CN111446449B - 一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料及其制备方法 - Google Patents

一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料及其制备方法，其化学式为：Nax‑δAδ(V1‑α‑βQαMβOyP1‑εZεO4)2F3‑2y‑ηXη；制备方法包括以下步骤：一、将钒源、磷源、Z源和碳源按比例混合均匀，保护性气氛下热处理，粉碎研磨过筛，得到中间产物VP，0≤α≤1,0≤β≤1,0≤y≤1,0≤ε≤1；二、将钒源和磷源混合热处理得到中间产物VOP；三、将VP和VOP按比例混合，再加入钠源、氟源、A源、M源、X源，混合均匀，在500℃‑900℃保护性气氛下烧结1h‑8h，粉碎研磨过筛后得到目标材料粉末，即多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料；本发明工艺简单、操作简便、成本低廉，适合规模化生产，有助于制造高性能、低成本的室温可充钠电池，促进其广泛应用。

Description

一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及钠电池正极材料技术领域，特别涉及一种多电子传输 钒基氧代氟磷酸钠电池材料及其制备方法。
背景技术
室温可充钠电池相比锂电池具有显著的资源、价格和安全优势， 非常有潜力成为锂离子电池的新型廉价替代产品，在大规模储能等领 域展示出巨大的技术潜力和广阔的应用前景。钠电池以其低廉的成本 和优良的性能成为大规模储能的极佳选择，不仅可将太阳能等间歇性 清洁能源进行存储并网，而且可对电网进行智能调频调峰，促进电网 的安全稳定运行、提高能源使用效率和保护地球生态环境【Nature Reviews Materials,2016,1:16013；分子科学学报,2016,32:265； Energy&Environmental Science,2013,6:2338.】。
发展钠电池的关键在于设计和研发高容量、高电压、快充放、长 寿命、宽工况的先进储钠电极材料【Advanced Energy Materials,2016, 6:1501727；Science China-Materials,2015,58:715.】。钒基氧代氟磷酸 钠Nax(VOyPO4)2F3-2y(0≤x≤4,0≤y≤1)具有理论容量大(243mA h g-1)【Nature Communication,2016,7:10308.】、平均电位高【Chemistry of Materials,2015,27:6008.】、电压极化小【Journal of MaterialsChemistry,2012,22:22301.】、热力学稳定【Journal of American Chemical Society,2013,135:13870.】、嵌脱钠体积变化小【Journal of Materials Chemistry,2012,22:20535.】等优点，是一类非常具有前景 的室温可充钠电池正极家族材料。我国钒、钠资源储量均位居世界前 列，开发、生产和利用钒基氧代氟磷酸族钠电池材料具有得天独厚的 自然条件和成本优势，对于资源优化、产业升级和国民经济建设亦具 有重要的战略和现实意义。
然而，如何能够在钒基氧代氟磷酸钠Nax(VOyPO4)2F3-2y中实现多 电子传输是发展该材料的首要问题。多电子传输要求在充放电过程中 能够进行多个Na+的可逆脱嵌，从而显著提高材料的实际比容量。目 前文献资料报道一般能够可逆嵌脱约2个Na+，所产生的比容量和比 能量分别约为120～150mA h g-1和500-580Wh Kg-1，无法与商用锂电 池媲美。且材料的离子电导、电子电导、倍率特性和循环稳定性也都 无法满足实用要求。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种多电子传 输钒基氧代氟磷酸钠电池材料及其制备方法，通过材料晶体结构工程 设计调制钒基氧代氟磷酸钠中V4+/V5+的氧化还原电位及Na+在极限 浓度下的扩散速率，驱动Nax(VOyPO4)2F3-2y(0≤x≤4,0≤y≤1)材料中 更多Na+的安全、可逆、快速嵌脱和多电子传输；本发明制备的钒基 氧代氟磷酸钠材料实现了将近3个电子传输，获得了约180mAh g-1的比容量，比能量可达630Wh Kg-1以上，且具有良好的快速充放性 能和循环稳定性；本发明工艺简单、操作简便、成本低廉，适合规模 化生产，有助于制造高性能、低成本的室温可充钠电池，促进其在大 规模储能领域的广泛应用。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：
