CN111423915A - 一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法 - Google Patents
一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111423915A CN111423915A CN202010398067.0A CN202010398067A CN111423915A CN 111423915 A CN111423915 A CN 111423915A CN 202010398067 A CN202010398067 A CN 202010398067A CN 111423915 A CN111423915 A CN 111423915A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- molybdenum
- solvent oil
- friction modifier
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 65
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- PZFYOFFTIYJCEW-UHFFFAOYSA-N n-tridecyltridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCC PZFYOFFTIYJCEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 17
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 3
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 7
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 5
- NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCN NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OXRIHKFHLPFPSJ-UHFFFAOYSA-J molybdenum(4+) tetracarbamate Chemical compound C(N)([O-])=O.[Mo+4].C(N)([O-])=O.C(N)([O-])=O.C(N)([O-])=O OXRIHKFHLPFPSJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- XYRMLECORMNZEY-UHFFFAOYSA-B [Mo+4].[Mo+4].[Mo+4].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S Chemical compound [Mo+4].[Mo+4].[Mo+4].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S XYRMLECORMNZEY-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 239000010718 automatic transmission oil Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
- C10M2203/106—Naphthenic fractions
- C10M2203/1065—Naphthenic fractions used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
- C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/066—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts derived from Mo or W
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明公开了一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：将水、钼源、二烷基胺混合物和稀释油搅拌均匀，形成复合溶液；在复合溶液中滴加二硫化碳，升温至预设温度进行回流反应；反应完成后，加入溶剂油进行抽提，静置，分出水相；对上层油相进行抽真空减压蒸馏，得到有机钼摩擦改进剂。本发明的制备方法中不使用硫氢化钠、盐酸、硫酸、甲醇和甲苯等无机和有机试剂，不需要带压设备，生产成本低，生产过程安全；本发明的制备方法无需水洗、过滤等繁杂工序，合成结束后采用溶剂油抽提产品，工艺简单，可操作性和可重复性强，适用于大规模工业化生产；同时，分出的水相以及减压蒸馏回收的溶剂油可以循环使用，基本无三废产生。
Description
技术领域
本发明涉及有机钼摩擦改进剂技术领域，具体涉及一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法。
背景技术
有机钼摩擦改进剂主要分为两大类产品：二烷基二硫代磷酸钼(MoDDP)和二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDTc)；其中，二烷基二硫代磷酸钼由于含磷元素，会引起尾气催化剂中毒，随着节能减排及环保要求越来越高，用量在逐渐减少；二烷基二硫代氨基甲酸钼在润滑油中有减磨、抗磨、抗氧、腐蚀性低等优点，广泛用于内燃机油、齿轮油、液压油、自动变速器油等润滑油产品中。
在现有专利文献中已经公开了多种制备二烷基二硫代氨基甲酸钼的方法，例如：
EP0727429的日本专利公开了一种氨基甲酸钼的合成方法，将三氧化钼、水加入到四口烧瓶中，滴加40％的硫氢化钠溶液，在40℃下反应1h；之后加入85％的连二亚硫酸钠，在60℃反应1h；加入甲醇和二异辛胺，滴加二硫化碳，然后再加入35％硫酸溶液，混合物在72℃反应5h，过滤后得到产物。
