JP2003183247A - アルキルチオ及びヒドロキシ置換基を含有するジチオカルバメート - Google Patents
アルキルチオ及びヒドロキシ置換基を含有するジチオカルバメートInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
- C10M135/22—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M135/24—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/18—Esters of dithiocarbamic acids
- C07C333/20—Esters of dithiocarbamic acids having nitrogen atoms of dithiocarbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
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- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
- C10M135/22—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルキルチオ及びヒドロキシ置換基を含有す
るジチオカルバメート 【解決手段】 本発明は低リン潤滑剤の配合に使用する
ことができる、アルキルチオ及びヒドロキシ置換基を含
む新規なジチオカルバメートを含有する低コストの磨耗
防止剤に関する。磨耗防止に加えて、本発明のジチオカ
ルバメート組成物は潤滑油に実質的な酸化防止をもたら
し、燃料経済性に対して害にならない。
るジチオカルバメート 【解決手段】 本発明は低リン潤滑剤の配合に使用する
ことができる、アルキルチオ及びヒドロキシ置換基を含
む新規なジチオカルバメートを含有する低コストの磨耗
防止剤に関する。磨耗防止に加えて、本発明のジチオカ
ルバメート組成物は潤滑油に実質的な酸化防止をもたら
し、燃料経済性に対して害にならない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は低リン潤滑剤の配合
に使用することができる低コストの磨耗防止剤に関す
る。磨耗防止に加えて、この新しい防止剤は実質的な酸
化防止をもたらし、燃料経済性に対して害にならない。
に使用することができる低コストの磨耗防止剤に関す
る。磨耗防止に加えて、この新しい防止剤は実質的な酸
化防止をもたらし、燃料経済性に対して害にならない。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】いくつかの研究は、エ
ンジンオイルから誘導される化合物からの汚染の結果と
して排気ガスシステムが不活性化され得ることを示唆し
てきた。他の研究は、高金属／リン比を含む潤滑剤を使
用することにより、排気ガスシステムの耐久性が改善さ
れることがあることを示唆してきた。エンジンオイル中
のリンのレベルを低減することも触媒コンバーターの効
率を延ばす手段として示唆されてきた。エンジンオイル
中のこのリンは、磨耗の防止と酸化のコントロールに使
用される亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤ
Ｐ）に主な起源がある。ここ何年にもわたって、ＺＤＤ
Ｐは信頼性のある磨耗防止剤と酸化防止剤の有効性を示
してきた。大多数のエンジンメーカーは、磨耗防止が許
容し得るという実験室及びフィールドにおける広範な保
証なしで今日のＺＤＤＰレベルからの実質的な低減を含
むエンジンオイルを推奨しようとしない。ＡＰＩＳＪの
要請に合致する市販のエンジンオイルはＺＤＤＰに由来
するほぼ０．１０重量％のリンを通常含有する。ＺＤＤ
Ｐの実質的な低減が触媒コンバーターの耐久性に要求さ
れるが、結果として著しく高いエンジン磨耗とオイル酸
化を生じる。エンジンオイル中の少量のＺＤＤＰの使用
を補償するために、補助的な磨耗及び酸化防止剤が必要
とされる。
ンジンオイルから誘導される化合物からの汚染の結果と
して排気ガスシステムが不活性化され得ることを示唆し
てきた。他の研究は、高金属／リン比を含む潤滑剤を使
用することにより、排気ガスシステムの耐久性が改善さ
れることがあることを示唆してきた。エンジンオイル中
のリンのレベルを低減することも触媒コンバーターの効
率を延ばす手段として示唆されてきた。エンジンオイル
中のこのリンは、磨耗の防止と酸化のコントロールに使
用される亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤ
Ｐ）に主な起源がある。ここ何年にもわたって、ＺＤＤ
Ｐは信頼性のある磨耗防止剤と酸化防止剤の有効性を示
してきた。大多数のエンジンメーカーは、磨耗防止が許
容し得るという実験室及びフィールドにおける広範な保
証なしで今日のＺＤＤＰレベルからの実質的な低減を含
むエンジンオイルを推奨しようとしない。ＡＰＩＳＪの
要請に合致する市販のエンジンオイルはＺＤＤＰに由来
するほぼ０．１０重量％のリンを通常含有する。ＺＤＤ
Ｐの実質的な低減が触媒コンバーターの耐久性に要求さ
れるが、結果として著しく高いエンジン磨耗とオイル酸
化を生じる。エンジンオイル中の少量のＺＤＤＰの使用
を補償するために、補助的な磨耗及び酸化防止剤が必要
とされる。
【０００３】少し以前からジチオカルバメートが当該技
術において既知であった。種々の構造的に異なるジチオ
カルバメートの例が次の特許に開示されている： 第３，４０７，２２２号、第５，６９３，５９８号、第
４，８８５，３６５号、第４，１２５，４７９号、第
５，９０２，７７６号、第３，８６７，３５９号、第
５，６８６，３９７号、第４，８３６，９４２号、第
４，７５８，３６２号、第３，５０９，０５１号、第
２，７１０，８７２号、第５，７８９，３５７号、第
４，９２７，５５２号、第５，６２９，２７２号、第
３，３５６，７０２号、第５，８４０，６６４号、第
４，９５７，６４３号、第４，８７６，３７５号、第
５，７５９，９６５号、第４，０９８，７０５号。 すべての特許、特許出願、及び論文または刊行物はこれ
らの全面的な開示のために引用によりこの明細書に含め
られている。
術において既知であった。種々の構造的に異なるジチオ
カルバメートの例が次の特許に開示されている： 第３，４０７，２２２号、第５，６９３，５９８号、第
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３，３５６，７０２号、第５，８４０，６６４号、第
４，９５７，６４３号、第４，８７６，３７５号、第
５，７５９，９６５号、第４，０９８，７０５号。 すべての特許、特許出願、及び論文または刊行物はこれ
らの全面的な開示のために引用によりこの明細書に含め
られている。
【０００４】アルコキシ−及びヒドロキシル−置換ジチ
オカルバメートの例が当該技術で知られていて、例が次
のリフアレンスに開示されている：Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈ
ｉｍ．（１９９１），２７（１），１６１−１７０；Ｚ
ｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９８８），２４（２），２
８６−２９ｌ；Ｚ．Ｃｈｅｍ．（１９８７），２７
（１），２４−２５；Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９
８５）．２１（６），１１７３−ｌ１７６；Ｎｅｆｔｅ
ｋｈｉｍ（１９８３），２３（３），４０９−４１２；
及びＮｅｆｔｅｐｅｒｅｒａｂ．Ｎｅｆｔｅｋｈｉｍ．
（Ｍｏｓｃｏｗ）（１９８３），（１），２０−２２。
オカルバメートの例が当該技術で知られていて、例が次
のリフアレンスに開示されている：Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈ
ｉｍ．（１９９１），２７（１），１６１−１７０；Ｚ
ｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９８８），２４（２），２
８６−２９ｌ；Ｚ．Ｃｈｅｍ．（１９８７），２７
（１），２４−２５；Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９
