CN111433042A - 橡皮擦 - Google Patents

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Abstract

一种橡皮擦(10)，包含：母材(100)，含有树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方和增塑剂；以及，浸渗有母材(100)的树脂性多孔泡沫(200)，增塑剂的SP值在8.3以上且10以下。

Description

橡皮擦
技术领域
本发明涉及橡皮擦。本申请要求基于2017年12月12日申请的日本申请第2017-238081号的优先权，并引用所述日本申请中所记载的全部记载内容。
背景技术
橡皮擦通常称为橡皮，受到广泛应用。通常的橡皮擦在氯乙烯树脂等基材树脂中配合增塑剂、填充剂和根据需要的着色料等，并均匀混合后，加热成形而制成。专利文献1中公开了这种橡皮擦的示例。
专利文献1：日本特开昭55-34990号公报
发明内容
橡皮擦优选消字性、即能够消除字迹的能力高。另外，橡皮擦还要求具有某种程度的弹性模量，施加足够的力后容易消除。即，希望兼具高弹性模量和高消字率两者。
本发明的目的在于提供一种兼具高弹性模量和高消字率两者的橡皮擦。
本发明的橡皮擦包含：含有树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方及增塑剂的母材；以及浸渗有母材的树脂性多孔泡沫。增塑剂的SP值为8.3以上且10以下。
根据这种橡皮擦，是一种母材浸渗于树脂材质的多孔泡沫的构成。其中，增塑剂的SP值为8.3以上且10以下，因此，与树脂成分和弹性体的相容性好，能够表现出作为橡皮擦的必要功能，并且维持较高的弹性模量。因此，这种橡皮擦兼具高弹性模量和高消字率两者。其中，增塑剂的SP值优选为8.5以上且9.8以下。
上述橡皮擦中，多孔泡沫优选为三聚氰胺泡沫。三聚氰胺泡沫容易因摩擦而崩解，具有适度的拉伸强度，而且与母材的亲和性也高。因此，特别适合作为用于获得兼具高保形性和高消字性的橡皮擦的材料。
上述增塑剂优选包含ATBC和DOA中的至少任意一方。ATBC和DOA均为分子骨架中不含邻苯二甲酸的体系。因此，从橡皮擦的安全性的观点出发是优选的。
上述橡皮擦中，可以构成为，母材包含作为树脂成分的聚氯乙烯树脂、增塑剂、填充剂以及稳定剂，增塑剂仅包含ATBC。这样，采用通用性高的聚氯乙烯作为树脂成分，增塑剂为单独的材料，能够制造出更加低价、且考虑到安全性的橡皮擦。
另外，上述橡皮擦中，可以构成为，母材包含作为树脂成分的聚氯乙烯树脂、增塑剂、填充剂以及稳定剂，增塑剂仅包含DOA。这样，也采用通用性高的聚氯乙烯作为树脂成分，增塑剂为单独的材料，能够制造出更加低价、且考虑到安全性的橡皮擦。
上述橡皮擦中，可以构成为，树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方的含有比例为25.0质量％以上且45.0质量％以下，增塑剂的含有比例为35.0质量％以上且小于55.0质量％。这样，能够更可靠地制造出兼具高弹性模量和高消字率两者的橡皮擦。
上述橡皮擦中，多孔泡沫的拉伸弹性模量优选为0.03MPa以上且0.8MPa以下，更优选为0.05MPa以上且0.4MPa以下。通过使多孔泡沫的拉伸弹性模量在上述范围内，能够适当保持橡皮擦的弯曲性和保形性。
上述橡皮擦中，多孔泡沫的密度优选为3.5kg/m3以上且12.0kg/m3以下。通过使多孔泡沫的密度在上述范围内，制造时和使用时容易形成优选的形态。
根据这种构成的橡皮擦，是一种母材浸渗于树脂材质的多孔泡沫的构成。其中，增塑剂的SP值为8.3以上且10以下，因此，能够使母材适当地配置于设于多孔泡沫的空隙部，能够维持较高的弹性模量。另外，这种橡皮擦，在消字时，部分多孔泡沫和母材适当脱离，因此能够实现高消字率。因此，这种橡皮擦兼具高弹性模量和高消字率两者。
附图说明
图1是示出本发明的一实施方式的橡皮擦的外观的立体图。
图2是示出图1所示橡皮擦的一部分的放大截面图。
具体实施方式
下面，描述本发明的实施方式。图1是示出本发明的一实施方式的橡皮擦的外观的立体图。图2是示出图1所示橡皮擦的一部分的放大截面图。下面，适当参照图1和图2，对本发明的一实施方式的橡皮擦的构成进行说明。
橡皮擦10的一部分为了消字而露出，除此之外的部分为了防止脏污，例如由纸质的套20覆盖。橡皮擦10中露出的部分因消字而减少时，撕掉部分套20，使新的消字部分露出。橡皮擦10具有母材100浸渗于多孔泡沫200的空隙部的结构。
