CN111450877A - 回收的乙（甲）醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺 - Google Patents

回收的乙（甲）醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了回收的乙(甲)醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺，将回收的乙(甲)醇里面含有一定量的二乙基甲胺，经过处理，将回收醇中的水份通过浓缩塔分离，即将水份与醇、二乙基甲胺分离，分离出来的二乙基甲胺与醇互溶形成醇溶液。将醇溶液压入催化剂配置釜，通入氯乙烷，在50‑100℃，0.1‑0.4MPa条件下进行反应，制得回收的三乙基甲基氯化铵催化剂。本工艺将四醚生产中回收的乙(甲)醇装置所产生的部分废气，经过尾气吸附装置吸附，回收的乙(甲)醇与相转移催化剂配置的另一种原料氯乙烷经过合成反应，生成甲基三乙基相转移催化剂，实现回收利用。

Description

回收的乙(甲)醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺
技术领域
本发明属于化工生产的技术领域，具体涉及回收的乙(甲)醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺。
背景技术
市场上醚类生产厂家现在使用工艺大都采用的传统的醚化反应作业，常见的醚化产物包括邻硝基苯乙醚、对硝基苯乙醚、邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚，下称为对(邻)硝基苯乙(甲)醚，传统的对(邻)硝基苯乙(甲)醚合成工艺以对(邻)硝氯苯为原料，与乙(甲)醇、氢氧化钠(俗称片碱)，为原料在相转移催化剂的条件下进行乙(甲)氧基化反应，反应生成的母液以及盐经过洗涤、酸化进入生产池生化。市场上醚类生产厂家现工艺，传统的对(邻)硝基苯乙(甲)醚合成工艺以对(邻)硝氯苯为原料，与乙(甲)醇、氢氧化钠为原料在相转移催化剂甲基三乙基催化剂的条件下进行乙(甲)氧基化反应，相转移催化剂能使反应速度加快，产率和选择性明显提高，反应条件温和、反应时间缩短。
但是季铵盐热稳定性差，催化剂的分离回收和循环利用存在一定的困难。很难实现回收，增加了环保装置(废气处理、废水处理)的压力。
发明目的
本发明针对上述现有技术的不足，提供了回收的乙(甲)醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺，将四醚生产中(对硝基苯乙醚、邻硝基苯乙醚、对硝基苯甲醚、邻硝基苯甲醚以下简称“四醚”)回收乙(甲)醇装置所产生的部分废气经过尾气吸附装置吸附后、回收的乙(甲)醇与相转移催化剂配置的另一种原料氯乙烷经过合成反应，生成甲基三乙基相转移催化剂，实现回收利用。
发明内容
为了实现上述发明目的，本发明回收的乙(甲)醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺，三乙胺与氯甲烷反应配置的催化剂的过程：
(CH3CH2)3N+CH3Cl→(CH3CH2)3CH3Cl
即将三乙胺、新鲜乙(甲)醇通过计量槽加入催化剂配制釜，然后向催化剂配制釜通入氯甲烷，在20～50℃、0.1-0.4MPa条件下进行反应，制得三乙基甲基氯化铵。所述催化剂参与反应后得到的产物，要利用季铵盐进行回收，回收催化剂的季铵盐的制备方法如下：
回收催化剂的过程中分解的物质包含二乙基甲胺，与氯乙烷反应可生成相同的季铵盐催化剂，其配置过程与三乙胺与氯甲烷的配置是相同的：
CH3N(CH2CH3)2+CH3CH2Cl→(CH3CH2)3CH3Cl
季铵盐配置是氯甲烷与三乙胺配置成三乙基甲基氯化铵，经过回收醇的过程中，根据霍夫曼消除反应的机理，过量的碱与季铵盐反应生成季胺碱，本反应为可逆反应，回收醇过程中同时存在季铵盐与季胺碱，经过高温分解成乙烯与二乙基甲胺等物质，反应方程式如下：
Figure BDA0002472562040000021
(CH3CH2)3CH3NOH→CH2＝CH2+CH3N(CH2CH3)2+H2O
Figure BDA0002472562040000022
回收催化剂并重新参与反应的方法如下：
A、回收的乙(甲)醇里面含有一定量的二乙基甲胺，经过处理，将回收醇中的水份通过浓缩塔分离，即将水份与醇、二乙基甲胺分离，分离出来的二乙基甲胺与醇互溶形成醇溶液；
B、将步骤A得到的醇溶液压入催化剂配置釜，通入氯乙烷，在50-100℃，0.1-0.4MPa条件下进行反应，制得回收的三乙基甲基氯化铵催化剂；
C、将步骤B中得到的回收的三乙基甲基氯化铵催化剂与新鲜催化剂通过1：3的配比，用于对(邻)硝基苯乙(甲)醚合成工艺，即以对(邻)硝氯苯为原料，与乙(甲)醇、氢氧化钠为原料在相转移催化剂甲基三乙基催化剂的条件下，进行乙(甲)氧基化反应，反应单元收率不变。
有益效果：与现有技术对比，本发明的有益效果是：
1.本工艺方法对环境十分友好，环境优化的效果明显，与原工艺相比现工艺，在不降低单元收率的情况下，降低了可能产生的环境污染风险。
2.本工艺将四醚生产中回收的乙(甲)醇装置所产生的部分废气，经过尾气吸附装置吸附，回收的乙(甲)醇与相转移催化剂配置的另一种原料氯乙烷经过合成反应，生成甲基三乙基相转移催化剂，实现回收利用。
3.本工艺降低了新鲜催化剂的使用量，大幅度减少了原料成本。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，下面我们所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
回收的乙(甲)醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺，三乙胺与氯甲烷反应配置的催化剂的过程：
(CH3CH2)3N+CH3Cl→(CH3CH2)3CH3Cl
即将三乙胺、新鲜乙(甲)醇通过计量槽加入催化剂配制釜，然后向催化剂配制釜通入氯甲烷，在20～50℃、0.1-0.4MPa条件下进行反应，制得三乙基甲基氯化铵。
所述催化剂参与反应后得到的产物，要利用季铵盐进行回收，回收催化剂的季铵盐的制备方法如下：
回收催化剂的过程中分解的物质包含二乙基甲胺，与氯乙烷反应可生成相同的季铵盐催化剂，其配置过程与三乙胺与氯甲烷的配置是相同的：
CH3N(CH2CH3)2+CH3CH2Cl→(CH3CH2)3CH3Cl
季铵盐配置是氯甲烷与三乙胺配置成三乙基甲基氯化铵，经过回收醇的过程中，根据霍夫曼消除反应的机理，过量的碱与季铵盐反应生成季胺碱，本反应为可逆反应，回收醇过程中同时存在季铵盐与季胺碱，经过高温分解成乙烯与二乙基甲胺等物质，反应方程式如下：
Figure BDA0002472562040000031
(CH3CH2)3CH3NOH→CH2＝CH2+CH3N(CH2CH3)2+H2O
Figure BDA0002472562040000032
回收催化剂并重新参与反应的方法如下：
A、回收的乙(甲)醇里面含有一定量的二乙基甲胺，经过处理，将回收醇中的水份通过浓缩塔分离，即将水份与醇、二乙基甲胺分离，分离出来的二乙基甲胺与醇互溶形成醇溶液；
B、将步骤A得到的醇溶液压入催化剂配置釜，通入氯乙烷，在50-100℃，0.1-0.4MPa条件下进行反应，制得回收的三乙基甲基氯化铵催化剂；
C、将步骤B中得到的回收的三乙基甲基氯化铵催化剂与新鲜催化剂通过1：3的配比，用于对(邻)硝基苯乙(甲)醚合成工艺，即以对(邻)硝氯苯为原料，与乙(甲)醇、氢氧化钠为原料在相转移催化剂甲基三乙基催化剂的条件下，进行乙(甲)氧基化反应，反应单元收率不变。
以上对本发明实施例所提供的一种南美白对虾高密度养殖复合改良剂及其制法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于本发明主体合成思路及路线；同时，对于本领域在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制，是对本发明一种解释与说明。