US5494608的美国专利公开了一种氨基甲酸钼的合成方法，以硫氢化钠去离子水溶液溶解三氧化钼，再加入甲苯中，经盐酸酸化后，与二丁胺及二硫化碳于95-102℃反应4h，经甲苯、去离子水洗涤，干燥得到固体氨基甲酸钼。
CN103509057A的中国专利公开了一种氨基甲酸钼的合成方法，采用六价钼源与荒胺酸，再加入环烷烃助溶剂在碱金属硫化物下反应3-8h，反应温度为100℃左右，最后再进行过滤、水洗、减压蒸馏，最后得到产品。
上述制备方法所存在的缺陷为：
1、以上合成方法需要用到硫氢化钠、盐酸、硫酸、甲醇、甲苯等试剂，上述试剂或其副产品可能会被带入产品中，在作为润滑剂添加剂使用时可能出现腐蚀问题，以及生产过程中的安全问题；若去除这些试剂或其副产品需要额外的处理费用，生产成本高；
2、以上合成方法需洗涤、过滤，工序繁杂，并且产品粘稠，不容易过滤，不适合大规模工业化生产。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法。
本发明公开了一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
将水、钼源、二烷基胺混合物和稀释油搅拌均匀，形成复合溶液；
在所述复合溶液中滴加二硫化碳，升温至预设温度进行回流反应；
反应完成后，加入溶剂油进行抽提，静置，分出水相；
对上层油相进行抽真空减压蒸馏，得到有机钼摩擦改进剂。
作为本发明的进一步改进，将所述复合溶液的温度保持在5-14℃，滴加所述二硫化碳。
作为本发明的进一步改进，滴加所述二硫化碳后，升温至81-100℃回流反应6-16h。
作为本发明的进一步改进，所述抽真空减压蒸馏的真空度为-0.05MPa～-0.098MPa，减压蒸馏的温度为100-130℃，减压蒸馏的时间为4-6h。
作为本发明的进一步改进，所述钼源包括七钼酸铵、钼酸钠和三氧化钼中的一种或多种；
所述二烷基胺混合物为二异辛胺和异构双十三胺的混合物或二苯胺和异构双十三胺的混合物；
所述稀释油为环烷基基础油或高沸点芳烃溶剂油，所述环烷基基础油的芳香烃含量在40％以上，所述高沸点芳烃溶剂油的闭口闪点在130℃以上；
所述溶剂油包括石油醚、正己烷和120#溶剂油中的一种或几种。
作为本发明的进一步改进，所述钼源为七钼酸铵，所述溶剂油为120#溶剂油。
作为本发明的进一步改进，以钼计，所述钼源与水的摩尔比为(1:10)-(1:100)，所述钼源与二烷基胺混合物的摩尔比(1:1)-(1:2)，所述钼源与二硫化碳的摩尔比为(1:1)-(1:3)。
作为本发明的进一步改进，所述二异辛胺与异构双十三胺的摩尔比为(1:5)-(5:1)，所述二苯胺与异构双十三胺的摩尔比为(1:5)-(5:1)。
作为本发明的进一步改进，所述七钼酸铵与稀释油的重量比为(17.56:30)-(17.56:60)，所述七钼酸铵与120#溶剂油的重量比为(17.56:50)-(17.56:200)。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的制备方法中不使用硫氢化钠、盐酸、硫酸、甲醇和甲苯等无机和有机试剂，不需要带压设备，生产成本低，生产过程安全；
本发明的制备方法无需水洗、过滤等繁杂工序，合成结束后采用溶剂油抽提产品，工艺简单，可操作性和可重复性强，适用于大规模工业化生产；同时，分出的水相以及减压蒸馏回收的溶剂油可以循环使用，基本无三废产生；
本发明制备的有机钼摩擦改进剂不含磷，具有良好的减磨及抗磨性能，同时具有良好的油溶性及抗氧化能力。
附图说明
图1为本发明一种实施例公开的种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法的流程图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下面结合附图对本发明做进一步的详细描述：
本发明有机钼摩擦改进剂结构如下：
式中，R1、R2、R3、R4为C8和C13的支链和直链烷基基团或苯环。
如图1所示，本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
S1、将水、钼源、二烷基胺混合物和稀释油搅拌均匀，形成复合溶液，将复合溶液的温度保持在5-14℃；其中，
钼源包括七钼酸铵、钼酸钠和三氧化钼中的一种或多种，优选钼源为七钼酸铵；
二烷基胺混合物为二异辛胺和异构双十三胺的混合物或二苯胺和异构双十三胺的混合物；二异辛胺与异构双十三胺的摩尔比为(1:5)-(5:1)，二苯胺与异构双十三胺的摩尔比为(1:5)-(5:1)。
稀释油为环烷基基础油或高沸点芳烃溶剂油，环烷基基础油的芳香烃含量在40％以上，高沸点芳烃溶剂油的闭口闪点在130℃以上；
以钼计，钼源与水的摩尔比为(1:10)-(1:100)，钼源与二烷基胺混合物的摩尔比(1:1)-(1:2)；七钼酸铵与稀释油的重量比为(17.56:30)-(17.56:60)。
S2、在复合溶液中滴加二硫化碳，升温至预设温度进行回流反应；其中，以钼计，钼源与二硫化碳的摩尔比为(1:1)-(1:3)；
滴加二硫化碳后，升温至81-100℃回流反应6-16h。
S3、反应完成后，加入溶剂油进行抽提，静置，分出水相；其中，
加入溶剂油使反应生成的有机钼摩擦改进剂溶于溶剂油中，溶剂油包括石油醚、正己烷和120#溶剂油中的一种或几种，优选溶剂油为120#溶剂油；
钼酸铵与120#溶剂油的重量比为(17.56:50)-(17.56:200)
S4、对上层油相进行抽真空减压蒸馏，得到有机钼摩擦改进剂；其中，
抽真空减压蒸馏的真空度为-0.05MPa～-0.098MPa，减压蒸馏的温度为100-130℃，减压蒸馏的时间为4-6h；
分出的水相和回收的溶剂油可循环利用。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1：
本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中加入七钼酸铵17.56g，水36g，二异辛胺12.08g，异构双十三胺19.01g，环烷基基础油40g，搅拌均匀至完全溶解；然后于10℃下滴加二硫化碳15.23g，滴加结束后，升温至90℃，回流反应8h；反应结束后加入120#溶剂油100g，搅拌5min，静置20min，分出下层水相；然后减压蒸馏上层油相，真空度-0.095MPa，逐步升温至130℃，保温4h，降温得到棕色油状产物。
测得其Mo含量为10.02％，S含量为10.99％，机械杂质0.004％，在基础油中完全溶解。