[母材]
橡皮擦10包含：母材100，含有树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方；以及增塑剂。
作为构成上述树脂成分的树脂，没有特别限制，有热塑性树脂、热固性树脂、紫外线固化性树脂、电子束固化性树脂、二液固化性树脂等多液固化性树脂、催化剂固化性树脂、纤维素酯等各种树脂。其中优选热塑性树脂。这种树脂能够以溶解于溶剂的形态、分散于溶剂的形态或乳化的形态使用。
作为上述树脂的更优选的具体例子，有聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯类树脂、氯乙烯-乙烯-乙酸乙烯酯类树脂等氯乙烯类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂等乙酸乙烯类树脂等。其中氯乙烯类树脂、尤其是聚氯乙烯在容易与增塑剂混合，且适于得到具备高消字性的橡皮擦方面是优选的。
另外，作为上述弹性体成分，可举出聚异戊二烯(天然橡胶)、苯乙烯类、丁二烯类、异戊二烯类、乙烯-丙烯类、腈类、氯丁二烯类、聚氨酯类、丙烯酸酯类、聚酯类、烯烃类的弹性体。
这些树脂成分和弹性体成分可以单独使用，也可以根据需要，将这些中的2种以上组合使用。
上述增塑剂能够根据使用的热塑性树脂等适当选择。而且，关于增塑剂，选择SP(Solubility Parameter)值(溶解度参数)在8.3以上且10以下的增塑剂。这是因为，如果SP值小于8.3，或SP值大于10，则与树脂成分和构成弹性体的成分的相容性通常会变差，难以表现出作为橡皮擦10的必要功能。其中，增塑剂的SP值优选在8.5以上且9.8以下。
作为这种增塑剂，例如可举出作为邻苯二甲酸酯类增塑剂的邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DOP)(SP值：8.9)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)(SP值：8.9)、邻苯二甲酸双十一烷基酯(DUP)(SP值：8.6)，作为己二酸酯类增塑剂的己二酸二-2-乙基己酯(DOA)(SP值：8.5)、己二酸二异壬酯(DINA)(SP值：8.5)，偏苯三酸酯类增塑剂(SP值：9.0)，己二酸聚酯类增塑剂(SP值：9.0～9.4)，邻苯二甲酸聚酯类增塑剂(SP值：9.3)，作为柠檬酸酯类增塑剂的乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC)(SP值：9.0)，作为苯甲酸酯类增塑剂的苯甲酸乙二醇酯(SP值：9.9)，作为对苯二甲酸酯类增塑剂的对苯二甲酸双(2-乙基己基)(SP值：8.9)。其中，这些增塑剂可以单独使用，也可以根据需要，将这些中的2种以上组合使用。
其中，例如母材100包含聚氯乙烯(SP值：9.5)时，作为增塑剂，优选使用乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC)等乙酰基柠檬酸酯类增塑剂，以及己二酸二-2-乙基己酯(DOA)等己二酸酯类增塑剂。
上述母材100优选以包含上述氯乙烯类树脂、尤其是聚氯乙烯和增塑剂的溶胶状组合物的状态浸渗于多孔泡沫200。这是因为，氯乙烯类树脂和增塑剂形成的溶胶状组合物在浸渗、吸收于多孔泡沫200时具有流动性，且在多孔泡沫200的空隙部中容易固化。
上述橡皮擦10中，对母材100中的树脂成分和弹性体成分的合计比例没有特别限制。例如，100质量％的母材100中包含10质量％以上且80质量％以下、优选20质量％以上且70质量％以下的树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方。
上述橡皮擦10中，例如在100质量％的母材100中，增塑剂的比例在10质量％以上且80质量％以下，优选在20质量％以上且70质量％以下(其中，树脂成分、弹性体成分以及增塑剂的合计比例在100质量％以下。)。
其中，优选构成为，树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方的含有比例在25.0质量％以上且45.0质量％以下，增塑剂的含有比例在35.0质量％以上且小于55.0质量％。这样更可靠地得到的橡皮擦10，能够实现高弹性模量和高消字率两者。