８５）．２１（６），１１７３−ｌ１７６；Ｎｅｆｔｅ
ｋｈｉｍ（１９８３），２３（３），４０９−４１２；
及びＮｅｆｔｅｐｅｒｅｒａｂ．Ｎｅｆｔｅｋｈｉｍ．
（Ｍｏｓｃｏｗ）（１９８３），（１），２０−２２。
【０００５】アルキルグリシジルチオエーテルの製造方
法は米国特許第４，９３１，５７６号と第５，６１８，
７７８号に記述されている。
法は米国特許第４，９３１，５７６号と第５，６１８，
７７８号に記述されている。
【０００６】市販のジチオカルバメートの例は、Ｖａｎ
ｌｕｂｅ ７７２３、メチレンビス（ジブチルジチオカ
ルバメート）、Ｍｏｌｙｖａｎ Ａ、モリブデンオキシ
スルフィドジチオカルバメート、Ｍｏｌｙｖａｎ ８２
２、有機モリブデンジチオカルバメート、Ｖａｎｌｕｂ
ｅ ＡＺ、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、Ｖａｎｌ
ｕｂｅ ７１、鉛ジアミルジチオカルバメート、Ｖａｎ
ｌｕｂｅ７３、アンチモンジアルキルジチオカルバメー
ト、及びＶａｎｌｕｂｅ ７３２、ジチオカルバメート
誘導体を含み、これらはすべてＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂ
ｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から得られる。
ｌｕｂｅ ７７２３、メチレンビス（ジブチルジチオカ
ルバメート）、Ｍｏｌｙｖａｎ Ａ、モリブデンオキシ
スルフィドジチオカルバメート、Ｍｏｌｙｖａｎ ８２
２、有機モリブデンジチオカルバメート、Ｖａｎｌｕｂ
ｅ ＡＺ、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、Ｖａｎｌ
ｕｂｅ ７１、鉛ジアミルジチオカルバメート、Ｖａｎ
ｌｕｂｅ７３、アンチモンジアルキルジチオカルバメー
ト、及びＶａｎｌｕｂｅ ７３２、ジチオカルバメート
誘導体を含み、これらはすべてＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂ
ｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から得られる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の態様によれば、
アルキルグリシジルチオエーテルと一級及び／または二
級アミン及び二硫化炭素とを反応させることにより、新
規なジチオカルバメート組成物が製造される。これらの
新しいジチオカルバメートは有効な酸化防止剤と磨耗防
止剤であり、低リン潤滑剤中でＺＤＤＰに対する部分的
な置換物として使用可能である。本発明のジチオカルバ
メートの追加のメリットは、これらが潤滑剤の摩擦変成
特性に害にならないことである。
アルキルグリシジルチオエーテルと一級及び／または二
級アミン及び二硫化炭素とを反応させることにより、新
規なジチオカルバメート組成物が製造される。これらの
新しいジチオカルバメートは有効な酸化防止剤と磨耗防
止剤であり、低リン潤滑剤中でＺＤＤＰに対する部分的
な置換物として使用可能である。本発明のジチオカルバ
メートの追加のメリットは、これらが潤滑剤の摩擦変成
特性に害にならないことである。
【０００８】本発明で記述される化合物は、低減された
レベルのＺＤＤＰを含有するエンジンオイル、すなわち
低減されたレベルのリンを含有するエンジンオイルでの
磨耗及び酸化性能を改善するように作用する。
レベルのＺＤＤＰを含有するエンジンオイル、すなわち
低減されたレベルのリンを含有するエンジンオイルでの
磨耗及び酸化性能を改善するように作用する。
【０００９】これらの本発明の低コストの磨耗防止剤が
もたらす更なるメリットは、低レベルのＺＤＤＰを含有
する完全配合クランクケースエンジンオイルで摩擦を低
減し、それによりエンジンに改善された燃料経済性をも
たらすことである。
もたらす更なるメリットは、低レベルのＺＤＤＰを含有
する完全配合クランクケースエンジンオイルで摩擦を低
減し、それによりエンジンに改善された燃料経済性をも
たらすことである。
【００１０】本発明は、例えば、クランクケースオイル
で磨耗防止剤及び酸化防止剤として有用性を有する新し
いクラスのアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチ
オカルバメート化合物を記述する。本発明のジチオカル
バメートを乗用車エンジンオイル、重作業用ジーゼルエ
ンジンオイル、鉄道用オイル、及び天然ガスエンジンオ
イルを含む広範で多様なクランクケースオイルで使用し
てもよい。これらを主要な磨耗防止成分として使用し
て、追加の磨耗防止添加剤を含有しない潤滑剤において
磨耗及び酸化防止を付与してもよい。この場合にはこれ
らは主要な磨耗防止成分と考えられる。このように使用
することにより、これらはゼロリンのクランクケースオ
イルの開発向けに適用可能である。また、一つあるいは
それ以上の追加の磨耗防止添加剤を含有する潤滑剤で、
これらを補助的な磨耗防止成分として使用してもよい。
この例は、低減されたレベルのリンを含有する乗用車エ
ンジンオイルでの補助的な磨耗防止成分としてのこれら
の使用である。
で磨耗防止剤及び酸化防止剤として有用性を有する新し
いクラスのアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチ
オカルバメート化合物を記述する。本発明のジチオカル
バメートを乗用車エンジンオイル、重作業用ジーゼルエ
ンジンオイル、鉄道用オイル、及び天然ガスエンジンオ
イルを含む広範で多様なクランクケースオイルで使用し
てもよい。これらを主要な磨耗防止成分として使用し
て、追加の磨耗防止添加剤を含有しない潤滑剤において
磨耗及び酸化防止を付与してもよい。この場合にはこれ
らは主要な磨耗防止成分と考えられる。このように使用
することにより、これらはゼロリンのクランクケースオ
イルの開発向けに適用可能である。また、一つあるいは
それ以上の追加の磨耗防止添加剤を含有する潤滑剤で、
これらを補助的な磨耗防止成分として使用してもよい。
この例は、低減されたレベルのリンを含有する乗用車エ
ンジンオイルでの補助的な磨耗防止成分としてのこれら
の使用である。
【００１１】ＳＪオイルに対する低減されたレベルのリ
ンは、１０００ｐｐｍの最大の現行許容レベル未満の任
意のリンレベルとして定義される。通常の低減されたリ
ンレベルは約９００ｐｐｍのリンから約５００ｐｐｍあ
るいはそれ以下のリンといった低いレベルまでの範囲で
あってもよい。このような場合には、本発明のジチオカ
ルバメートをＺＤＤＰと組み合わせて使用して、磨耗及
び酸化性能の両方を付与してもよい。
ンは、１０００ｐｐｍの最大の現行許容レベル未満の任
意のリンレベルとして定義される。通常の低減されたリ
ンレベルは約９００ｐｐｍのリンから約５００ｐｐｍあ
るいはそれ以下のリンといった低いレベルまでの範囲で
あってもよい。このような場合には、本発明のジチオカ
ルバメートをＺＤＤＰと組み合わせて使用して、磨耗及
び酸化性能の両方を付与してもよい。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の態様に記載のアルキルチ
オ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメートの化学
構造が下記に示される。ここで、Ｒ及び／またはＲ’の
少なくとも一つはアルキルであり、Ｒ”はアルキルまた
はＲ”'ＯＣＯＣＨ2、またはＲ”'ＯＣＯＣＨ2ＣＨ
2（ここで、Ｒ”'はアルキルであり、そしてＸはＳであ
る）であるという条件で、Ｒ及びＲ’は水素またはアル
キルであってもよい。好ましい態様においては、Ｒ”は
Ｃ4ないしＣ12、更に好ましくはＣ9ないしＣ12の鎖長の
アルキルである。
オ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメートの化学
構造が下記に示される。ここで、Ｒ及び／またはＲ’の
少なくとも一つはアルキルであり、Ｒ”はアルキルまた
はＲ”'ＯＣＯＣＨ2、またはＲ”'ＯＣＯＣＨ2ＣＨ
2（ここで、Ｒ”'はアルキルであり、そしてＸはＳであ
る）であるという条件で、Ｒ及びＲ’は水素またはアル
キルであってもよい。好ましい態様においては、Ｒ”は
Ｃ4ないしＣ12、更に好ましくはＣ9ないしＣ12の鎖長の
