铵加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入四乙烯五胺、硅溶胶和三乙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，210℃水热晶化30小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需25分钟，干燥、焙烧后得到复合形貌SAPO-34分子筛。
实施例7
一种易过滤复合形貌SAPO-34的合成方法：
（1）原料组成：铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.2：50：0.6：2.5。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸、四乙基氢氧化铵和四乙基溴化铵（四乙基氢氧化胺：四乙基溴化铵摩尔比为1:1）加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入四乙烯五胺、硅溶胶和三乙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，195℃水热晶化30小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需20分钟，干燥、焙烧后得到复合形貌SAPO-34分子筛。
实施例8
一种易过滤复合形貌SAPO-34的合成方法：
（1）原料组成：铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、助剂、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.25：60：1：2。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；称取磷酸、四乙基氢氧化铵、四乙基氯化铵和四乙基溴化铵（四乙基氢氧化胺：四乙基氯化铵：四乙基溴化铵摩尔比为1:0.5:0.5）加入烧杯中，搅拌均匀，然后加入上述液体中，搅拌均匀；接着依次加入四乙烯五胺、硅溶胶和二异丙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，200℃水热晶化24小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需18分钟，干燥、焙烧后得到复合形貌SAPO-34分子筛。
对比例1
单一立方形貌SAPO-34分子筛的制备：
（1）原料组成：铝源（以Al2O3计）、磷源（以P2O5计）、硅源（以SiO2计）、水、模板剂1、模板剂2的摩尔比为1：1：0.1：0.3：50：1：2。
（2）具体包括步骤：取一定量的水和拟薄水铝石加入烧杯中，搅拌均匀；接着加入磷酸，搅拌均匀；接着加入硅溶胶、四乙基氢氧化铵和三乙胺，搅拌均匀；将反应液装入高压反应釜中，190℃水热晶化24小时；反应完成后，蒸出有机胺，晶化液用隔膜实验压滤机过滤洗涤，过滤时间需55分钟，干燥、焙烧后得到SAPO-34分子筛。
（3）表征：如图5所示，SEM显示所制备的SAPO-34分子筛为单一立方形貌晶体。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将铝源和水混合，搅拌均匀；
S2、将磷源和模板剂1混合，搅拌均匀；
S3、将S2得到的混合物加入到S1得到的混合物中，搅拌均匀；
S4、将助剂、硅源和模板剂2依次加入到S3得到的混合物中，搅拌均匀；
S5、将S4得到的混合物装入反应釜中，进行水热晶化；
S6、将水热晶化后的反应产物经过过滤洗涤、干燥、焙烧后得到复合形貌SAPO-34分子筛；
所述铝源以Al2O3计，磷源以P2O5计，硅源以SiO2计，则铝源、磷源、助剂、硅源、水、模板剂1和模板剂2的摩尔比为（0.8-1.2）：（0.8-1.2）：（0.01-0.5）：（0.12-0.6）：（40-100）：（0.1-1）：（1-3）。
2.根据权利要求1所述的易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述铝源为拟薄水铝石、γ-Al2O3、铝盐中的一种。
3.根据权利要求1所述的易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述磷源为磷酸溶液。
4.根据权利要求1所述的易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述模板剂1为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵中的一种、两种或三种。
5.根据权利要求1所述的易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述助剂为四乙烯五胺、三乙烯四胺、二乙烯三胺中的一种。
6.根据权利要求1所述的易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述硅源为硅溶胶、白炭黑、干硅胶中的一种。
7.根据权利要求1所述的易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述模板剂2为三乙胺、二乙胺、吗啉、二丙胺、二异丙胺中的一种。
8.根据权利要求1所述的易过滤复合形貌SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述S5中水热温度为160-250℃，水热时间为5-36小时。
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|---|---|---|---|---|
| CN112520752A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-03-19 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | Sapo-34/sapo-11复合分子筛的快速合成方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013224532A1 (de) * | 2012-12-10 | 2014-06-12 | GM Global Technology Operations LLC (n. d. Gesetzen des Staates Delaware) | SYNTHESE VON Cu/SAPO-34 MIT VARIABLEN KUPFER-BELADUNGEN |
| CN106477595A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-08 | 陕西煤化工技术工程中心有限公司 | 一种片状形貌sapo‑34分子筛的制备方法及应用 |
| WO2017065944A1 (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Synthesis of plate-like sapo-34 crystals |
| CN108557841A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-09-21 | 天津大学 | 以四乙烯五胺为模板剂合成cha分子筛的制备方法 |
| CN109704365A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-05-03 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种小晶粒分子筛的快速合成方法及应用 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013224532A1 (de) * | 2012-12-10 | 2014-06-12 | GM Global Technology Operations LLC (n. d. Gesetzen des Staates Delaware) | SYNTHESE VON Cu/SAPO-34 MIT VARIABLEN KUPFER-BELADUNGEN |
| WO2017065944A1 (en) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Synthesis of plate-like sapo-34 crystals |
| CN106477595A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-08 | 陕西煤化工技术工程中心有限公司 | 一种片状形貌sapo‑34分子筛的制备方法及应用 |
| CN108557841A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-09-21 | 天津大学 | 以四乙烯五胺为模板剂合成cha分子筛的制备方法 |
| CN109704365A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-05-03 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种小晶粒分子筛的快速合成方法及应用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112520752A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-03-19 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | Sapo-34/sapo-11复合分子筛的快速合成方法 |
| CN112520752B (zh) * | 2020-12-24 | 2023-02-28 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | Sapo-34/sapo-11复合分子筛的快速合成方法 |
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