上述母材100还可以包含碳酸钙、碳酸镁、氧化镁、二氧化硅、滑石、粘土、硅藻土、石英粉、氧化铝、铝硅酸盐、云母等填充剂。例如，100质量％的母材中，填充剂的含有比例在0质量％以上且70质量％以下，优选在5质量％以上且40质量％以下。
上述母材100还可以包含研磨剂、金属皂、钡-锌类稳定剂、钙-锌类稳定剂、镁-锌类稳定剂、着色剂、香料、表面活性剂、二醇类等其他添加剂。上述着色剂能够使用有机颜料、无机颜料、荧光颜料等公知的颜料或公知的染料等。
另外，上述母材100可以包含由因摩擦力而压碎的压敏性微胶囊构成的变色性色素成分(压敏变色性色素成分)、或含有因摩擦热而变色的热敏性着色成分的变色性色素成分(热敏变色性色素成分)。
[多孔泡沫]
本实施方式的橡皮擦10包含浸渗有母材100的多孔泡沫200。作为多孔泡沫200，优选能够浸渗上述母材100，具有通过对纸面的摩擦力使多孔泡沫200的骨架随着母材100的磨损一起分离并脱离的骨架组织。
作为多孔泡沫200的材质，有三聚氰胺类树脂、环氧类树脂、聚氨酯类树脂、尿素类树脂、酚醛类树脂等热固性树脂、聚苯乙烯等苯乙烯类树脂、聚酯等酯类树脂、聚丙烯酸酯等丙烯酸类树脂、聚烯烃等烯烃类树脂、聚氯乙烯等氯乙烯类树脂等热塑性树脂等各种树脂和弹性体构成的材质。另外，也能够使用海绵等天然高分子多孔体等。此外，可以包含天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、腈-丁二烯橡胶等各种橡胶成分，或棉、丝、麻等天然纤维、纤维素类纤维、酯类纤维、丙烯酸类纤维、酰胺类纤维等合成纤维等各种纤维。
这些中，从与母材100的亲和性高，组织容易因对纸面的摩擦力而分裂，且赋予适度的拉伸弹性模量的观点出发，上述多孔泡沫200优选为由三聚氰胺树脂形成的三聚氰胺泡沫。
[橡皮擦10的制造方法]
本发明的橡皮擦10以母材100浸透于多孔泡沫200的空隙部，母材100进入该空隙部的方式制造。制造方法没有特别限制，作为示例，列举出以下方法。
首先，通过将上述树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方、增塑剂以及根据需要添加的填充剂或其他添加剂等母材100的成分充分搅拌混合，制备母材100。其中，例如使用氯乙烯树脂作为树脂成分时，例如使用粒状的。与其不同，准备片状的多孔泡沫200。
接着，通过使多孔泡沫200浸渗母材100，母材100填充于多孔泡沫200的空隙部。例如，可以在静置多孔泡沫200的状态下，投入多孔泡沫200的空隙部被充分填充的量的未固化的母材，使空隙部吸收浸渗母材100。另外，可以通过将多孔泡沫200浸渍于填充了未固化的母材100的板状模具内，使空隙部浸渗母材100。可以在使多孔泡沫200的空隙部浸渗了未固化的母材100的状态下，通过压制来压缩多孔泡沫200，以使未固化的母材100遍布多孔泡沫200的整个空隙部。另外，可以边减压排气边浸渗，以使橡皮擦10中不含气孔，即，使未浸渗母材100的空隙部消除。另外，为了使母材100的浸渗量均匀且增大，可以从浸渗了未固化的母材100的多孔泡沫200的上方进一步注入并浸渗未固化的母材100。
在多孔泡沫200的空隙浸渗了未固化的母材100的状态下，使母材100固化。为了提高生产率，固化优选通过加热进行。为了能够均匀加热到多孔泡沫200的中心部，加热优选通过热压进行。热压是通过用尺寸大于多孔泡沫200的两块压板夹住浸渗了母材100的多孔泡沫200，并进行压制来进行的。另外，热压可以是兼具用于使母材100遍布于多孔泡沫200的整个空隙部的压制和用于促进基于加热的固化的压制的构成。其中，压制时的压力根据需要适当设定。例如，压制橡皮擦的片材时的压制压力能够设定在5kgf/cm2(49N/cm2)以上且150kgf/cm2(1470N/cm2)以下。
上述基于加热的固化优选以100℃以上且160℃以下的温度、以5分钟以上且50分钟以下的加热时间进行。尤其是，在105℃以上且140℃以下、5分钟以上且20分钟以下的范围内进行，适合于制造兼具高弹性模量和高消字率的橡皮擦10。另外，加热优选在压制的加压下进行。
其中，作为上述母材100，例如，希望使用在温度20℃、B型粘度计、转速6rpm的测定条件下，100～20，000mPa/s(优选800～7，000mPa·s)的溶胶状态的母材100，特别是聚氯乙烯树脂的溶胶状组合物作为未固化的母材100。这是因为，该范围内的粘度的母材100，在常温中，使多孔泡沫200浸渗吸收未固化的母材100时，具有适宜的流动性。还因为易于填充到空隙部，在填充状态下易于固化。其中，即使是超过20，000mPa·s的高粘度的未固化的母材100，也能够通过加热引起的粘度降低、减压等来浸渗。