アルキルである。
【００１３】
【化８】
【００１４】本発明の態様においては、この添加剤が低
揮発性であり、上昇した運転温度で配合クランクケース
オイル中に残留するように、Ｒ、Ｒ’及びＲ”中の炭素
原子の総合計は１０個以上であることが好ましい。１０
個あるいはそれ以下の炭素の添加剤は、高温クランクケ
ース環境中での使用には揮発性が高過ぎる。使用中に、
このような揮発性成分は、磨耗防止及び酸化防止機能を
果たすことができないうちに、クランクケースから揮発
する。本発明によれば、Ｒ、Ｒ’、Ｒ"及びＲ”'に対す
るアルキル基は、炭素原子１から約２２個まで変わって
もよく、線状あるいはｎ−及び分岐あるいはｉ−のすべ
ての可能なアルキル異性体を含むことができる。通常の
アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル．ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、及びオクタデシルを含み、各アルキルタイプのすべ
ての可能な異性体を含む。例えば、２−エチルヘキシル
アルキル基はオクチル基の異性体と考えられる。Ｒ及び
Ｒ’は３ないし８個の炭素原子、好ましくは４ないし６
個の炭素原子を有するアルキル基から独立に選択可能で
ある。
揮発性であり、上昇した運転温度で配合クランクケース
オイル中に残留するように、Ｒ、Ｒ’及びＲ”中の炭素
原子の総合計は１０個以上であることが好ましい。１０
個あるいはそれ以下の炭素の添加剤は、高温クランクケ
ース環境中での使用には揮発性が高過ぎる。使用中に、
このような揮発性成分は、磨耗防止及び酸化防止機能を
果たすことができないうちに、クランクケースから揮発
する。本発明によれば、Ｒ、Ｒ’、Ｒ"及びＲ”'に対す
るアルキル基は、炭素原子１から約２２個まで変わって
もよく、線状あるいはｎ−及び分岐あるいはｉ−のすべ
ての可能なアルキル異性体を含むことができる。通常の
アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル．ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、及びオクタデシルを含み、各アルキルタイプのすべ
ての可能な異性体を含む。例えば、２−エチルヘキシル
アルキル基はオクチル基の異性体と考えられる。Ｒ及び
Ｒ’は３ないし８個の炭素原子、好ましくは４ないし６
個の炭素原子を有するアルキル基から独立に選択可能で
ある。
【００１５】一つの態様においてはほぼ等しいモル濃度
でエポキシド、一級のあるいは二級アミン、及び二硫化
炭素を合体させることにより、本発明のアルキルチオ−
及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメートを製造して
もよい。この反応は０ないし３０°Ｃなどの低温で行な
われるが、ここでは例えば、８０°Ｃなどの温度も有効
である。
でエポキシド、一級のあるいは二級アミン、及び二硫化
炭素を合体させることにより、本発明のアルキルチオ−
及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメートを製造して
もよい。この反応は０ないし３０°Ｃなどの低温で行な
われるが、ここでは例えば、８０°Ｃなどの温度も有効
である。
【００１６】かくして、もう一つの態様においては、本
発明は、アルキルグリシジルチオエーテルと一級及びま
たは二級アミン、及び二硫化炭素とを反応させることを
含んでなる組成物を製造する方法を指向する。
発明は、アルキルグリシジルチオエーテルと一級及びま
たは二級アミン、及び二硫化炭素とを反応させることを
含んでなる組成物を製造する方法を指向する。
【００１７】
【化９】
【００１８】等モル濃度のこの３成分（エポキシド、ア
ミン、及び二硫化炭素）を使用するのが好ましい。しか
しながら、特にこの反応の完了直後にこの過剰を取り除
くことができる場合には、いずれか一つあるいは２つの
成分を小過剰で使用してもよい。例えば、エポキシド、
アミン、二硫化炭素の通常のモル比は、約１：１：１．
２とすることもある。
ミン、及び二硫化炭素）を使用するのが好ましい。しか
しながら、特にこの反応の完了直後にこの過剰を取り除
くことができる場合には、いずれか一つあるいは２つの
成分を小過剰で使用してもよい。例えば、エポキシド、
アミン、二硫化炭素の通常のモル比は、約１：１：１．
２とすることもある。
【００１９】本発明の添加剤の製造に使用可能なエポキ
シドの例は、メチルグリシジルチオエーテル、エチルグ
リシジルチオエーテル．ｎ−プロピルグリシジルチオエ
ーテル、ｎ−ブチルグリシジルチオエーテル、ｓ−ブチ
ルグリシジルチオエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジルチ
オエーテル、シクロヘキシルグリシジルチオエーテル、
ｎ−オクチルグリシジルチオエーテル、ｔ−ノニルグリ
シジルチオエーテル、ｎ−ドデシルグリシジルチオエー
テル、ｔ−ドデシルグリシジルチオエーテル、及びこれ
らの混合物を含むことができる。本発明で使用してもよ
い追加のエポキシドは、次の化学構造のものなどのカル
ボン酸エステル置換アルキルグリシジルチオエーテルを
含む：
シドの例は、メチルグリシジルチオエーテル、エチルグ
リシジルチオエーテル．ｎ−プロピルグリシジルチオエ
ーテル、ｎ−ブチルグリシジルチオエーテル、ｓ−ブチ
ルグリシジルチオエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジルチ
オエーテル、シクロヘキシルグリシジルチオエーテル、
ｎ−オクチルグリシジルチオエーテル、ｔ−ノニルグリ
シジルチオエーテル、ｎ−ドデシルグリシジルチオエー
テル、ｔ−ドデシルグリシジルチオエーテル、及びこれ
らの混合物を含むことができる。本発明で使用してもよ
い追加のエポキシドは、次の化学構造のものなどのカル
ボン酸エステル置換アルキルグリシジルチオエーテルを
含む：
【００２０】
【化１０】
【００２１】ここで、このアルキル基はメチルからドデ
シルまで変更可能であり、線状及び分岐の両方のアルキ
ル基を含むことができる。
シルまで変更可能であり、線状及び分岐の両方のアルキ
ル基を含むことができる。
【００２２】アルキルグリシジルチオエーテルの製造方
法は、米国特許第４，９３１，５７６号及び第５，６１
８，７７８号に述べられている。
法は、米国特許第４，９３１，５７６号及び第５，６１
８，７７８号に述べられている。
【００２３】この反応で希釈剤を使用してもよいが、こ
のような希釈剤は必ずしも必要でない。事実、製造コス
トを低くし、製造サイクル時間を短く保つためには、希
釈剤を使用しないのが好ましい。希釈剤の例は水、アル
コール、炭化水素溶媒、芳香族溶媒、塩素化溶媒、極性
非プロトン性溶媒、希釈剤オイル、プロセスオイル、及
び基油を含む。希釈剤をエポキシドの製造から持ち越し
て、アルキルチオ−及びヒドロキシル置換ジチオカルバ
メートの以降の製造で使用してもよい。例えば、本発明
の一つの態様においては、このエポキシドを単離または
精製せずにこのメルカプタンとエピクロロヒドリンから
このエポキシドを最初に製造し、続いてこのエポキシド
とこのアミン及び二硫化炭素とを反応させることによ
り、このジチオカルバメートを２ステップで製造しても
よい。このような場合には、エポキシドの製造からの水
を保持し、この反応に持ち越して、本発明のアルキルチ
オ−及びヒドロキシル置換ジチオカルバメートの製造で
助けとする。この反応によれば、下記に示すように、一
つの反応器のみを用いて、２つの反応ステップで容易に
入手できる原料から新しいジチオカルバメートの製造が
可能になる。
のような希釈剤は必ずしも必要でない。事実、製造コス
トを低くし、製造サイクル時間を短く保つためには、希
釈剤を使用しないのが好ましい。希釈剤の例は水、アル
コール、炭化水素溶媒、芳香族溶媒、塩素化溶媒、極性
非プロトン性溶媒、希釈剤オイル、プロセスオイル、及
び基油を含む。希釈剤をエポキシドの製造から持ち越し
て、アルキルチオ−及びヒドロキシル置換ジチオカルバ
メートの以降の製造で使用してもよい。例えば、本発明
の一つの態様においては、このエポキシドを単離または
精製せずにこのメルカプタンとエピクロロヒドリンから
このエポキシドを最初に製造し、続いてこのエポキシド
とこのアミン及び二硫化炭素とを反応させることによ