一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料，其化学式为：
Nax-δAδ(V1-α-βQαMβOyP1-εZεO4)2F3-2y-ηXη，A为Li、Mg、K、Ca、 Ba中的某一种或两种元素，Q为某种空位结构，M为Mg、Al、Ca、 Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Cd、Sn、Sb、Te、Cs、Ba、La、W、Bi中的某一种或多 种元素，Z为B、N、Si、S、As中的某一种元素，X为Cl、Br、I 中的某一种元素，0≤x≤4,0≤δ≤3,0≤α≤1,0≤β≤1,0≤y≤1,0 ≤ε≤1,0≤η≤2。
一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，包括以 下步骤：
一、将钒源、磷源、Z源和碳源按照(1-α-β-y):(1-ε-y):ε:([0.2～1.2])* [1-α-β-y])的摩尔比例混合均匀，在500℃-900℃保护性气氛下热处 理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中间产物VP，0≤α≤1,0≤β≤1,0 ≤y≤1,0≤ε≤1；
二、将钒源和磷源按照1:(0.8～1.2)的摩尔比例混合均匀，在500℃ -900℃下热处理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中间产物VOP；
三、将VP和VOP按照(1-α-β-y):y的摩尔比例混合，分别加入摩 尔比分别为(x-δ)比例的钠源、(3-2y-η)比例的氟源、δ比例的A源、β 比例的M源、η比例的X源，混合均匀，在500℃-900℃保护性气 氛下烧结1h-8h，粉碎研磨过筛后得到目标材料粉末，即多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料Nax-δAδ(V1-α-βQαMβOyP1-εZεO4)2F3-2y-ηX η，0≤x≤4,0≤δ≤3,0≤η≤2。
所述的钒源包括V2O5,VO2,V2O3,NH4VO3,C2O5V，NaVO3， VCl3，VOCl3，VOSO4，VOF3中的一种或多种任意比例的混合物。
所述的磷源包括H3PO4,NH4H2PO4,(NH4)2HPO4,(NH4)4P2O7, P2O5，磷酸三乙酯，H3PO3，H4P2O7，NH4H2PO2，H9N2O3P中的一种 或多种任意比例的混合物。
所述的Z源包括H3BO3，NH4HB4O7，B10H8N2O16，B2O3，硼酸 三乙酯，NH4NO3，HNO3，四正丁基硝酸铵，SiO2·xH2O，SiO2，SiO， (NH4)2SiF6，H2SiF6，正硅酸乙酯，H2SO4，(NH4)2SO4，H4N2·H2SO4， NH4HSO4，(NH4)2S2O8，(NH4)2SO3，硫酸二乙酯，As2O3，H3AsO3中 的一种或多种任意比例混合物。
所述的碳源包括碳黑，石墨，乙炔黑，石墨化碳黑，介孔碳，导 电炭黑，碳纳米管，碳纤维，石墨烯，蔗糖，葡萄糖，草酸，乙醇， 乙二醇,PTFE,PVDF,甲酸，乙酸，柠檬酸，抗坏血酸，丙酮，淀粉 中的一种或多种任意比例混合物。
所述的钠源包括Na2CO3,NaOH,NaHCO3，NaF,NaNO3，Na2SO4， C2Na2O4，C2H3NaO2，Na2O2，Na2O，NaBF4，NaCl，NaClO4，NaClO3，Na2SiO3，Na3PO4，NaBr，NaBrO3，Na2HPO4，NaH2PO4，海藻酸钠， C6H5Na3O7，乙醇酸钠，NaNH4HPO4，CH3ONa，NaI，NaIO3，NaIO4， C6H11NaO7，叔丁醇钠，三氟甲磺酸钠中的一种或多种任意比例混合 物。