根据需要，将如上所述固化得到的片状橡皮擦基材切割成规定的大小，由此制造出橡皮擦10。
[橡皮擦]
橡皮擦10具有上述母材100浸渗于多孔泡沫200的结构。橡皮擦10的母材100浸渗于多孔泡沫200，以使母材100填充于多孔泡沫200的空隙部内。另外，在橡皮擦10的状态中，母材100通过加热而固化，固定在多孔泡沫200的空隙部内。
橡皮擦10优选构成为，因消字时的擦过，母材100磨损，从橡皮擦10脱离，并且多孔泡沫200的骨架组织随着母材100的磨损而断开、脱离。
实施例
下面，参照实施例，更加具体地描述本发明。本发明的范围不由这些实施例的记载限制地解释。
(实施例1)
(橡皮擦的制备)
使用具有下述组成的母材和如下所示的多孔泡沫，制备实施例1的橡皮擦。其中，对于后面描述的粒径的测量，通过依据JIS K5600-2-5；1999的方法进行，通过100μm的粒度计测量第三根。
[母材]
(1)树脂：聚氯乙烯(商品名“ZEST P21”，新第一氯乙烯株式会社制造)(粒径：55μm，聚合度1550，K值75.1，粘度5300(mPa·s))31.0质量份
(2)增塑剂：ATBC(乙酰基柠檬酸三丁酯)48.0质量份
(3)填充剂：重质碳酸钙(商品名“LIGHTON A-4”，备北粉化工业株式会社制造)20.5质量份
(4)稳定剂：
(4-1)镁-锌类稳定剂(Mg/Zn复合金属皂)(商品名“EMBILIZER R-23L”，东京精化株式会社制造)0.4质量份
(4-2)有机磷类稳定剂(亚磷酸酯)(商品名“EMBILIZER TC-110S”，东京精化株式会社制造)0.1质量份
[多孔泡沫]
三聚氰胺泡沫(商品名“巴斯夫海绵(Basotect)(注册商标)”(三聚氰胺泡沫的拉伸弹性模量：0.22MPa，密度：9.0kg/m3)，BASF公司制造)
通过将构成母材的各成分投入搅拌容器，搅拌至均匀，来制备母材。使0.15质量份的切割成规定大小(60mm×23mm×10mm)的片状的三聚氰胺泡沫浸渗20质量份的母材。通过在三聚氰胺泡沫浸渗了母材的状态下，将温度设定为120℃，以压制压力10kgf/cm2(＝98N/cm2)热压10分钟而使母材固化，来制备橡皮擦。
(实施例2)
所用的填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例1相同，使用聚氯乙烯(商品名”ZEST P22”，新第一氯乙烯株式会社制造)(粒径：55μm，聚合度1060，K值67.1，粘度3000(mPa·s))作为树脂，使用DOA作为增塑剂。而且，配合比例如表1所示。另外，以热压的温度为135℃，其他与实施例1相同的制备方法，得到实施例2的橡皮擦。
(实施例3)
对于用作树脂成分的聚氯乙烯，除使用粒径为45μm的聚氯乙烯之外，按照与实施例1同样的顺序将配合比率设为表2所示，得到实施例3的橡皮擦。
(实施例4)
对于用作树脂成分的聚氯乙烯，除使用粒径为63μm的聚氯乙烯之外，按照与实施例1同样的顺序将配合比率设为表2所示，得到实施例4的橡皮擦。
(实施例5)
所用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例1相同。增塑剂的量为34.0质量份，其他材料的配合比例如表2所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例5的橡皮擦。
(实施例6)
所用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例1相同。增塑剂的量为40.0质量份，其他材料的配合比例如表2所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例6的橡皮擦。
(实施例7)
使用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例1相同。增塑剂的量为46.0质量份，其他材料的配合比例如表2所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例7的橡皮擦。
(实施例8)
所用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例1相同。增塑剂的量为50.0质量份，其他材料的配合比例如表2所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例8的橡皮擦。