り、このジチオカルバメートを２ステップで製造しても
よい。このような場合には、エポキシドの製造からの水
を保持し、この反応に持ち越して、本発明のアルキルチ
オ−及びヒドロキシル置換ジチオカルバメートの製造で
助けとする。この反応によれば、下記に示すように、一
つの反応器のみを用いて、２つの反応ステップで容易に
入手できる原料から新しいジチオカルバメートの製造が
可能になる。
【００２４】
【化１１】
【００２５】かくして、もう一つの態様においては、本
発明は、メルカプタンとエピクロロヒドリンを反応させ
ることによりエポキシドを準備し、そしてこのエポキシ
ドとこのアミン及び二硫化炭素とを反応させるステップ
を含む方法を指向する。この方法の一つの態様において
は、上記アミンと二硫化炭素とを反応させる前にこのエ
ポキシドの単離あるいは精製をしない。
発明は、メルカプタンとエピクロロヒドリンを反応させ
ることによりエポキシドを準備し、そしてこのエポキシ
ドとこのアミン及び二硫化炭素とを反応させるステップ
を含む方法を指向する。この方法の一つの態様において
は、上記アミンと二硫化炭素とを反応させる前にこのエ
ポキシドの単離あるいは精製をしない。
【００２６】この反応で触媒を使用してもよいが、この
ような触媒は必ずしも必要でない。事実、製造コストを
低くし、製造サイクル時間を短く保つためには、触媒を
使用しないことが好ましい。
ような触媒は必ずしも必要でない。事実、製造コストを
低くし、製造サイクル時間を短く保つためには、触媒を
使用しないことが好ましい。
【００２７】しかしながら、アルキルチオ−及びヒドロ
キシル−置換ジチオカルバメートの収率を改善するの
に、触媒が必要とされることもある。使用してもよい触
媒の例は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウム
などのアルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物を含む。
この濃度がこのアミンに対して化学量論未満であるなら
ば、この触媒を真の触媒として使用してもよく、あるい
はこの濃度がこのアミンに対して化学量論あるいはそれ
以上であるならば、これを試剤として使用してもよい。
キシル−置換ジチオカルバメートの収率を改善するの
に、触媒が必要とされることもある。使用してもよい触
媒の例は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウム
などのアルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物を含む。
この濃度がこのアミンに対して化学量論未満であるなら
ば、この触媒を真の触媒として使用してもよく、あるい
はこの濃度がこのアミンに対して化学量論あるいはそれ
以上であるならば、これを試剤として使用してもよい。
【００２８】アミン、二硫化炭素及びエポキシドの間の
反応は発熱的であり、加熱を必要としない。事実、この
３つの成分の合体は実質的な熱を発生し、コントロール
と揮発性の二硫化炭素の損失防止のためには普通冷却を
必要とする。反応温度は、この成分の合体時には０℃か
ら３０°Ｃまで、また成分添加後には２０°Ｃから８０
℃まで変動可能である。
反応は発熱的であり、加熱を必要としない。事実、この
３つの成分の合体は実質的な熱を発生し、コントロール
と揮発性の二硫化炭素の損失防止のためには普通冷却を
必要とする。反応温度は、この成分の合体時には０℃か
ら３０°Ｃまで、また成分添加後には２０°Ｃから８０
℃まで変動可能である。
【００２９】通常の反応は添加速度により０°と５°Ｃ
の間でコントロールされた温度で二硫化炭素とエポキシ
ドを含有する攪拌溶液にこのアミンを１時間にわたって
添加することを含む。添加後、この反応混合物を６０°
ないし８０°Ｃで１ないし２時間加熱する。真空ストリ
ッピングを使用して、過剰あるいは残存の二硫化炭素ま
たは未反応のアミンを除去してもよい。真空ストリッピ
ングを概ね６０°ないし８０°Ｃで１ないし２時間行な
う。使用した場合には、溶媒を真空蒸留により除去して
もよい。使用した場合には、一連の水洗及び／または濾
過を行うことにより、触媒を除去してもよい。再度にな
るが、溶媒と触媒の不存在下でこれらの反応を行うこと
が好ましい。
の間でコントロールされた温度で二硫化炭素とエポキシ
ドを含有する攪拌溶液にこのアミンを１時間にわたって
添加することを含む。添加後、この反応混合物を６０°
ないし８０°Ｃで１ないし２時間加熱する。真空ストリ
ッピングを使用して、過剰あるいは残存の二硫化炭素ま
たは未反応のアミンを除去してもよい。真空ストリッピ
ングを概ね６０°ないし８０°Ｃで１ないし２時間行な
う。使用した場合には、溶媒を真空蒸留により除去して
もよい。使用した場合には、一連の水洗及び／または濾
過を行うことにより、触媒を除去してもよい。再度にな
るが、溶媒と触媒の不存在下でこれらの反応を行うこと
が好ましい。
【００３０】生成する製品を実質的に変更することな
く、この反応に改変を加えてもよい。例えば、痕跡量の
過酸化水素を添加して、ある製品の臭気を低減させても
よい。
く、この反応に改変を加えてもよい。例えば、痕跡量の
過酸化水素を添加して、ある製品の臭気を低減させても
よい。
【００３１】本発明のアルキルチオ−及びヒドロキシル
−置換ジチオカルバメートをこのメルカプタンから２ス
テップで製造する場合、少量の副生成物が生成すること
があり得る。例えば、第１のステップでの未反応のエピ
クロロヒドリンを２等量のアミン及び２等量の二硫化炭
素と反応して、下記に示す新規な生成物を生成してもよ
く、ここで、Ｒ及びＲ’は上記に定義した通りであり、
好ましくはＣ3あるいはそれ以上である。本発明に対し
ては、この新規な副生成物をこの明細書では２−ヒドロ
キシプロピル−１，３−ビス−ジアルキルカルバモジチ
オエートと呼ぶ。
−置換ジチオカルバメートをこのメルカプタンから２ス
テップで製造する場合、少量の副生成物が生成すること
があり得る。例えば、第１のステップでの未反応のエピ
クロロヒドリンを２等量のアミン及び２等量の二硫化炭
素と反応して、下記に示す新規な生成物を生成してもよ
く、ここで、Ｒ及びＲ’は上記に定義した通りであり、
好ましくはＣ3あるいはそれ以上である。本発明に対し
ては、この新規な副生成物をこの明細書では２−ヒドロ
キシプロピル−１，３−ビス−ジアルキルカルバモジチ
オエートと呼ぶ。
【００３２】
【化１２】
【００３３】製品中の少量のこの化合物の存在は害にな
らず、これはこのアルキルチオ−及びヒドロキシル−置
換ジチオカルバメートに類似した構造的な特徴を持って
いるので、実際にはメリットをもたらす。所望ならば、
この中間体のエポキシドを精製することにより、この化
合物を除去することができる。
らず、これはこのアルキルチオ−及びヒドロキシル−置
換ジチオカルバメートに類似した構造的な特徴を持って
いるので、実際にはメリットをもたらす。所望ならば、
この中間体のエポキシドを精製することにより、この化
合物を除去することができる。
【００３４】第１のステップでの少量のエピクロロヒド
リンは２等量のメルカプタンと反応して、下記に示すタ
イプの生成物を生成することもあり、ここで、Ｒ”は上
記に定義した通りである。製品中のこの化合物の少量の
存在は害にならず、これは本発明のアルキルチオ−及び
ヒドロキシル−置換ジチオカルバメートに類似した構造
的な特徴を持っているので、実際にはメリットをもたら
す。中間体のエポキシドを精製することにより、この化
合物の存在を無くすことができる。
リンは２等量のメルカプタンと反応して、下記に示すタ
イプの生成物を生成することもあり、ここで、Ｒ”は上
記に定義した通りである。製品中のこの化合物の少量の
存在は害にならず、これは本発明のアルキルチオ−及び
ヒドロキシル−置換ジチオカルバメートに類似した構造
的な特徴を持っているので、実際にはメリットをもたら
す。中間体のエポキシドを精製することにより、この化
合物の存在を無くすことができる。
【００３５】
【化１３】
【００３６】従来技術のジチオカルバメートと本発明の
アルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメ
ートの間の主要な差異は、この同一分子内の２つのタイ
プのイオウの存在にある。従来技術のジチオカルバメー
トはジチオカルバメート官能基の形のイオウを含有す
る。本発明の新しいジチオカルバメートは、ジチオカル
