CN111469520A - 一种防锈防雾pe收缩膜及其加工方法 - Google Patents

一种防锈防雾pe收缩膜及其加工方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种防锈防雾PE收缩膜及其加工方法，防锈防雾PE收缩膜由外至内依次包括外层、中层和内层，外层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE 350‑550份、HDPE 150‑300份、mLLDPE 150‑300份、消光剂10‑30份、白炭黑5‑15份和相容剂10‑30份；中层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE400‑600份、HDPE 150‑300份、mLLDPE 150‑300份、防锈剂100‑200份、消光剂15‑35份和相容剂10‑30份；消光剂为含氟弹性体；本发明的PE收缩膜具有优良的防锈、防雾性能。

Description

一种防锈防雾PE收缩膜及其加工方法
技术领域
本发明涉及收缩膜的技术领域，具体涉及一种防锈防雾PE收缩膜及其加工方法。
背景技术
商品外包装的包覆膜对于商品本身的储存、保质、美化等具有重要的作用。目前国内包装市场使用的包覆膜较为常见的是PE收缩膜，该产品具有柔韧性好，抗撞击、抗撕裂性强，不易破损、收缩率大等优点。
包装市场上使用的传统PE收缩膜是采用单层吹膜机吹制的薄膜，由于其收缩率和收缩力较小，各类功能均不太完备。例如，CN1285663C的发明专利申请公开了一种高透明度聚乙烯热收缩膜，其包括茂金属LDPE4-6重量份、线性LDPE1-2重量份、LDPE2-3重量份和助剂0.2-0.4重量份组成的混合物进行配料、混合；混合料经挤出机挤出，吹塑成型制成。该PE收缩膜具有透明度高，利于被包装物品表面性能展示的优点。但该收缩膜只有一层结构，导致其刚性较低，使其机械性能远不能满足各类包装制品对包覆膜机械性能的要求。
公开号为CN 101318392A的发明专利公开了一种三层共挤热收缩树脂膜、生产方法及应用方法，其树脂膜厚度为0.04-0.25mm，宽度为100-3000mm；纵向收缩率为50-85％，横向收缩率为5-60％；横向收缩力为0.2-0.8N/cm，纵向收缩力为0.5-2.0N/cm；三层树脂膜中每一层含有的成分和质量百分比例为：PE 33-100％、EVA 0-11％、PP 0-50％、PA 0-50％、EVOH 0-50％、抗老化母料0-12％、抗静电母料0-14％、相容剂母料0-3％、降解母料0-55％、防锈母料0-6％、抗菌母料0-6％和PE回收料0-67％；其中，所述PE为LDPE、HDPE、LLDPE、mPE树脂中的1-3种；抗菌母料由50份质量的LDPE、20份质量的mPE、2份质量的硬脂酸、2份质量的聚乙烯蜡、30份质量的壳聚糖组成；其通过三层共挤吹膜机组一次吹胀制得。该收缩树脂膜具有强度高，收缩率和收缩力优良的优点，相比于单层结构，机械强度得到了较大的改善，能够适应多种产品或物件包装对热收缩膜的要求。
但是，上述公开号为CN 101318392A的现有技术存在如下缺陷：第一，虽然加入了防锈母料，但是其仅内层树脂膜中含有防锈母料，中层和外层树脂膜均未添加，当其外部环境中的湿度较大时，会导致湿气易附着在收缩膜表面而起雾，使被包装物易吸潮而腐蚀或锈蚀；第二，仅内层树脂膜中含有防锈母料，当收缩膜的内外温差较大时，收缩膜表面容易起雾，即不利于被包装物的安全储存，又影响包装物的美观，还使收缩膜的适用性降低；第三，防锈母料选用VCI防锈母料，其有效防锈成分与基体树脂的相容性有限，很可能有较多的有效防锈成分不能溶于基体树脂中而析出到膜的表面，从而影响收缩膜的表面状态和热封防锈性能，当被包装物为金属材质时则容易出现锈蚀，影响被包装物的品质。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明的第一个目的在于提供一种防锈防雾PE收缩膜，其具有较好的防锈、防雾性能，适用性强。