所述的氟源包括NH4F，NH4HF2，HF，LiF，NaF，KF，CaF2， MgF2，BaF2，NaBF4，NaPF6，AlF3，Na3AlF6，(NH4)2SiF6，MgSiF6， HBF4，HPF6，二氟乙酸、对溴三氟甲苯中的一种或多种任意比例混 合物。
所述的A源包括Li2CO3，Li2O，LiOH，LiF，Li3PO4，LiNO3， LiCl，LiBr，LiI，LiPF6，C2H3O2Li，醋酸锂，K2CO3，KHCO3，KOH， KF，K3PO4，KNO3，KCl，KBr，KI，KPF6，乙酸钾，草酸钾，K2SiF6， MgCO3，MgO，Mg(OH)2，MgF2，MgCl2，MgBr2，MgI2，MgSiF6， 乙酸镁，柠檬酸镁，CaCO3，CaO，Ca(OH)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2， Ca2P2O7，CaF2，CaCl2，CaH2，CaI2，葡萄糖酸钙，乙酸钙，BaCO3， BaO2，Ba(OH)2，BaS，BaHPO4，Ba(NO3)2，BaF2，BaCl2，BaBr2， 乙酸钡中的一种或多种任意比例混合物。
所述的M源包括Mg，Al，Ca，Ti，Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu， Zn，Ga，Ge，Rb，Sr，Y，Zr，Nb，Mo，Ru，Cd，Sn，Sb，Te， Cs，Ba，La，W，Bi等元素的碳酸盐、氧化物、氢氧化物、磷酸盐、 硫酸盐、硝酸盐、卤化物、有机盐中的一种或多种任意比例混合物。
所述的X源包括NaCl，NH4Cl，HCl，LiCl，KCl，CaCl2，MgCl2， BaCl2，VCl3，BCl3，PCl3，CCl4，SiCl4，CH2Cl2，C2Cl4，NaBr，NH4Br，HBr，LiBr，KBr，CH3MgBr，CaBr2，BaBr2，CBr4，CH2Br2，CHBr3， NH4I，LiI，NaI，HI，KI，MgI2，CaI2，PI3，CH6IN，CH2I2中的一 种或多种任意比例混合物。
所述的保护性气氛包括氮气、氩气以及氢氩混合气。
本发明的技术效果：
将本发明所制备的正极材料粉末、导电剂、粘结剂，按照质量比 (7～9.8):(0.1～2):(0.1～1)在NMP中混料制浆，均匀地涂覆在铝箔集流体 上，烘干、辊轧、裁片后得到实验电池正极，并以金属钠为负极，以 玻璃纤维作为隔膜，采用PC(含2％FEC)溶液中1M NaClO4为电 解液装配实验电池，在充放电测试平台上测试其电化学性能。
本发明通过材料晶体结构工程设计制备的钒基氧代氟磷酸钠材 料Nax-δAδ(V1-α-βQαMβOyP1-εZεO4)2F3-2y-ηXη在充放电过程中可以实 现多个Na+的深度可逆脱嵌，提升Na+在极限浓度下的扩散速率，产 生多电子传输，具有结构稳定和比容量高的显著优势，比容量和比能 量分别可达180mA h g-1和630Wh Kg-1以上。此外，该材料快速充 放和循环性能优异，安全性好，价格便宜，因而是一种非常有前景的 钠电池实用化正极材料，有利于进一步加快室温可充钠电池的发展及 其在大规模储能领域的实际应用。
附图说明
图1为本发明实施例一通过材料晶体结构工程技术制备的钒基 氧代氟磷酸钠的XRD图谱。
图2为本发明实施例一制备的钒基氧代氟磷酸钠在1.0-4.6V(vs. Na/Na+,下同)电位区间、0.08C电流下的恒流充放电曲线。
图3为本发明实施例二所制备的钒基氧代氟磷酸钠在不同充放 电电流下的倍率性能。
图4为本发明实施例三所制备的钒基氧代氟磷酸钠的循环性能。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做详细叙述。
实施例一：
本实施例一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料，其化学式 为：
Na3(VO0.6PO4)2F1.8。
本实施例一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方 法，包括以下步骤：
一、将钒源、磷源和碳源按照摩尔比1:1:0.6的比例混合均匀，在 500℃-900℃保护性气氛下热处理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中 间产物VP。
二、将钒源和磷源按照摩尔比1:1的比例混合均匀，在500℃ -900℃下热处理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中间产物VOP。