バメート官能基として、またスルフィド官能基として２
つの形のイオウを含有する。一方の形がスルフィドであ
り、他方の形がジチオカルバメートである２つの形のイ
オウの組み合せは、架橋ヒドロキシル基の存在と組み合
わさって、これらの新しいジチオカルバメートに酸化防
止剤と磨耗防止剤としての独自の性質を与え、一方、そ
れと同時に完成潤滑剤摩擦特性には有害でない。
アルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメ
ートの間の主要な差異は、この同一分子内の２つのタイ
プのイオウの存在にある。従来技術のジチオカルバメー
トはジチオカルバメート官能基の形のイオウを含有す
る。本発明の新しいジチオカルバメートは、ジチオカル
バメート官能基として、またスルフィド官能基として２
つの形のイオウを含有する。一方の形がスルフィドであ
り、他方の形がジチオカルバメートである２つの形のイ
オウの組み合せは、架橋ヒドロキシル基の存在と組み合
わさって、これらの新しいジチオカルバメートに酸化防
止剤と磨耗防止剤としての独自の性質を与え、一方、そ
れと同時に完成潤滑剤摩擦特性には有害でない。
【００３７】この新しいアルキルチオ−及びヒドロキシ
ル−置換ジチオカルバメートの更なる利点は次の通りで
ある：無灰性である。これはジーゼルエンジンオイルと
天然ガスエンジンオイルなどの低灰分潤滑剤の配合で利
点となる。
ル−置換ジチオカルバメートの更なる利点は次の通りで
ある：無灰性である。これはジーゼルエンジンオイルと
天然ガスエンジンオイルなどの低灰分潤滑剤の配合で利
点となる。
【００３８】リンを含有しない。これは主に乗用車エン
ジンオイル用の低リンあるいはゼロリン潤滑剤の配合で
利点となる。リンなしの添加剤の使用は触媒コンバータ
ー性能を改善し、結果として、乗用車寿命の続く間ＮＯ
x排出を低減させる。
ジンオイル用の低リンあるいはゼロリン潤滑剤の配合で
利点となる。リンなしの添加剤の使用は触媒コンバータ
ー性能を改善し、結果として、乗用車寿命の続く間ＮＯ
x排出を低減させる。
【００３９】低熱安定性を有する。これは、磨耗防止添
加剤としてこの新しいジチオカルバメートの性能を改善
する。ある市販のジチオカルバメートは極めて高い熱安
定性を有し、主に高温用途での酸化防止剤として使用さ
れる。このような高い熱安定性の市販のジチオカルバメ
ートの例は、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメー
ト）である。
加剤としてこの新しいジチオカルバメートの性能を改善
する。ある市販のジチオカルバメートは極めて高い熱安
定性を有し、主に高温用途での酸化防止剤として使用さ
れる。このような高い熱安定性の市販のジチオカルバメ
ートの例は、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメー
ト）である。
【００４０】ＸがＳ以外の基に等しい場合には、得られ
るジチオカルバメートを含有する潤滑油の性能が著しく
低下することも判明した。この潤滑油の性能を最大とす
るためには、Ｘ＝Ｓであることが重要である。下記の実
施例で提示される性能ベンチ試験でこのことを示す。
るジチオカルバメートを含有する潤滑油の性能が著しく
低下することも判明した。この潤滑油の性能を最大とす
るためには、Ｘ＝Ｓであることが重要である。下記の実
施例で提示される性能ベンチ試験でこのことを示す。
【００４１】本発明のアルキルチオ−及びヒドロキシル
−置換ジチオカルバメートを広範で多様な潤滑剤で酸化
防止剤と磨耗防止添加剤として使用してもよい。通常の
用途の例は、乗用車エンジンオイル、重作業用ジーゼル
エンジンオイル、鉄道用オイル、天然ガスエンジンオイ
ル、工業用及び自動車用ギアオイル、自動及び手動伝動
装置流体、油圧オイル、防錆及び酸化防止オイル、ター
ビンオイル、及びグリースを含む。これらを広範で多様
な粘度グレードの油と基油タイプで使用してもよい。
−置換ジチオカルバメートを広範で多様な潤滑剤で酸化
防止剤と磨耗防止添加剤として使用してもよい。通常の
用途の例は、乗用車エンジンオイル、重作業用ジーゼル
エンジンオイル、鉄道用オイル、天然ガスエンジンオイ
ル、工業用及び自動車用ギアオイル、自動及び手動伝動
装置流体、油圧オイル、防錆及び酸化防止オイル、ター
ビンオイル、及びグリースを含む。これらを広範で多様
な粘度グレードの油と基油タイプで使用してもよい。
【００４２】これらのアルキルチオ−及びヒドロキシル
−置換ジチオカルバメートを使用して、現在使用されて
いるＺＤＤＰの全部あるいは一部を置き換えることによ
り、低リン乗用車エンジンオイルを配合することができ
る。ＺＤＤＰを超えるこれらの新しいジチオカルバメー
トの一つの利点は、本発明の添加剤がこの潤滑剤の摩擦
変成特性に害にならないことである。これはあるタイプ
の乗用車エンジンでの改善された燃料経済性性能と言い
換えることができる。もう一つの利点は、これらがリン
を含有しないということであり、乗用車オイルで使用さ
れるこのような化合物の量への遵守すべき上限は現在で
は存在しないことである。
−置換ジチオカルバメートを使用して、現在使用されて
いるＺＤＤＰの全部あるいは一部を置き換えることによ
り、低リン乗用車エンジンオイルを配合することができ
る。ＺＤＤＰを超えるこれらの新しいジチオカルバメー
トの一つの利点は、本発明の添加剤がこの潤滑剤の摩擦
変成特性に害にならないことである。これはあるタイプ
の乗用車エンジンでの改善された燃料経済性性能と言い
換えることができる。もう一つの利点は、これらがリン
を含有しないということであり、乗用車オイルで使用さ
れるこのような化合物の量への遵守すべき上限は現在で
は存在しないことである。
【００４３】このように、本発明は、また、本発明の新
規なジアルキルジチオカルバメート、並びにこのような
潤滑剤添加剤を含有する潤滑油を含んでなる潤滑剤添加
剤も提供する。本発明の潤滑油は、洗浄剤、分散剤、磨
耗防止剤、摩擦変成剤、流動点降下剤、発泡防止剤、防
食剤、防錆剤、及び粘度指数改善剤の少なくとも一つを
更に含有することができる。加えて、本発明の潤滑油
は、ジフェニルアミン、フェノチアジン、ヒンダードフ
ェノール、アルキルフェノール、イオウ化ヒンダードフ
ェノール、イオウ化アルキルフェノール、メチレン架橋
ヒンダードフェノール、スルフィド及びポリスルフィ
ド、イオウ化オレフィン、イオウ化脂及びイオウ化油か
ら選ばれる少なくとも一つの酸化防止剤を更に含有する
ことができる。
規なジアルキルジチオカルバメート、並びにこのような
潤滑剤添加剤を含有する潤滑油を含んでなる潤滑剤添加
剤も提供する。本発明の潤滑油は、洗浄剤、分散剤、磨
耗防止剤、摩擦変成剤、流動点降下剤、発泡防止剤、防
食剤、防錆剤、及び粘度指数改善剤の少なくとも一つを
更に含有することができる。加えて、本発明の潤滑油
は、ジフェニルアミン、フェノチアジン、ヒンダードフ
ェノール、アルキルフェノール、イオウ化ヒンダードフ
ェノール、イオウ化アルキルフェノール、メチレン架橋
ヒンダードフェノール、スルフィド及びポリスルフィ
ド、イオウ化オレフィン、イオウ化脂及びイオウ化油か
ら選ばれる少なくとも一つの酸化防止剤を更に含有する
ことができる。
【００４４】本発明の組成物はこの組成物を入れた潤滑
油の酸化を低減するのに有効である。加えて、本発明の
組成物を含有しないオイルにより潤滑されたエンジン中
で生成した堆積物に比べて、本発明の組成物は、この組
成物を含有する潤滑油により潤滑されたエンジン中での
堆積物生成を低減させる。また、本発明のジアルキルジ
チオカルバメート組成物を含有するオイルによりこのエ
ンジンを潤滑することにより、エンジン磨耗とエンジン
摩擦が低減される。本発明の組成物を含有するオイルに
より潤滑されるエンジンに比べて、燃料経済性、色調保
持、及び臭気低減もエンジンを潤滑するのに使用される
オイル中で本発明の組成物を使用することから誘導され
るメリットである。最後に、このような装置を本発明の
組成物とオイルにより潤滑する場合、改善されたエンジ
ン、自動伝動装置、タービン、ギア、及び油圧オイルが
本発明により提供される。
油の酸化を低減するのに有効である。加えて、本発明の
組成物を含有しないオイルにより潤滑されたエンジン中
で生成した堆積物に比べて、本発明の組成物は、この組
成物を含有する潤滑油により潤滑されたエンジン中での
堆積物生成を低減させる。また、本発明のジアルキルジ