本发明的第二个目的在于提供一种第一个目的中的防锈防雾PE收缩膜的加工方法，加工得到防雾、防锈性能优良的PE收缩膜。
本发明的第一个目的通过以下技术方案来实现：
一种防锈防雾PE收缩膜，其由外至内依次包括外层、中层和内层，所述外层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE 350-550份、HDPE 150-300份、mLLDPE150-300份、消光剂10-30份、白炭黑5-15份和相容剂10-30份；所述中层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE400-600份、HDPE 150-300份、mLLDPE150-300份、防锈剂100-200份、消光剂15-35份和相容剂10-30份；所述内层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE 350-550份、HDPE 150-300份、mLLDPE150-300份、防锈剂150-250份和相容剂15-35份；所述消光剂为含氟弹性体。
通过采用上述技术方案，LDPE，低密度聚乙烯又称高压聚乙烯，是聚乙烯树脂中最轻的品种，具有良好的柔软性、延伸性、透明性、易加工性和透气性；其耐碱性能和化学稳定性能较好。HDPE，高密度聚乙烯，硬度、拉伸强度和蠕变性优于低密度聚乙烯；耐环境应力开裂性不如低密度聚乙烯。mLLDPE，茂金属线性低密度聚乙烯。将三种类型的聚乙烯共混，以LDPE为核心树脂，mLLDPE主要用于增韧，HDPE主要用于提高收缩膜的硬度及拉伸强度，使形成的PE收缩膜综合性能较佳。
本发明的收缩膜由三层膜组成，外层膜中加入了白炭黑，其具有超强的粘附力、抗撕裂及耐热抗老化性能，能够改善收缩膜表层的耐老化性能；消光剂一方面能够改善收缩膜表面的光泽度，另一方面选用含氟弹性体作为消光剂，在消光的同时还可以提高收缩膜的热封性能，能克服传统收缩膜受内外温差影响较大的问题；并且白炭黑与含氟弹性体具有较好的配伍性，能对含氟弹性体起到补强的作用，从而进一步改善收缩膜的热封性能；相容剂的加入，能提高消光剂在树脂膜中的相容性，保证其热封性能的发挥。内层膜中加入了防锈剂和相容剂，使直接接触被包装物的树脂膜层具有防锈性能。中层膜中加入了防锈剂，与消光剂和相容剂配合，提高收缩膜的防锈性能；中层膜能为内层膜的防锈性能和外层膜的热封作用提供支撑，提高了本发明PE收缩膜的防锈防雾性能。
作为优选，所述防锈剂由包括如下重量份的原料加工而成：防锈母液6-20份、钼酸钠3-10份和抗氧剂2-8份。
通过采用上述技术方案，钼酸钠，分子式为Na2MoO4，能够钝化金属表面，使金属表面形成一层钝化膜，具有防锈的作用。
作为优选，所述防锈母液包括如下重量百分含量的组分：苯丙三氮唑35-55％、噻二唑25-45％和余量的甲苯。
通过采用上述技术方案，苯丙三氮唑(1H-Benzotriazole)，即苯三唑，能够作为防锈缓蚀剂用于防锈油(脂)类产品中。噻二唑，化学名称为2-甲基-5-巯基-1,3,4-噻二唑，能够作为防锈缓蚀剂用于防锈油(脂)类产品中。本发明的防锈剂中，苯丙三氮唑与噻二唑具有挥发速率协同、吸附类型协同的作用：苯丙三氮唑的蒸气压比较大、挥发速率较快，发挥作用时，其首先挥发到金属表面并快速占领金属表面，以物理吸附的方式与位点结合；随后噻二唑挥发到金属表面，再以化学吸附的方式取代之前的苯丙三氮唑，形成比较稳定的配合物保护层，起到防锈作用。
作为优选，所述防锈剂通过如下方法制备而成：用甲苯将苯丙三氮唑和噻二唑按比例稀释调配为防锈母液，将抗氧剂加入防锈母液中搅拌均匀，加入钼酸钠搅拌均匀，即得防锈剂。
通过采用上述技术方案，将苯丙三氮唑和噻二唑稀释为防锈母液，与抗氧剂混合均匀。经研究发现，抗氧剂与防锈母液具有协同作用。若无抗氧剂，则防锈母液的防锈性能会有较大的下降，导致收缩膜的防锈性能下降。
作为优选，所述抗氧剂为6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚和/或2,6-二叔丁基对甲酚。