三、将VP和VOP按照摩尔比4:6的比例混合，分别加入摩尔比 为3、1.8比例的钠源和氟源，混合均匀，在500℃-900℃保护性气 氛下烧结1h-8h，粉碎研磨过筛后得到目标材料粉末，即多电子传输 钒基氧代氟磷酸钠电池材料Na3(VO0.6PO4)2F1.8。
所述的钒源为NH4VO3。
所述的磷源为NH4H2PO4。
所述的碳源为导电炭黑与蔗糖按照质量比2:1的混合物。
所述的钠源为Na2CO3与NaF按照摩尔比2:1的混合物。
所述的氟源为NaF与二氟乙酸按照摩尔比1:0.4的混合物。
所述的保护性气氛包括为氩气。
图1为本发明实施例一通过材料晶体结构工程技术制备的钒基 氧代氟磷酸钠的XRD图谱。X射线衍射峰对应四方结构的 Na3(VO0.6PO4)2F1.8材料。其晶体结构由V2O9.4F1.6双八面体和PO4四 面体构成，共氧的双八面体和四面体形成了沿a、b方向的Na离子隧 道。图2为本发明制备的Na3(VO0.6PO4)2F1.8在1.0-4.6V(vs.Na/Na+, 下同)电位区间、0.08C电流下的恒流充放电曲线。图中1、2、3代 表充放电圈数，点划线标示了V氧化还原价态的变化，图中V4+/5+、 V3+/4+和V2+/3+的放电区间分别大约位于4.5-3.9V、3.9-2.0V和2.0-1.0 V，有效调控了材料中多电子氧化还原反应电位，在保证电解液安全 的较低电位下实现了V4+/V5+反应的Na+深度可逆嵌脱，提升了Na+在极限浓度下的扩散速率。在充放电过程中获得了多个Na+的可逆脱 嵌和多个电子传输。因而，材料的首次放电比容量可达177mA h g-1， 对应2.91e传输，容量性能居于文献领先水平。
实施例二：
本实施例一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料，其化学式 为：
Na3.5Mg0.05(V0.96Ti0.04OPO4)2F。
本实例一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法， 包括以下步骤：
一、将钒源和磷源按照摩尔比0.96:1的比例混合均匀，在500℃ -900℃下热处理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中间产物VOP。
二、将VOP、钠源、氟源、A源、M源、碳源按照摩尔比 1:2.2:1:0.05:0.04:0.1的比例混合均匀，在500℃-900℃保护性气氛 下烧结1h-8h，粉碎研磨过筛后得到目标材料粉末，即多电子传输钒 基氧代氟磷酸钠电池材料Na3.5Mg0.05(V0.96Ti0.04OPO4)2F。
所述的钒源为NH4VO3。
所述的磷源为(NH4)2HPO4。
所述的碳源为蔗糖和碳纳米管按照质量比0.95:0.05的混合物。
所述的钠源为CH3ONa。
所述的氟源为NaF。
所述的A源为MgCO3。
所述的M源为TiO2。
所述的保护性气氛包括为氢氩混合气。
图3为本发明实施例二所制备的钒基氧代氟磷酸钠在不同充放 电电流下的倍率性能。图中每个电流倍率下充放电测试循环5周。样 品在0.08C、0.2C、0.5C、1C、2C、5C倍率下的典型放电比容量 分别为169mA h g-1、144mA h g-1、125mA h g-1、107mA h g-1、92mA hg-1和76mA h g-1。当大电流高倍率测试完成后，将充放电电流再次 降低到0.1C时，其典型的可逆比容量为155mA h g-1。因而，本发明 材料初步展示出较好的倍率特性和快速充放能力。
实施例三：
本实施例一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料，其化学式 为：
Na3.2Li0.2(V0.95Q0.01Mn0.02Zr0.02O0.6P0.98Si0.02O4)2F1.6Cl0.2。
本实施例一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方 法，包括以下步骤：
一、将钒源、磷源、Z源和碳源按照摩尔比0.35:0.38:0.02:0.18的 比例混合均匀，在500℃-900℃保护性气氛下热处理1h-8h，粉碎 研磨过筛，得到中间产物VP。