チオカルバメート組成物を含有するオイルによりこのエ
ンジンを潤滑することにより、エンジン磨耗とエンジン
摩擦が低減される。本発明の組成物を含有するオイルに
より潤滑されるエンジンに比べて、燃料経済性、色調保
持、及び臭気低減もエンジンを潤滑するのに使用される
オイル中で本発明の組成物を使用することから誘導され
るメリットである。最後に、このような装置を本発明の
組成物とオイルにより潤滑する場合、改善されたエンジ
ン、自動伝動装置、タービン、ギア、及び油圧オイルが
本発明により提供される。
【００４５】
【実施例】比較例１
２５０ｍＬの四つ口丸底フラスコに磁気スターラー、添
加用漏斗、温度計、及び窒素入口を設ける。若干陽圧の
窒素雰囲気をこの反応フラスコ中で維持する。この反応
器に２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２８．０
ｇ，０．１５０モル）と二硫化炭素（１３．０ｇ，０．
１７１モル）を装填する。この混合物をほぼ室温（水道
水浴）まで冷却により攪拌する。ビス（２−エチルヘキ
シル）アミン（３５．８ｇ，０．１４８モル）をこの反
応物に１時間かけてゆっくりと添加する。発熱が観察さ
れ、添加をコントロールして、反応温度を３０°Ｃ以下
に保つ。室温で４時間後、この混合物を５０°Ｃで１時
間穏やかに加熱する。この反応混合物を３０°Ｃ以下に
冷却し、追加の量の二硫化炭素（１．２ｇ，０．０１６
モル）を添加する。室温で攪拌を一夜継続する。次の
朝、この反応物を５０°Ｃまで加熱し、真空下この温度
で１．５時間保持する。黄色の粘稠液体（７４．７ｇ，
９８．７％）を単離する。イオウ含量＝１２．４１重量
％（理論＝１２．７２重量％）、窒素含量＝２．９４重
量％（理論＝２．７８重量％）。この液体の低分子量Ｇ
ＰＣ分析は、単一ピーク（１００％，保持時間＝２２．
３分）の存在を示す。ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1
Ｈ−ＮＭＲ分析によって、この混合物の主成分が次の化
学構造を有する３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２
−ヒドロキシプロピルビス（２−エチルヘキシル）カル
バモジチオエートであることが確認される：
加用漏斗、温度計、及び窒素入口を設ける。若干陽圧の
窒素雰囲気をこの反応フラスコ中で維持する。この反応
器に２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２８．０
ｇ，０．１５０モル）と二硫化炭素（１３．０ｇ，０．
１７１モル）を装填する。この混合物をほぼ室温（水道
水浴）まで冷却により攪拌する。ビス（２−エチルヘキ
シル）アミン（３５．８ｇ，０．１４８モル）をこの反
応物に１時間かけてゆっくりと添加する。発熱が観察さ
れ、添加をコントロールして、反応温度を３０°Ｃ以下
に保つ。室温で４時間後、この混合物を５０°Ｃで１時
間穏やかに加熱する。この反応混合物を３０°Ｃ以下に
冷却し、追加の量の二硫化炭素（１．２ｇ，０．０１６
モル）を添加する。室温で攪拌を一夜継続する。次の
朝、この反応物を５０°Ｃまで加熱し、真空下この温度
で１．５時間保持する。黄色の粘稠液体（７４．７ｇ，
９８．７％）を単離する。イオウ含量＝１２．４１重量
％（理論＝１２．７２重量％）、窒素含量＝２．９４重
量％（理論＝２．７８重量％）。この液体の低分子量Ｇ
ＰＣ分析は、単一ピーク（１００％，保持時間＝２２．
３分）の存在を示す。ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1
Ｈ−ＮＭＲ分析によって、この混合物の主成分が次の化
学構造を有する３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２
−ヒドロキシプロピルビス（２−エチルヘキシル）カル
バモジチオエートであることが確認される：
【００４６】
【化１４】
【００４７】比較例２
２５０ｍＬの四つ口丸底フラスコに磁気スターラー、添
加用漏斗、温度計、及び窒素入口を設ける。若干陽圧の
窒素雰囲気をこの反応フラスコ中で維持する。この反応
器に２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２８．０
ｇ，０．１５０モル）と二硫化炭素（１４．３ｇ，０．
１８８モル）を装填する。この混合物をほぼ室温（水道
水浴）まで冷却により攪拌する。ジブチルアミン（１
９．２ｇ，０．１４９モル）をこの反応物に３０分かけ
てゆっくりと添加する。発熱が観察され、添加をコント
ロールして、反応温度を３０°Ｃ以下に保つ。室温で２
時間後、この混合物を３５°Ｃで２時間穏やかに加熱
し、続いて５０°Ｃで１時間加熱する。揮発性成分を真
空下５０°Ｃで１．５時間除去する。黄色の粘稠液体
（５７．８ｇ，９５．７％）を単離する。イオウ含量＝
１６．０７重量％（理論＝１６．３７重量％）、窒素含
量＝３．８６重量％（理論＝３．５８重量％）。この液
体の低分子量ＧＰＣ分析は、主として一つのピーク（９
９％、保持時間＝２３．０分）の存在を示す。ＦＴ−Ｉ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によって、この
混合物の主成分が次の化学構造を有する３−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルジブチル
カルバモジチオエートであることが確認される：
加用漏斗、温度計、及び窒素入口を設ける。若干陽圧の
窒素雰囲気をこの反応フラスコ中で維持する。この反応
器に２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２８．０
ｇ，０．１５０モル）と二硫化炭素（１４．３ｇ，０．
１８８モル）を装填する。この混合物をほぼ室温（水道
水浴）まで冷却により攪拌する。ジブチルアミン（１
９．２ｇ，０．１４９モル）をこの反応物に３０分かけ
てゆっくりと添加する。発熱が観察され、添加をコント
ロールして、反応温度を３０°Ｃ以下に保つ。室温で２
時間後、この混合物を３５°Ｃで２時間穏やかに加熱
し、続いて５０°Ｃで１時間加熱する。揮発性成分を真
空下５０°Ｃで１．５時間除去する。黄色の粘稠液体
（５７．８ｇ，９５．７％）を単離する。イオウ含量＝
１６．０７重量％（理論＝１６．３７重量％）、窒素含
量＝３．８６重量％（理論＝３．５８重量％）。この液
体の低分子量ＧＰＣ分析は、主として一つのピーク（９
９％、保持時間＝２３．０分）の存在を示す。ＦＴ−Ｉ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によって、この
混合物の主成分が次の化学構造を有する３−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルジブチル
カルバモジチオエートであることが確認される：
【００４８】
【化１５】
【００４９】実施例（本発明）１
１０００ｍＬの四つ口丸底フラスコに機械的スターラ
ー、添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した
還流コンデンサーを設ける。添加用漏斗からこの反応器
に、そして反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を
通す。この反応器を氷水浴により冷やし、これにエピク
ロロヒドリン（４６．３ｇ，０．５０モル）とｔ−ドデ
シルメルカプタン（１０１．１ｇ，０．５０モル）を装
填する。この混合物をほぼ５°−１０°Ｃまで冷却しな
がら攪拌する。水酸化ナトリウム（２１．２ｇ，０．５
３モル）、水（２３０ｇ）及び水酸化テトラブチルアン
モニウム（水中４０％，６．０ｇ，６ミリモル）を混合
しながら合体し、このエピクロロヒドリンとｔ−ドデシ
ルメルカプタンに１時間の時間をかけてゆっくり添加す
る。発熱が観察され、添加時に反応温度を５°−１０°
Ｃの間に維持しながら冷却を継続する。添加後、この反
応物を５０°Ｃで２時間加熱し、５°Ｃまで冷却する。
次に、二硫化炭素（４０．０ｇ，０．５３モル）をこの
反応混合物に迅速に添加する。次に、反応温度を５°−
１５°Ｃの間に維持しながら、ジブチルアミン（６５．
０ｇ，０．５０モル）を１時間かけてゆっくり添加す
る。この反応物を一夜で室温まで温める。翌朝、この反
応物を８０°Ｃで１時間加熱し、次に０．６０ｇの３０