通过采用上述技术方案，6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚和2,6-二叔丁基对甲酚均属于受阻酚类抗氧剂，是具有空间受阻结构的酚类化合物，多用于塑料制品中。
作为优选，所述消光剂为聚甲烯类含氟弹性体。
通过采用上述技术方案，聚甲烯类含氟弹性体具有透明、无毒、热塑流动性好、热稳定性优良且耐腐蚀的优点。例如偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，杜邦VITON A；偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的三元共聚物(杜邦VITON B)；偏氟乙烯、四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和硫化点单体的四元共聚物(杜邦VITON GLT)等。
作为优选，所述相容剂包括聚硅氧烷-聚烯烃共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯，所述聚硅氧烷-聚烯烃共聚物中聚硅氧烷单元的重量百分含量为21-38％。
通过采用上述技术方案，相容剂的种类对于PE收缩膜的综合性能至关重要。在聚烯烃领域常见的相容剂如乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐接枝聚乙烯等制备得到的PE收缩膜均不能兼顾多方面的性能。经过大量的试验证明，采用本发明的聚硅氧烷-聚烯烃共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯共同作为相容剂时，能够增加PE收缩膜的透明度、内外润滑性和热封强度。
作为优选，所述中层的厚度大于内层及外层。
通过采用上述技术方案，中层主要起到骨架支撑的作用，其厚度要高于内、外两层，为PE收缩膜提供拉伸强度。
本发明的第二个目的通过如下技术方案来实现：
一种防锈防雾PE收缩膜的加工方法，其通过如下步骤加工而成：
(1)将各层原料按比例混合均匀，分别送入三台挤出机中挤出；
(2)由三层共挤吹膜机一次吹胀制得。
作为优选，控制挤出机料筒温度为：Ⅰ区25-35℃、Ⅱ区115-155℃、Ⅲ区150-190℃、Ⅳ区155-195℃、Ⅴ区155-195℃、VI区155-195℃，机头160-200℃；牵引速度为10-40m/min。
通过采用上述技术方案，利用多层共挤，一次吹胀的工艺加工得到本发明的防锈防雾PE收缩膜。
综上所述，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明的防锈防雾PE收缩膜，其拉伸强度、断裂标称应变、脱色性能均符合标准要求，且性能优良；其热封强度110℃最高可达1.30N/15mm，120℃最高可达23N/15mm；
(2)本发明的PE收缩膜具有优良的防锈、防雾性能，防雾等级平均在D级以上，最高达到E级，防雾性能优良，适用性强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的内容进行进一步的说明。
本发明中的原料均为市售产品，其中：LDPE的熔融指数MI为0.2-0.3，密度为0.920-0.923g/cm3；HDPE的熔融指数MI为0.01以下，密度为0.950g/cm3以上；mLLDPE的熔融指数MI为0.5-1，密度为0.914-0.920g/cm3；白炭黑的粒径为1000目；甲苯的质量浓度为99％；消光剂选用杜邦VITON A或杜邦VITON B；相容剂中的聚硅氧烷-聚烯烃共聚物选用数均分子量为8000g/mol，PDI＝2.0，聚硅氧烷单元的重量百分含量为21-38％；相容剂中的马来酸酐接枝聚乙烯选用牌号Y-1037。
制备例1-10
按照表1所示的掺量，用甲苯将苯丙三氮唑和噻二唑按比例稀释调配为防锈母液，分别得到防锈母液1-5；按照表2所示的掺量，将各制备例所示掺量的抗氧剂加入各防锈母液中搅拌均匀，加入钼酸钠搅拌均匀，分别得到制备例1-10的防锈剂。
表1防锈母液1-5的各原料掺量(单位：g)
Figure BDA0002441134110000041
Figure BDA0002441134110000051