(实施例9)
所用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例2相同。增塑剂的量为40.0质量份，其他材料的配合比例如表3所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例9的橡皮擦。
(实施例10)
所用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例2相同。增塑剂的量为48.0质量份，其他材料的配合比例如表3所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例10的橡皮擦。
(实施例11)
所用的增塑剂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例2相同。使用聚氯乙烯(商品名“ZEST P21”，新第一氯乙烯株式会社制造)(平均粒径：55μm，聚合度1550，K值75.1，粘度5300(mPa·s))作为树脂，其他材料的配合比例如表3所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例11的橡皮擦。
(实施例12)
所用的树脂、填充剂、稳定剂、多孔泡沫的材质全部与实施例1相同。增塑剂为ATBC和DOA两种，ATBC的量为23.0质量份，DOA的量为23.0质量份，其他材料的配合比例如表3所示。通过其他与实施例1同样的制备方法，得到实施例12的橡皮擦。
(比较例1)
所用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂全部与实施例1相同，通过除不使用多孔泡沫之外与实施例1同样的制备方法，得到比较例1的橡皮擦。
(比较例2)
使用的树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂全部与实施例2相同，通过除不使用多孔泡沫之外，与实施例2同样的制备方法，得到比较例2的橡皮擦。
[物性的测量以及特性的评价]
橡皮擦的各物性，通过以下顺序进行测量，并评价特性。
[拉伸弹性模量]
将橡皮擦10冲压成标线间距离30mm的哑铃状，制作拉伸试验用的试样。使用作成的试样，通过依据JIS K 6251的方法，来测量拉伸弹性模量(MPa)。
[橡皮擦特性的评价]
接着，评价作为一般橡皮擦的特性。将消字率(％)作为特性进行评价。评价顺序如下。
[消字率]
消字率按照以下依据JSI S 6050：2002 6.4的顺序进行测量。
(1)将橡皮擦切成厚度5mm的板状，将与着色纸接触的前端部分加工成半径6mm的圆弧，所得作为试样。
(2)通过画线机，使用JIS S 6006中规定的HB铅笔和基重90g/m2以上、白度75％以上的优质纸，制作着色纸。使试样以垂直且相对于着色线成直角的方式，与该着色纸接触。该状态下，在试样上以砝码和支架的质量之和为0.5kg的方式载置砝码，以150±10cm/min的速度往返擦拭着色部4次。
(3)通过浓度计，将着色纸的非着色部分的浓度设为0，分别测量着色部和擦拭部的浓度。
(4)通过以下公式计算出消字率，求出3次的平均值。
消字率(％)＝(1-(擦拭部的浓度)÷(着色部的浓度))×100
[表1]
Figure BDA0002525791780000121
[表2]
Figure BDA0002525791780000131
[表3]
Figure BDA0002525791780000132
(结果)
实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11以及实施例12是属于本申请发明范围的橡皮擦的示例。比较例1和比较例2是不属于本申请发明范围的橡皮擦的示例。具体来说，比较例1和比较例2是分别对应实施例1和实施例2，橡皮擦的构成中不包含多孔泡沫的示例。
参照实施例1～实施例12，实施例1、实施例2、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7、实施例9以及实施例11的拉伸弹性模量在0.80MPa以上，进一步，实施例1、实施例2、实施例4、实施例5、实施例6、实施例9以及实施例11的拉伸弹性模量在0.83MPa以上，是所谓的高强度。而且，实施例3、实施例8、实施例10以及实施例12的拉伸弹性模量也在0.60MPa以上，具有足够的强度。另外，消字率也高，实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例6、实施例7、实施例8、实施例10、实施例11以及实施例12的消字率在90％以上。而且，实施例5和实施例9的消字率也在80％以上，非常高。