％過酸化水素を７０°Ｃで添加する。この反応物を７０
°Ｃで更に１５分間加熱し、５０°Ｃまで冷却し、相を
分離する。この有機部分を２×１００ｍＬの水で洗浄す
る。この有機溶液を５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに
戻し、残存する水を真空下６０°Ｃで３時間除去する。
この生成物を粗い燒結ガラス漏斗により濾過して、次の
物理的及び化学的性質を持つ２２０．０ｇ（９４．５
％）の透明な黄色の粘稠液体を得る： 窒素含量 ３．１４重量％ イオウ含量 １９．６８重量％ 粘度＠４０°Ｃ ２９５ｃＳｔ 低分子量ＧＰＣ分析 ９７．１％ジアルキル化生成物
（保持時間＝２２．７分） ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によっ
て、この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−
（ｔ−ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピルジブチ
ルカルバモジチオエートであることが確認される：
ー、添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した
還流コンデンサーを設ける。添加用漏斗からこの反応器
に、そして反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を
通す。この反応器を氷水浴により冷やし、これにエピク
ロロヒドリン（４６．３ｇ，０．５０モル）とｔ−ドデ
シルメルカプタン（１０１．１ｇ，０．５０モル）を装
填する。この混合物をほぼ５°−１０°Ｃまで冷却しな
がら攪拌する。水酸化ナトリウム（２１．２ｇ，０．５
３モル）、水（２３０ｇ）及び水酸化テトラブチルアン
モニウム（水中４０％，６．０ｇ，６ミリモル）を混合
しながら合体し、このエピクロロヒドリンとｔ−ドデシ
ルメルカプタンに１時間の時間をかけてゆっくり添加す
る。発熱が観察され、添加時に反応温度を５°−１０°
Ｃの間に維持しながら冷却を継続する。添加後、この反
応物を５０°Ｃで２時間加熱し、５°Ｃまで冷却する。
次に、二硫化炭素（４０．０ｇ，０．５３モル）をこの
反応混合物に迅速に添加する。次に、反応温度を５°−
１５°Ｃの間に維持しながら、ジブチルアミン（６５．
０ｇ，０．５０モル）を１時間かけてゆっくり添加す
る。この反応物を一夜で室温まで温める。翌朝、この反
応物を８０°Ｃで１時間加熱し、次に０．６０ｇの３０
％過酸化水素を７０°Ｃで添加する。この反応物を７０
°Ｃで更に１５分間加熱し、５０°Ｃまで冷却し、相を
分離する。この有機部分を２×１００ｍＬの水で洗浄す
る。この有機溶液を５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに
戻し、残存する水を真空下６０°Ｃで３時間除去する。
この生成物を粗い燒結ガラス漏斗により濾過して、次の
物理的及び化学的性質を持つ２２０．０ｇ（９４．５
％）の透明な黄色の粘稠液体を得る： 窒素含量 ３．１４重量％ イオウ含量 １９．６８重量％ 粘度＠４０°Ｃ ２９５ｃＳｔ 低分子量ＧＰＣ分析 ９７．１％ジアルキル化生成物
（保持時間＝２２．７分） ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によっ
て、この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−
（ｔ−ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピルジブチ
ルカルバモジチオエートであることが確認される：
【００５０】
【化１６】
【００５１】実施例（本発明）２
２０００ｍＬの四つ口丸底フラスコに機械的スターラ
ー、添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した
還流コンデンサーを設ける。添加用漏斗からこの反応器
に、そして反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を
通す。この反応器を氷水浴により冷やし、これにエピク
ロロヒドリン（１３８．９ｇ，１．５０モル）と２−エ
チルヘキシル３−メルカプトプロピオネート（３２７．
６ｇ，１．５０モル）を装填する。この混合物をほぼ５
°−１０°Ｃまで冷却しながら攪拌する。水酸化ナトリ
ウム（６３．０ｇ，１．５８モル）、水（７００ｇ）及
び水酸化テトラブチルアンモニウム（水中４０％，１
８．８ｇ，１９ミリモル）を混合しながら合体し、この
エピクロロヒドリンと２−エチルヘキシル３−メルカプ
トプロピオネートに１時間の時間をかけてゆっくり添加
する。添加開始時に発熱が観察され、それによってこの
温度は８０°Ｃに達する。残りの添加に対して反応温度
を５°−１０°Ｃの間に維持しながら、この温度を５°
Ｃまで戻し、冷却を継続する。添加後、この反応物を５
０°Ｃで２時間加熱し、一夜冷却する。翌朝、この反応
物を５°Ｃまで冷却し、二硫化炭素（１２０．０ｇ，
１．５８モル）を添加する。次に、反応温度を５°−１
５°Ｃの間に維持しながら、ジブチルアミン（１９３．
８．０ｇ，１．５０モル）を１時間かけてゆっくり添加
する。この反応物を８０°Ｃで１時間加熱し、次に５．
０ｇの３０％過酸化水素を７０°Ｃで添加する。この反
応物を７０°Ｃで更に１５分間加熱し、５０°Ｃまで冷
却し、相を分離する。この有機部分を４００ｍＬの１０
％重炭素ナトリウム水溶液で洗浄する。トルエン（３０
０ｍＬ）を添加して、相分離を改善し、この有機溶液を
２×３００ｍＬの水で洗浄する。トルエンを水アスピレ
ーターの真空下ロータリーエバポレーターで除去する。
次に、この有機生成物を１０００ｍＬの３つ口丸底フラ
スコに戻し、残存する水を真空下６０°Ｃで３時間除去
する。この生成物を粗い燒結ガラス漏斗により濾過し
て、次の物理的及び化学的性質を持つ６９２．０ｇ（９
５．２％）の透明な黄色の粘稠液体を得る： 窒素含量 ３．００重量％ イオウ含量 １９．２８重量％ 粘度＠４０°Ｃ １１６ｃＳｔ 低分子量ＧＰＣ分析 ９１．３％ジアルキル化生成物
（保持時間＝２２．６分） ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によっ
て、この混合物の主成分が次の化学構造を有する２−エ
チルヘキシル３−［［３−［［（ジブチルアミノ）チオ
キソメチル］チオ］−２−ヒドロキシプロピル］チオ］
プロパノエートであることが確認される：
ー、添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した
還流コンデンサーを設ける。添加用漏斗からこの反応器
に、そして反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を
通す。この反応器を氷水浴により冷やし、これにエピク
ロロヒドリン（１３８．９ｇ，１．５０モル）と２−エ
チルヘキシル３−メルカプトプロピオネート（３２７．
６ｇ，１．５０モル）を装填する。この混合物をほぼ５
°−１０°Ｃまで冷却しながら攪拌する。水酸化ナトリ
ウム（６３．０ｇ，１．５８モル）、水（７００ｇ）及
び水酸化テトラブチルアンモニウム（水中４０％，１
８．８ｇ，１９ミリモル）を混合しながら合体し、この
エピクロロヒドリンと２−エチルヘキシル３−メルカプ
トプロピオネートに１時間の時間をかけてゆっくり添加
する。添加開始時に発熱が観察され、それによってこの
温度は８０°Ｃに達する。残りの添加に対して反応温度
を５°−１０°Ｃの間に維持しながら、この温度を５°
Ｃまで戻し、冷却を継続する。添加後、この反応物を５
０°Ｃで２時間加熱し、一夜冷却する。翌朝、この反応
物を５°Ｃまで冷却し、二硫化炭素（１２０．０ｇ，
１．５８モル）を添加する。次に、反応温度を５°−１
５°Ｃの間に維持しながら、ジブチルアミン（１９３．
８．０ｇ，１．５０モル）を１時間かけてゆっくり添加
する。この反応物を８０°Ｃで１時間加熱し、次に５．
０ｇの３０％過酸化水素を７０°Ｃで添加する。この反
応物を７０°Ｃで更に１５分間加熱し、５０°Ｃまで冷
却し、相を分離する。この有機部分を４００ｍＬの１０
％重炭素ナトリウム水溶液で洗浄する。トルエン（３０
０ｍＬ）を添加して、相分離を改善し、この有機溶液を