二、将钒源和磷源按照摩尔比1:1的比例混合均匀，在500℃ -900℃下热处理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中间产物VOP。
三、将VP和VOP按照摩尔比0.35:0.6的比例混合，分别加入摩 尔比为3.2、1.6、0.2、0.04、0.2的钠源、氟源、A源、M源、X源， 混合均匀，在500℃-900℃保护性气氛下烧结1h-8h，粉碎研磨过 筛后得到目标材料粉末，即多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料Na3.2Li0.2(V0.95Q0.01Mn0.02Zr0.02O0.6P0.98Si0.02O4)2F1.6Cl0.2。
所述的钒源为V2O5与NH4VO3按照摩尔比1:1的混合物。
所述的磷源为H3PO4与NH4H2PO4按照摩尔比1:2的混合物。
所述的Z源为正硅酸乙酯。
所述的碳源为导电炭黑与蔗糖按照质量比2:1的混合物。
所述的钠源为Na2CO3。
所述的氟源为NaF与NH4F按照摩尔比0.8:0.2的混合物。
所述的A源为LiCl。
所述的M源为草酸锰与乙酸锆按照摩尔比1:1的混合物。
所述的X源为LiCl。
所述的保护性气氛为氮气。
图4为本发明实施例三所制备的钒基氧代氟磷酸钠的循环性能。 由图可知，在0.5C充放电倍率下循环200周后，方便比容量由128mA h g-1缓慢衰减到115mA h g-1，容量保持率约为90％，平均每圈的衰 减率为0.05％，显示出较好的循环稳定性。循环过程中，首次库仑效 率约为92％，经过3周循环后，库仑效率便达到99.5％以上，并保持 至200周循环结束。

Claims (8)

1.一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料，其特征在于，其化学式为：
Nax-δAδ(V1-α-βQαMβOyP1-εZεO4)2F3-2y-ηXη，A为Li、Mg、K、Ca、Ba中的某一种或两种元素，Q为某种空位结构，M为Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Cd、Sn、Sb、Te、Cs、Ba、La、W、Bi中的某一种或多种元素，Z为B、N、Si、S、As中的某一种元素，X为Cl、Br、I中的某一种元素，0≤x≤4,0≤δ≤3,0≤α≤1,0≤β≤1,0≤y≤1,0≤ε≤1,0≤η≤2。
2.一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
一、将钒源、磷源、Z源和碳源按照(1-α-β-y):(1-ε-y):ε:([0.2～1.2])*[1-α-β-y])的摩尔比例混合均匀，在500℃-900℃保护性气氛下热处理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中间产物VP，0≤α≤1,0≤β≤1,0≤y≤1,0≤ε≤1；
二、将钒源和磷源按照1:(0.8～1.2)的摩尔比例混合均匀，在500℃-900℃下热处理1h-8h，粉碎研磨过筛，得到中间产物VOP；
三、将VP和VOP按照(1-α-β-y):y的摩尔比例混合，分别加入摩尔比分别为(x-δ)比例的钠源、(3-2y-η)比例的氟源、δ比例的A源、β比例的M源、η比例的X源，混合均匀，在500℃-900℃保护性气氛下烧结1h-8h，粉碎研磨过筛后得到目标材料粉末，即多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料Nax-δAδ(V1-α-βQαMβOyP1-εZεO4)2F3-2y-ηXη，0≤x≤4,0≤δ≤3,0≤η≤2；
所述的Z源包括H3BO3，NH4HB4O7，B10H8N2O16，B2O3，硼酸三乙酯，NH4NO3，HNO3，四正丁基硝酸铵，SiO2·xH2O，SiO2，SiO，(NH4)2SiF6，H2SiF6，正硅酸乙酯，H2SO4，(NH4)2SO4，H4N2·H2SO4，NH4HSO4，(NH4)2S2O8，(NH4)2SO3，硫酸二乙酯，As2O3，H3AsO3中的一种或多种任意比例混合物；