与此相对，比较例1和比较例2虽然消字率分别超过90％，但是由于不包含多孔泡沫，因此各自的拉伸弹性模量低，在0.60MPa以下，具体来说，在0.55MPa以下。
如上，根据本申请发明的橡皮擦，能够实现高弹性模量和高消字率。
其中，实施例1、实施例3以及实施例4使用改变了粒径的聚氯乙烯。它们全部获得良好的评价。其中，若聚氯乙烯的粒径过大，例如大于100μm，则所得橡皮擦的凝胶硬度存在降低的倾向。另外，所得橡皮擦的特性柔软，使用时存在发生大的破坏的倾向。此外，所得橡皮擦的表面出现粒状块，存在外观不良的倾向。另一方面，若聚氯乙烯的粒径过小，例如小于20μm，则作为所得橡皮擦的凝胶硬度存在变高的倾向。另外，所得橡皮擦的特性变硬，使用时存在碎成粉末的倾向。另外，使用后的橡皮屑变得非常细，存在污染周围环境的倾向。此外，使用后的橡皮擦的表面也存在被污染的倾向。因此，聚氯乙烯的粒径若在20μm以上且100μm以下，则容易以优选的形态制造上述橡皮擦。通过如实施例1、实施例3、实施例4所示将聚氯乙烯的粒径设定为45μm以上且63μm以下，能够更可靠地以优选的形态制造出上述橡皮擦。
另外，关于所用的多孔泡沫，若多孔泡沫非常柔软，密度粗，即形成于多孔泡沫的间隙变大，则制造时难以充分获得利用毛细管现象的浸渗的效果。因此，存在熔融的树脂成分难以浸渗于多孔泡沫的内部的倾向。另外，作为所得橡皮擦的特性，没有所谓的韧性，存在容易弯曲的倾向。另外，使用时橡皮擦的磨损不是细小掉落，而是存在大块掉落的倾向。此外，所得橡皮擦的内部存在易于产生空隙的倾向。另一方面，若多孔泡沫非常硬，密度高，即形成于多孔泡沫的间隙变小，则制造时存在多孔泡沫的内部难以浸渗熔融的树脂成分的倾向。另外，对关于所得橡皮擦，存在使用时的橡皮擦的磨损量变少，新的面难以出现，擦除性差的倾向。因此，通过使多孔泡沫的密度例如在3.5kg/m3以上且12.0kg/m3以下，制造时和使用时容易成为优选的形态。
应该理解，本次公开的实施方式在所有方面都是示例，而不是从任何方面进行限制。本发明的范围不是由上述的说明而是由权利要求书来规定，旨在包括与权利要求书等同的意思以及范围内的所有变更。
本发明的橡皮擦在要求高弹性模量和高消字率的情况下，尤其有效地被利用。
符号说明
10橡皮擦、20套、100母材、200多孔泡沫。

Claims (8)

1.一种橡皮擦，包含：
母材，含有树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方及增塑剂；以及
树脂性的多孔泡沫，浸渗有所述母材，
所述增塑剂的SP值为8.3以上且10以下。
2.根据权利要求1所述的橡皮擦，其中，所述多孔泡沫为三聚氰胺泡沫。
3.根据权利要求1或2所述的橡皮擦，其中，所述增塑剂包含ATBC即乙酰基柠檬酸三丁酯和DOA即己二酸二-2-乙基己酯中的至少任意一方。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的橡皮擦，其中，
所述母材包含作为所述树脂成分的聚氯乙烯树脂、所述增塑剂、填充剂以及稳定剂，
所述增塑剂仅包含所述ATBC。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的橡皮擦，其中，
所述母材包含作为所述树脂成分的聚氯乙烯树脂、所述增塑剂、填充剂以及稳定剂，
所述增塑剂仅包含所述DOA。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的橡皮擦，其中，
所述树脂成分和弹性体成分中的至少任意一方为25.0质量％以上且45.0质量％以下，
所述增塑剂的含有比例为35.0质量％以上且小于55.0质量％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的橡皮擦，其中，所述多孔泡沫的拉伸弹性模量为0.05MPa以上且0.4MPa以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的橡皮擦，其中，所述多孔泡沫的密度为3.5kg/m3以上且12.0kg/m3以下。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020262116A1 (ja) * 2019-06-24 2020-12-30 株式会社サクラクレパス 字消し