表2制备例1-10的防锈剂的各原料掺量(单位：g)
Figure BDA0002441134110000052
制备对比例1
制备对比例1中，防锈母液与防锈母液5的组成区别在于：将苯丙三氮唑替换为等量噻二唑，其余与防锈母液5相同；采用该防锈母液与制备例8的各原料掺量制备得到制备对比例1的防锈剂。
制备对比例2
制备对比例2中，防锈母液与防锈母液5的组成区别在于：将噻二唑替换为等量苯丙三氮唑，其余与防锈母液5相同；采用该防锈母液与制备例8的各原料掺量制备得到制备对比例2的防锈剂。
实施例1
一种防锈防雾PE收缩膜，其由外至内依次包括外层、中层和内层，其通过如下步骤加工而成：
(1)按照表3的组成及掺量分别准备内层、中层和外层的各原料，并将各层的原料分别加入对应的搅拌机中搅拌15min，送入与三层共挤吹膜机组相对应的三台挤出机中挤出；其中，中层和内层的防锈剂选用制备例1的防锈剂，各层中的相容剂聚硅氧烷-聚烯烃共聚物中聚硅氧烷单元的重量百分含量为21％；控制三台挤出机的料筒温度均为：Ⅰ区25℃、Ⅱ区115℃、Ⅲ区150℃、Ⅳ区155℃、Ⅴ区155℃、VI区155℃，机头160℃；内、外层的牵引速度为20m/min，中层的牵引速度为10m/min；
(2)在170℃下，控制吹胀比为2.0，由三层共挤吹膜机一次吹胀制得；然后冷却70s，经分切、收卷即得成品防锈防雾PE收缩膜。
实施例2-10
实施例2-10与实施例1的防锈防雾PE收缩膜，加工工艺相同，区别在于中层和内层的防锈剂分别选用制备例2-10的防锈剂，其余各层的原料种类及掺量与实施例1相同，详见表3所示。
实施例11
实施例11与实施例8的防锈防雾PE收缩膜，加工工艺相同，区别在于各层中相容剂聚硅氧烷-聚烯烃共聚物中聚硅氧烷单元的重量百分含量为38％，其余各层原料种类及掺量与实施例8相同，详见表3所示。
实施例12-15
实施例12-15与实施例8的防锈防雾PE收缩膜，加工工艺相同，各层中相容剂聚硅氧烷-聚烯烃共聚物中聚硅氧烷单元的重量百分含量为38％，中层和内层的防锈剂均选用制备例8的防锈剂，区别在于各层中的其他原料的种类与掺量有所不同，详见表3所示。
表3实施例1-15中防锈防雾PE收缩膜的各原料掺量(单位：g)
Figure BDA0002441134110000061
Figure BDA0002441134110000071
实施例16-19
实施例16-19与实施例13的防锈防雾PE收缩膜，加工工艺相同，各层中相容剂聚硅氧烷-聚烯烃共聚物中聚硅氧烷单元的重量百分含量为38％，中层和内层的防锈剂均选用制备例8的防锈剂，区别在于各层中的其他原料的种类与掺量有所不同，详见表4所示。
表4实施例16-19中防锈防雾PE收缩膜的各原料掺量(单位：g)
Figure BDA0002441134110000072
Figure BDA0002441134110000081
实施例20-23
实施例20-23与实施例18的防锈防雾PE收缩膜，加工工艺相同，各层中相容剂聚硅氧烷-聚烯烃共聚物中聚硅氧烷单元的重量百分含量为38％，中层和内层的防锈剂均选用制备例8的防锈剂，区别在于各层中的其他原料的种类与掺量有所不同，详见表5所示。
表5实施例20-23中防锈防雾PE收缩膜的各原料掺量(单位：g)
Figure BDA0002441134110000082
Figure BDA0002441134110000091
实施例24
一种防锈防雾PE收缩膜，其由外至内依次包括外层、中层和内层，其通过如下步骤加工而成：
(1)按照实施例22的各层原料组成及掺量分别准备内层、中层和外层的各原料，并将各层的原料分别加入对应的搅拌机中搅拌15min，送入与三层共挤吹膜机组相对应的三台挤出机中挤出；控制三台挤出机的料筒温度均为：Ⅰ区30℃、Ⅱ区135℃、Ⅲ区170℃、Ⅳ区175℃、Ⅴ区175℃、VI区175℃，机头180℃；内、外层的牵引速度为30m/min，中层的牵引速度为20m/min；
(2)在170℃下，控制吹胀比为2.0，由三层共挤吹膜机一次吹胀制得；然后冷却70s，经分切、收卷即得成品防锈防雾PE收缩膜。
实施例25