实施例2：
本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中加入七钼酸铵17.56g，水36g，二异辛胺12.08g，异构双十三胺19.01g，高沸点芳烃溶剂油40g，搅拌均匀至完全溶解；然后于12℃下滴加二硫化碳19g，滴加结束后，升温至95℃，回流反应10h；反应结束后加入120#溶剂油120g，搅拌10min，静置30min，分出下层水相；然后减压蒸馏上层油相，真空度-0.095MPa，逐步升温至120℃，保温6h，降温得到棕色油状产物。
测得其Mo含量为10.15％，S含量为11.20％，机械杂质0.006％，在基础油完全溶解。
实施例3：
本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中加入七钼酸铵17.56g，实施例1分出水相36g，二异辛胺9.67g，异构双十三胺22.91g，环烷基基础油38g，搅拌均匀至完全溶解；然后于8℃下滴加二硫化碳22.84g，滴加结束后，升温至85℃，回流反应12h；反应结束后加入实施例1回收的120#溶剂油90g，搅拌5min，静置20min，分出下层水相；然后减压蒸馏上层油相，真空度-0.095MPa，逐步升温至125℃，保温5h，降温得到棕色油状产物。
测得其Mo含量为9.98％，S含量为10.89％，机械杂质0.008％，在基础油完全溶解。
实施例4：
本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中加入七钼酸铵17.56g，实施例2分出水相36g，二异辛胺9.67g，异构双十三胺22.91g，高沸点芳烃溶剂油38g，搅拌均匀至完全溶解；然后于13℃下滴加二硫化碳22.84g，滴加结束后，升温至83℃，回流反应14h；反应结束后加入实施例2回收的120#溶剂油100g，搅拌10min，静置30min，分出下层水相；然后减压蒸馏上层油相，真空度-0.095MPa，逐步升温至120℃，保温6h，降温得到棕色油状产物。
测得其Mo含量为10.10％，S含量为11.05％，机械杂质0.008％，在基础油完全溶解。
实施例5：
本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中加入七钼酸铵17.56克，水36克，二苯胺8.46克，异构双十三胺19.01克，高沸点芳烃溶剂油54克，搅拌均匀至完全溶解，然后于14℃下滴加二硫化碳22.84克，滴加结束后，升温至83℃，回流反应13小时，反应结束后加入120#溶剂油100克，搅拌10分钟，静置30分钟，分出下层水相，然后减压蒸馏上层油相，真空度-0.095MPa，逐步升温至125℃，保温6小时，降温得到棕色油状产物。测得其Mo含量为10.09％，S含量为11.00％，机杂0.009％，在基础油完全溶解。
实施例6：
本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝器的1000L不锈钢反应釜中加入七钼酸铵35.12kg，水72kg，二异辛胺24.16kg，异构双十三胺38.02kg，环烷基基础油80kg，搅拌均匀至完全溶解；然后于10℃下滴加二硫化碳30.46kg，滴加结束后，升温至90℃，回流反应16h；反应结束后加入120#溶剂油200kg，搅拌20min，静置60min，分出下层水相；然后减压蒸馏上层油相，真空度-0.095MPa，逐步升温至130℃，保温4h，降温得到棕色油状产物。
测得其Mo含量为10.08％，S含量为11.02％，机械杂质0.005％，在基础油完全溶解。
实施例7：
本发明提供一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，包括：
在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝器的1000L不锈钢反应釜中加入七钼酸铵35.12kg，水72kg，二异辛胺24.16kg，异构双十三胺38.02kg，高沸点芳烃溶剂油80kg，搅拌均匀至完全溶解；然后于10℃下滴加二硫化碳38kg，滴加结束后，升温至85℃，回流反应16h；反应结束后加入120#溶剂油240kg，搅拌20min，静置60min，分出下层水相；然后减压蒸馏上层油相，真空度-0.095MPa，逐步升温至120℃，保温6h，降温得到棕色油状产物。
测得其Mo含量为10.10％，S含量为11.10％，机械杂质0.007％，在基础油完全溶解。
本发明的优点为：
本发明的制备方法中不使用硫氢化钠、盐酸、硫酸、甲醇和甲苯等无机和有机试剂，不需要带压设备，生产成本低，生产过程安全；
本发明的制备方法无需水洗、过滤等繁杂工序，合成结束后采用溶剂油抽提产品，工艺简单，可操作性和可重复性强，适用于大规模工业化生产；同时，分出的水相以及减压蒸馏回收的溶剂油可以循环使用，基本无三废产生；
本发明制备的有机钼摩擦改进剂不含磷，具有良好的减磨及抗磨性能，同时具有良好的油溶性及抗氧化能力。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法，其特征在于，包括：
将水、钼源、二烷基胺混合物和稀释油搅拌均匀，形成复合溶液；
在所述复合溶液中滴加二硫化碳，升温至预设温度进行回流反应；
反应完成后，加入溶剂油进行抽提，静置，分出水相；
对上层油相进行抽真空减压蒸馏，得到有机钼摩擦改进剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将所述复合溶液的温度保持在5-14℃，滴加所述二硫化碳。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，滴加所述二硫化碳后，升温至81-100℃回流反应6-16h。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述抽真空减压蒸馏的真空度为-0.05MPa～-0.098MPa，减压蒸馏的温度为100-130℃，减压蒸馏的时间为4-6h。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钼源包括七钼酸铵、钼酸钠和三氧化钼中的一种或多种；
所述二烷基胺混合物为二异辛胺和异构双十三胺的混合物或二苯胺和异构双十三胺的混合物；