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1079481A (zh) * 1992-05-30 1993-12-15 吴麟书 具橡皮擦功用的粘土及其制法
JPH0966699A (ja) * 1995-08-30 1997-03-11 Pentel Kk 消しゴム
CN1291555A (zh) * 1999-08-30 2001-04-18 樱花彩色产品株式会社 橡皮
JP2003105150A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Seed:Kk 字消し
CN101514261A (zh) * 2008-02-19 2009-08-26 日本蜻蜓铅笔株式会社 橡皮擦
WO2012128337A1 (ja) * 2011-03-24 2012-09-27 株式会社サクラクレパス プラスチック消しゴム、それを含むプラスチック消しゴム複合体及びその製造方法
CN103522807A (zh) * 2012-07-03 2014-01-22 株式会社樱花彩色笔 橡皮擦
CN106398047A (zh) * 2016-09-28 2017-02-15 上海兆方文具有限公司 一种透明橡皮擦

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2837159C2 (de) 1978-08-25 1980-03-13 Fa. J.S. Staedtler, 8500 Nuernberg Radiergummi und Verfahren zu dessen Herstellung
DE3131456A1 (de) * 1981-08-08 1983-02-24 Fa. J.S. Staedtler, 8500 Nürnberg Radiergummi mit mischungsbedingter charakteristik und verfahren zu dessen herstellung
JPH08258493A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Mitsubishi Pencil Co Ltd 字消し材
JP3835732B2 (ja) * 1999-08-30 2006-10-18 ラビット株式会社 字消し及びその製造方法
JP2006027151A (ja) * 2004-07-20 2006-02-02 Sakura Color Prod Corp 消しゴム及びその製造方法。
JP2010167717A (ja) * 2009-01-23 2010-08-05 Pentel Corp 消しゴムの製造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1079481A (zh) * 1992-05-30 1993-12-15 吴麟书 具橡皮擦功用的粘土及其制法
JPH0966699A (ja) * 1995-08-30 1997-03-11 Pentel Kk 消しゴム
CN1291555A (zh) * 1999-08-30 2001-04-18 樱花彩色产品株式会社 橡皮
JP2003105150A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Seed:Kk 字消し
CN101514261A (zh) * 2008-02-19 2009-08-26 日本蜻蜓铅笔株式会社 橡皮擦
WO2012128337A1 (ja) * 2011-03-24 2012-09-27 株式会社サクラクレパス プラスチック消しゴム、それを含むプラスチック消しゴム複合体及びその製造方法
CN103522807A (zh) * 2012-07-03 2014-01-22 株式会社樱花彩色笔 橡皮擦
CN106398047A (zh) * 2016-09-28 2017-02-15 上海兆方文具有限公司 一种透明橡皮擦

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