一种防锈防雾PE收缩膜，其由外至内依次包括外层、中层和内层，其通过如下步骤加工而成：
(1)按照实施例22的各层原料组成及掺量分别准备内层、中层和外层的各原料，并将各层的原料分别加入对应的搅拌机中搅拌15min，送入与三层共挤吹膜机组相对应的三台挤出机中挤出；控制三台挤出机的料筒温度均为：Ⅰ区35℃、Ⅱ区155℃、Ⅲ区190℃、Ⅳ区195℃、Ⅴ区195℃、VI区195℃，机头200℃；内、外层的牵引速度为40m/min，中层的牵引速度为30m/min；
(2)在170℃下，控制吹胀比为2.0，由三层共挤吹膜机一次吹胀制得；然后冷却70s，经分切、收卷即得成品防锈防雾PE收缩膜。
对比例1
公开号为CN 101318392A的发明专利中实施例1的三层共挤热收缩树脂膜。
对比例2
对比例2与实施例18的防锈防雾PE收缩膜，内层和中层中的防锈剂选用制备对比例1的防锈剂，其余的各层原料种类与掺量相同，加工工艺相同。
对比例3
对比例3与实施例18的防锈防雾PE收缩膜，内层和中层中的防锈剂选用制备对比例2的防锈剂，其余的各层原料种类与掺量相同，加工工艺相同。
对比例4
对比例4与实施例18的防锈防雾PE收缩膜加工工艺相同，区别在于：外层原料中无白炭黑，其余原料组成均与实施例18相同。
对比例5
对比例5与实施例18的防锈防雾PE收缩膜加工工艺相同，区别在于：中层原料中无防锈剂，其余原料组成均与实施例18相同。
对比例6
对比例6与实施例18的防锈防雾PE收缩膜加工工艺相同，区别在于：将外层、中层和内层原料中相容剂中的聚硅氧烷-聚烯烃共聚物替换为等量的马来酸酐接枝聚乙烯，其余原料组成均与实施例18相同。
对比例7
对比例7与实施例18的防锈防雾PE收缩膜加工工艺相同，区别在于：将外层、中层和内层原料中相容剂中的马来酸酐接枝聚乙烯替换为等量的聚硅氧烷-聚烯烃共聚物，其余原料组成均与实施例18相同。
对比例8
对比例8与实施例18的防锈防雾PE收缩膜的各层原料组成相同，区别在于加工操作中：(1)控制内、外层挤出机的牵引速度为20m/min，中层的牵引速度为20m/min；其余操作与实施例18中相同。
性能检测
采用如下检测标准及试验方法分别对本发明实施例1-25、对比例1-7的收缩膜进行检测，检测结果见表6所示：
脱色性能：GB4806.7-2016；
拉伸强度(≥10)、断裂标称应变(≥200)：GB/T 4456-2008；
热封强度(速度300mm/min)：QBT 2358-98。
表6不同收缩膜的性能检测结果
Figure BDA0002441134110000111
Figure BDA0002441134110000121
由表6的检测结果表明，本发明的防锈防雾PE收缩膜，其拉伸强度、断裂标称应变、脱色性能均符合标准要求，并且性能优良。本发明的防锈防雾PE收缩膜的热封强度110℃最高可达1.30N/15mm，120℃最高可达23N/15mm，热封性能优良且优于现有技术的PE收缩膜(对比例1)。通过对比例2-3和对比例5的检测结果表明，本发明中层和外层中的防锈剂对收缩膜的热封性能影响较小。通过对比例4的检测结果表明，外层中的白炭黑对本发明收缩膜的热封性能存在较大的影响。通过对比例6-7的检测结果表明，本发明中的相容剂中，聚硅氧烷-聚烯烃共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯具有协同作用，两者共同发挥作用，对本发明的热封性能存在较大的影响。通过对比例8的检测结果证明，本发明的中层厚度若与内层和外层相同，则会导致收缩膜的整体机械强度降低。
采用如下检测标准及试验方法分别对本发明实施例1-25、对比例1-7的收缩膜进行检测，检测结果见表7所示：
防雾性能：《SKFI防雾性能测试方法》，测试条件：30℃左右温水、冰箱温度设置为3-6℃；防雾等级具体为：A：透明度较差，膜面形成雾膜；B：膜表面有很多小水滴；C：膜面70％部分有水滴；D：膜面有少量水滴，较好的透明度；E：高透明度，膜面无水滴。
防锈性能：GB/T19532。
表7不同收缩膜的性能检测结果
Figure BDA0002441134110000122
Figure BDA0002441134110000131