所述稀释油为环烷基基础油或高沸点芳烃溶剂油，所述环烷基基础油的芳香烃含量在40％以上，所述高沸点芳烃溶剂油的闭口闪点在130℃以上；
所述溶剂油包括石油醚、正己烷和120#溶剂油中的一种或几种。
6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述钼源为七钼酸铵，所述溶剂油为120#溶剂油。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以钼计，所述钼源与水的摩尔比为(1:10)-(1:100)，所述钼源与二烷基胺混合物的摩尔比(1:1)-(1:2)，所述钼源与二硫化碳的摩尔比为(1:1)-(1:3)。
8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述二异辛胺与异构双十三胺的摩尔比为(1:5)-(5:1)，所述二苯胺与异构双十三胺的摩尔比为(1:5)-(5:1)。
9.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述七钼酸铵与稀释油的重量比为(17.56:30)-(17.56:60)，所述七钼酸铵与120#溶剂油的重量比为(17.56:50)-(17.56:200)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010398067.0A CN111423915A (zh) | 2020-05-12 | 2020-05-12 | 一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010398067.0A CN111423915A (zh) | 2020-05-12 | 2020-05-12 | 一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111423915A true CN111423915A (zh) | 2020-07-17 |
Family
ID=71552589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010398067.0A Pending CN111423915A (zh) | 2020-05-12 | 2020-05-12 | 一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111423915A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113244959A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-13 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种油溶性加氢催化剂、制备方法及应用 |
| CN114574265A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-06-03 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种磺酸钼化合物及其制备方法和应用 |
| CN116640613A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 天津市高科润滑油脂有限公司 | 一种含有有机钼摩擦改进剂润滑油的制备方法及其有机钼摩擦改进剂润滑油 |
| CN118430679A (zh) * | 2024-07-04 | 2024-08-02 | 洛阳太平洋联合石油化工有限公司 | 一种有机钼摩擦改进剂的制备工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1443834A (zh) * | 2002-02-08 | 2003-09-24 | 乙基公司 | 含有磷、钼和羟基取代的二硫代氨基甲酸酯的润滑油组合物 |
| US20070249852A1 (en) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Process for Preparing Sulfurized Molybdenum Dialkyldithiocarbamates |
| CN101137739A (zh) * | 2005-03-01 | 2008-03-05 | R.T.范德比尔特公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸钼组合物以及含有该组合物的润滑组合物 |
| CN102703172A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-10-03 | 西北有色金属研究院 | 一种油溶性有机钼硫润滑油添加剂的制备方法 |
| CN108504416A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-07 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 氨基甲酸钼润滑油添加剂的制备方法 |
-
2020
- 2020-05-12 CN CN202010398067.0A patent/CN111423915A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1443834A (zh) * | 2002-02-08 | 2003-09-24 | 乙基公司 | 含有磷、钼和羟基取代的二硫代氨基甲酸酯的润滑油组合物 |
| CN101137739A (zh) * | 2005-03-01 | 2008-03-05 | R.T.范德比尔特公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸钼组合物以及含有该组合物的润滑组合物 |
| US20070249852A1 (en) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Process for Preparing Sulfurized Molybdenum Dialkyldithiocarbamates |