所述的A源包括Li2CO3，Li2O，LiOH，LiF，Li3PO4，LiNO3，LiCl，LiBr，LiI，LiPF6，C2H3O2Li，醋酸锂，K2CO3，KHCO3，KOH，KF，K3PO4，KNO3，KCl，KBr，KI，KPF6，乙酸钾，草酸钾，K2SiF6，MgCO3，MgO，Mg(OH)2，MgF2，MgCl2，MgBr2，MgI2，MgSiF6，乙酸镁，柠檬酸镁，CaCO3，CaO，Ca(OH)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2，Ca2P2O7，CaF2，CaCl2，CaH2，CaI2，葡萄糖酸钙，乙酸钙，BaCO3，BaO2，Ba(OH)2，BaS，BaHPO4，Ba(NO3)2，BaF2，BaCl2，BaBr2，乙酸钡中的一种或多种任意比例混合物；
所述的M源包括Mg，Al，Ca，Ti，Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，Ga，Ge，Rb，Sr，Y，Zr，Nb，Mo，Ru，Cd，Sn，Sb，Te，Cs，Ba，La，W，Bi等元素的碳酸盐、氧化物、氢氧化物、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、卤化物、有机盐中的一种或多种任意比例混合物；
所述的X源包括NaCl，NH4Cl，HCl，LiCl，KCl，CaCl2，MgCl2，BaCl2，VCl3，BCl3，PCl3，CCl4，SiCl4，CH2Cl2，C2Cl4，NaBr，NH4Br，HBr，LiBr，KBr，CH3MgBr，CaBr2，BaBr2，CBr4，CH2Br2，CHBr3，NH4I，LiI，NaI，HI，KI，MgI2，CaI2，PI3，CH6IN，CH2I2中的一种或多种任意比例混合物。
3.根据权利要求2所述的一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，其特征在于，
所述的钒源包括V2O5,VO2,V2O3,NH4VO3,C2O5V，NaVO3，VCl3，VOCl3，VOSO4，VOF3中的一种或多种任意比例的混合物。
4.根据权利要求2所述的一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，其特征在于，
所述的磷源包括H3PO4,NH4H2PO4,(NH4)2HPO4,(NH4)4P2O7,P2O5，磷酸三乙酯，H3PO3，H4P2O7，NH4H2PO2，H9N2O3P中的一种或多种任意比例的混合物。
5.根据权利要求2所述的一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，其特征在于，
所述的碳源包括碳黑，石墨，乙炔黑，石墨化碳黑，介孔碳，导电炭黑，碳纳米管，碳纤维，石墨烯，蔗糖，葡萄糖，草酸，乙醇，乙二醇,PTFE,PVDF,甲酸，乙酸，柠檬酸，抗坏血酸，丙酮，淀粉中的一种或多种任意比例混合物。
6.根据权利要求2所述的一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，其特征在于，
所述的钠源包括Na2CO3,NaOH,NaHCO3，NaF,NaNO3，Na2SO4，C2Na2O4，C2H3NaO2，Na2O2，Na2O，NaBF4，NaCl，NaClO4，NaClO3，Na2SiO3，Na3PO4，NaBr，NaBrO3，Na2HPO4，NaH2PO4，海藻酸钠，C6H5Na3O7，乙醇酸钠，NaNH4HPO4，CH3ONa，NaI，NaIO3，NaIO4，C6H11NaO7，叔丁醇钠，三氟甲磺酸钠中的一种或多种任意比例混合物。
7.根据权利要求2所述的一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，其特征在于，
所述的氟源包括NH4F，NH4HF2，HF，LiF，NaF，KF，CaF2，MgF2，BaF2，NaBF4，NaPF6，AlF3，Na3AlF6，(NH4)2SiF6，MgSiF6，HBF4，HPF6，二氟乙酸、对溴三氟甲苯中的一种或多种任意比例混合物。
8.根据权利要求2所述的一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法，其特征在于，
所述的保护性气氛包括氮气、氩气以及氢氩混合气。
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