由表7的检测结果表明，本发明的PE收缩膜均具有优良的防锈、防雾性能，防雾等级平均在D级以上，最高达到E级，防雾性能优良，并且性能优于现有技术中的PE收缩膜(对比例1)。
通过实施例1-5的检测结果表明，本发明的防锈母液中苯丙三氮唑与噻二唑的配比对收缩膜的防雾防锈性能存在影响，且在苯丙三氮唑：噻二唑＞1的情况下收缩膜的防雾防锈性能更佳。通过对比例2和对比例3的检测结果表明，本发明中防锈母液中的苯丙三氮唑与噻二唑存在协同作用，当将两者之一去掉后收缩膜的防锈性能明显下降。
通过实施例16-19的检测结果表明，本发明中消光剂与白炭黑的重量配比对收缩膜的防雾性能存在影响，且当3＞消光剂：白炭黑≥2时，防雾性能更佳。通过对比例4的检测结果表明，外层的白炭黑对本发明收缩膜的防雾性能影响较大。
通过实施例20-23的检测结果表明，本发明内层和中层的防锈剂与相容剂的用量对收缩膜的防锈性能存在一定的影响。结合对比例5的结果表明，中层的防锈剂对本发明收缩膜的整体防锈性能存在较大的影响。通过对比例6-7可知，本发明相容剂中聚硅氧烷-聚烯烃共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯具有协同作用，两者共同发挥作用，使本发明的防锈剂在本发明的体系中分散更加均匀，从而对防锈性能产生影响。
上述具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种防锈防雾PE收缩膜，其特征在于，其由外至内依次包括外层、中层和内层，所述外层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE 350-550份、HDPE 150-300份、mLLDPE 150-300份、消光剂10-30份、白炭黑5-15份和相容剂10-30份；所述中层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE 400-600份、HDPE 150-300份、mLLDPE 150-300份、防锈剂100-200份、消光剂15-35份和相容剂10-30份；所述内层由包括如下重量份的原料加工而成：LDPE 350-550份、HDPE 150-300份、mLLDPE 150-300份、防锈剂150-250份和相容剂15-35份；所述消光剂为含氟弹性体。
2.根据权利要求1所述的防锈防雾PE收缩膜，其特征在于：所述防锈剂由包括如下重量份的原料加工而成：防锈母液6-20份、钼酸钠3-10份和抗氧剂2-8份。
3.根据权利要求2所述的防锈防雾PE收缩膜，其特征在于：所述防锈母液包括如下重量百分含量的组分：苯丙三氮唑35-55%、噻二唑25-45%和余量的甲苯。
4.根据权利要求3所述的防锈防雾PE收缩膜，其特征在于，所述防锈剂通过如下方法制备而成：用甲苯将苯丙三氮唑和噻二唑按比例稀释调配为防锈母液，将抗氧剂加入防锈母液中搅拌均匀，加入钼酸钠搅拌均匀，即得防锈剂。
5.根据权利要求2所述的防锈防雾PE收缩膜，其特征在于：所述抗氧剂为6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚和/或2,6-二叔丁基对甲酚。
6.根据权利要求1所述的防锈防雾PE收缩膜，其特征在于：所述消光剂为聚甲烯类含氟弹性体。
7.根据权利要求1所述的防锈防雾PE收缩膜，其特征在于：所述相容剂包括聚硅氧烷-聚烯烃共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯，所述聚硅氧烷-聚烯烃共聚物中聚硅氧烷单元的重量百分含量为21-38％。
8.根据权利要求1所述的防锈防雾PE收缩膜，其特征在于：所述中层的厚度大于内层及外层。
9.一种权利要求1-8任一项所述的防锈防雾PE收缩膜的加工方法，其特征在于，其通过如下步骤加工而成：
（1）将各层原料按比例混合均匀，分别送入三台挤出机中挤出；
（2）由三层共挤吹膜机一次吹胀制得。