| CN102703172A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-10-03 | 西北有色金属研究院 | 一种油溶性有机钼硫润滑油添加剂的制备方法 |
| CN108504416A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-07 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 氨基甲酸钼润滑油添加剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 陶杰等: "《生物制药工艺技术》", 28 February 2013, 中国医药科技出版社 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113244959A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-13 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种油溶性加氢催化剂、制备方法及应用 |
| CN114574265A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-06-03 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种磺酸钼化合物及其制备方法和应用 |
| CN114574265B (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-12 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种磺酸钼化合物及其制备方法和应用 |
| CN116640613A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 天津市高科润滑油脂有限公司 | 一种含有有机钼摩擦改进剂润滑油的制备方法及其有机钼摩擦改进剂润滑油 |
| CN118430679A (zh) * | 2024-07-04 | 2024-08-02 | 洛阳太平洋联合石油化工有限公司 | 一种有机钼摩擦改进剂的制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111423915A (zh) | 一种油溶性有机钼摩擦改进剂的制备方法 | |
| JP3659598B2 (ja) | 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法 | |
| JP4232986B2 (ja) | 有機アンモニウム・タングステン酸塩およびモリブデン酸塩化合物、ならびにこのような化合物を調製する方法 | |
| JP4812840B2 (ja) | 硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンの調製方法 | |
| CN1993452A (zh) | 润滑油添加剂和燃料油添加剂、润滑油组合物以及燃料油组合物 | |
| JP2003183247A (ja) | アルキルチオ及びヒドロキシ置換基を含有するジチオカルバメート | |
| CN107556224B (zh) | 二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法及抗磨防锈复合剂 | |
| KR960015741B1 (ko) | 과염기성의 황화된 알칼리 토금속 펜에이트형 세제의 제조방법 | |
| CN113430031B (zh) | 一种润滑脂及其制备方法 | |
| EP0300486B1 (en) | Process for producing a mixture of sulfides of alkaline earth metal salts of alkylhydroxybenzoic acid and alkylphenol | |
| JP2619654B2 (ja) | 多硫化オレフィン組成物の製造方法 | |
| CN111057042A (zh) | 一种酚类衍生物及其制备方法、用途 | |
| KR20090028826A (ko) | 인 몰리브덴 화합물 및 그 제조 방법 | |
| FR2460324A1 (fr) | Procede de production d'un compose contenant du molybdene, produit obtenu et composition d'huile lubrifiante le contenant | |
| US2252087A (en) | Lubricant | |
| CN111875639B (zh) | 一种二烷基二硫代有机钼及其制备方法和应用 | |
| EP3344736B1 (en) | Lubricant compositions comprising an aromatic amine antioxidant | |
| CN111057041B (zh) | 一种硫化酚酯类衍生物及其制备方法、用途 | |
| CN116640613A (zh) | 一种含有有机钼摩擦改进剂润滑油的制备方法及其有机钼摩擦改进剂润滑油 | |
| CN112694928B (zh) | 航空润滑油组合物及其制备方法 | |
| Swami et al. | Development of ashless multifunctional additives from cashew nutshell liquid | |
| WO2010016127A1 (ja) | 潤滑流体用添加剤、潤滑流体組成物及び硫化ポリオレフィンの製造方法 | |
| CN109536254B (zh) | 金钢烷氮钼润滑剂及其制备方法 | |
| JPH11246581A (ja) | 亜鉛−モリブデン系ジチオカルバミン酸塩誘導体、その製造方法およびそれを含有する潤滑油組成物 | |
| JPS5850233B2 (ja) | 含モリプデン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200717 |