Claims (1)

1.回收的乙(甲)醇中提取三乙基甲基氯化铵催化剂的工艺，三乙胺与氯甲烷反应配置的催化剂的过程：
(CH3CH2)3N+CH3Cl→(CH3CH2)3CH3Cl
即将三乙胺、新鲜乙(甲)醇通过计量槽加入催化剂配制釜，然后向催化剂配制釜通入氯甲烷，在20～50℃、0.1-0.4MPa条件下进行反应，制得三乙基甲基氯化铵，其特征在于：所述催化剂参与反应后得到的产物，要利用季胺盐进行回收，回收催化剂的季胺盐的制备方法如下：
回收催化剂的过程中分解的物质包含二乙基甲胺，与氯乙烷反应可生成相同的季胺盐催化剂，其配置过程与三乙胺与氯甲烷的配置是相同的：
CH3N(CH2CH3)2+CH3CH2Cl→(CH3CH2)3CH3Cl
季胺盐配置是氯甲烷与三乙胺配置成三乙基甲基氯化铵，经过回收醇的过程中，根据霍夫曼消除反应的机理，过量的碱与季胺盐反应生成季胺碱，本反应为可逆反应，回收醇过程中同时存在季胺盐与季胺碱，经过高温分解成乙烯与二乙基甲胺等物质，反应方程式如下：
Figure FDA0002472562030000011
(CH3CH2)3CH3NOH→CH2＝CH2+CH3N(CH2CH3)2+H2O
Figure FDA0002472562030000012
回收催化剂并重新参与反应的方法如下：
A、回收的乙(甲)醇里面含有一定量的二乙基甲胺，经过处理，将回收醇中的水份通过浓缩塔分离，即将水份与醇、二乙基甲胺分离，分离出来的二乙基甲胺与醇互溶形成醇溶液；
B、将步骤A得到的醇溶液压入催化剂配置釜，通入氯乙烷，在50-100℃，0.1-0.4MPa条件下进行反应，制得回收的三乙基甲基氯化铵催化剂；
C、将步骤B中得到的回收的三乙基甲基氯化铵催化剂与新鲜催化剂通过1：3的配比，用于对(邻)硝基苯乙(甲)醚合成工艺，即以对(邻)硝氯苯为原料，与乙(甲)醇、氢氧化钠为原料在相转移催化剂甲基三乙基催化剂的条件下，进行乙(甲)氧基化反应，反应单元收率不变。
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