10.根据权利要求9所述的防锈防雾PE收缩膜的加工方法，其特征在于：控制挤出机料筒温度为：Ⅰ区25-35℃、Ⅱ区115-155℃、Ⅲ区150-190℃、Ⅳ区155-195℃、Ⅴ区155-195℃、VI区155-195℃，机头160-200℃；牵引速度为10-40m/min。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143076A (zh) * 2020-09-24 2020-12-29 浙江大汇新材料有限公司 一种可视抗菌透气防雾薄膜及其制备方法
CN113896975A (zh) * 2021-08-25 2022-01-07 江苏瑞泽丰标准技术服务有限公司 基于电子辐照交联的聚乙烯收缩薄膜及其制备方法
CN116728930A (zh) * 2023-06-21 2023-09-12 青岛泰博聚合标签有限公司 一种高透明聚乙烯热收缩膜及其制备方法
JP7528668B2 (ja) 2020-09-17 2024-08-06 大日本印刷株式会社 透明防錆フィルム

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101318392A (zh) * 2008-07-03 2008-12-10 大连华诺塑料科技有限公司 三层共挤热收缩树脂膜、生产方法及应用方法
CN102173160A (zh) * 2010-12-29 2011-09-07 东莞市正新包装制品有限公司 一种聚乙烯重包装热收缩膜及其制备方法
CN102975437A (zh) * 2011-09-06 2013-03-20 沈阳防锈包装材料有限责任公司 一种复合防锈包装材料及制造方法
CN108943929A (zh) * 2018-06-08 2018-12-07 黄山至德新材料科技有限公司 一种聚烯烃热收缩膜及其制备方法和应用
CN110408109A (zh) * 2019-08-09 2019-11-05 广东安德力新材料有限公司 一种具有防锈功能的交联热收缩膜及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101318392A (zh) * 2008-07-03 2008-12-10 大连华诺塑料科技有限公司 三层共挤热收缩树脂膜、生产方法及应用方法
CN102173160A (zh) * 2010-12-29 2011-09-07 东莞市正新包装制品有限公司 一种聚乙烯重包装热收缩膜及其制备方法
CN102975437A (zh) * 2011-09-06 2013-03-20 沈阳防锈包装材料有限责任公司 一种复合防锈包装材料及制造方法
CN108943929A (zh) * 2018-06-08 2018-12-07 黄山至德新材料科技有限公司 一种聚烯烃热收缩膜及其制备方法和应用
CN110408109A (zh) * 2019-08-09 2019-11-05 广东安德力新材料有限公司 一种具有防锈功能的交联热收缩膜及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7528668B2 (ja) 2020-09-17 2024-08-06 大日本印刷株式会社 透明防錆フィルム
CN112143076A (zh) * 2020-09-24 2020-12-29 浙江大汇新材料有限公司 一种可视抗菌透气防雾薄膜及其制备方法
CN112143076B (zh) * 2020-09-24 2023-02-21 浙江大汇新材料有限公司 一种可视抗菌透气防雾薄膜及其制备方法
CN113896975A (zh) * 2021-08-25 2022-01-07 江苏瑞泽丰标准技术服务有限公司 基于电子辐照交联的聚乙烯收缩薄膜及其制备方法
CN116728930A (zh) * 2023-06-21 2023-09-12 青岛泰博聚合标签有限公司 一种高透明聚乙烯热收缩膜及其制备方法
CN116728930B (zh) * 2023-06-21 2024-03-29 青岛泰博聚合标签有限公司 一种高透明聚乙烯热收缩膜及其制备方法

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