２×３００ｍＬの水で洗浄する。トルエンを水アスピレ
ーターの真空下ロータリーエバポレーターで除去する。
次に、この有機生成物を１０００ｍＬの３つ口丸底フラ
スコに戻し、残存する水を真空下６０°Ｃで３時間除去
する。この生成物を粗い燒結ガラス漏斗により濾過し
て、次の物理的及び化学的性質を持つ６９２．０ｇ（９
５．２％）の透明な黄色の粘稠液体を得る： 窒素含量 ３．００重量％ イオウ含量 １９．２８重量％ 粘度＠４０°Ｃ １１６ｃＳｔ 低分子量ＧＰＣ分析 ９１．３％ジアルキル化生成物
（保持時間＝２２．６分） ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によっ
て、この混合物の主成分が次の化学構造を有する２−エ
チルヘキシル３−［［３−［［（ジブチルアミノ）チオ
キソメチル］チオ］−２−ヒドロキシプロピル］チオ］
プロパノエートであることが確認される：
【００５２】
【化１７】
【００５３】実施例（本発明）３
１０００ｍＬの四つ口丸底フラスコに機械的スターラ
ー、添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した
還流コンデンサーを設ける。添加用漏斗からこの反応器
に、そして反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を
通す。この反応器を氷水浴により冷やし、これにエピク
ロロヒドリン（４６．３ｇ，０．５０モル）とｎ−ドデ
シルメルカプタン（１０１．１ｇ，０．５０モル）を装
填する。この混合物をほぼ５°−１０°Ｃまで冷却しな
がら攪拌する。水酸化ナトリウム（２１．２ｇ，０．５
２モル）、水（２４０ｇ）及び水酸化テトラブチルアン
モニウム（水中４０％，７．０ｇ，７ミリモル）を混合
しながら合体し、このエピクロロヒドリンとｎ−ドデシ
ルメルカプタンに１時間の時間をかけてゆっくり添加す
る。発熱が観察され、添加時に反応温度を５°−１０°
Ｃの間に維持しながら冷却を継続する。添加後、この反
応物を５０°Ｃで２時間加熱し、５°Ｃまで冷却する。
次に、二硫化炭素（４０．０ｇ，０．５３モル）をこの
反応混合物に迅速に添加する。次に、反応温度を５°−
１５°Ｃの間に維持しながら、ジブチルアミン（６４．
６ｇ，０．５０モル）を１時間かけてゆっくり添加す
る。添加後、この反応物を８０°Ｃで１時間加熱し、次
に１．０ｇの３０％過酸化水素を８０°Ｃで添加する。
この反応物を８０°Ｃで更に３０分間加熱し、５０°Ｃ
まで冷却し、相を分離する。この有機部分を２×１００
ｍＬの水で洗浄する。この有機溶液を５００ｍＬの３つ
口丸底フラスコに戻し、残存する水を真空下６０°Ｃで
２時間除去する。この生成物を粗い燒結ガラス漏斗によ
り濾過して、次の物理的及び化学的性質を持つ２２６．
６ｇ（９７．７％）の透明な黄色の粘稠液体を得る： 窒素含量 ３．１０重量％ イオウ含量 １９．２１重量％ 粘度４０°Ｃ ８５ｃＳｔ 低分子量ＧＰＣ分析 ９６．８％ジアルキル化生成物
（保持時間＝２２．３分） ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によっ
て、この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−
（ｎ−ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピルジブチ
ルカルバモジチオエートであることが確認される：
ー、添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した
還流コンデンサーを設ける。添加用漏斗からこの反応器
に、そして反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を
通す。この反応器を氷水浴により冷やし、これにエピク
ロロヒドリン（４６．３ｇ，０．５０モル）とｎ−ドデ
シルメルカプタン（１０１．１ｇ，０．５０モル）を装
填する。この混合物をほぼ５°−１０°Ｃまで冷却しな
がら攪拌する。水酸化ナトリウム（２１．２ｇ，０．５
２モル）、水（２４０ｇ）及び水酸化テトラブチルアン
モニウム（水中４０％，７．０ｇ，７ミリモル）を混合
しながら合体し、このエピクロロヒドリンとｎ−ドデシ
ルメルカプタンに１時間の時間をかけてゆっくり添加す
る。発熱が観察され、添加時に反応温度を５°−１０°
Ｃの間に維持しながら冷却を継続する。添加後、この反
応物を５０°Ｃで２時間加熱し、５°Ｃまで冷却する。
次に、二硫化炭素（４０．０ｇ，０．５３モル）をこの
反応混合物に迅速に添加する。次に、反応温度を５°−
１５°Ｃの間に維持しながら、ジブチルアミン（６４．
６ｇ，０．５０モル）を１時間かけてゆっくり添加す
る。添加後、この反応物を８０°Ｃで１時間加熱し、次
に１．０ｇの３０％過酸化水素を８０°Ｃで添加する。
この反応物を８０°Ｃで更に３０分間加熱し、５０°Ｃ
まで冷却し、相を分離する。この有機部分を２×１００
ｍＬの水で洗浄する。この有機溶液を５００ｍＬの３つ
口丸底フラスコに戻し、残存する水を真空下６０°Ｃで
２時間除去する。この生成物を粗い燒結ガラス漏斗によ
り濾過して、次の物理的及び化学的性質を持つ２２６．
６ｇ（９７．７％）の透明な黄色の粘稠液体を得る： 窒素含量 ３．１０重量％ イオウ含量 １９．２１重量％ 粘度４０°Ｃ ８５ｃＳｔ 低分子量ＧＰＣ分析 ９６．８％ジアルキル化生成物
（保持時間＝２２．３分） ＦＴ−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によっ
て、この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−
（ｎ−ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピルジブチ
ルカルバモジチオエートであることが確認される：
【００５４】
【化１８】
【００５５】実施例（本発明）４
２５０ｍＬの四つ口丸底フラスコに機械的スターラー、
添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した還流
コンデンサーを設ける。添加用漏斗から反応器に、そし
て反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を通す。こ
の反応器を氷水浴により冷やし、これにエピクロロヒド
リン（１１．６ｇ，０．１２５モル）とｔ−ドデシルメ
ルカプタン（２５．３ｇ，０．１２５モル）を装填す
る。この混合物をほぼ５°−１０°Ｃまで冷却しながら
攪拌する。水酸化ナトリウム（５．２ｇ，０．１３モ
ル）、水（６０ｍＬ）及び水酸化テトラブチルアンモニ
ウム（水中４０％，１．７５ｇ，１．７ミリモル）を混
合しながら合体し、このエピクロロヒドリンとｔ−ドデ
シルメルカプタンに１時間の時間をかけてゆっくり添加
する。発熱が観察され、添加時に反応温度を５°−１０
°Ｃの間に維持しながら冷却を継続する。添加後、この
反応物を１−１／２時間かけて室温までゆっくり温め
る。この反応物を５０°Ｃで更に１時間加熱し、次に５
°Ｃまで冷却する。二硫化炭素（１０．０ｇ，０．１３
１モル）をこの反応混合物に迅速に添加する。次に、反
応温度を５°−１５°Ｃの間に維持しながら、ビス（２
−エチルヘキシル）アミン（３０．３ｇ，０．１２５モ
ル）を１時間かけてゆっくり添加する。この反応物を８
０°Ｃで１時間加熱し、６０ｍＬのトルエンで希釈す
る。この相を分離し、この有機部分を５０ｍＬの水で洗
浄する。この有機溶液をＭｇＳＯ 4で乾燥し、ロータリ
ーエバポレーターで２時間濃縮する。黄色の粘稠な液体
（６９．９ｇ，９６．７％）を単離する。イオウ含量＝
１５．２６重量％、窒素含量＝２．６６重量％。この液
体の低分子量ＧＰＣ分析は、エピクロロヒドリンのジア
ルキル化により生成する生成物に対応する主ピーク（９
０．７％，保持時間＝２２．１分）の存在を示す。ＦＴ
−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によって、
この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−（ｔ−
ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピルビス（２−エ
チルヘキシル）カルバモジチオエートであることが確認
される：
添加用漏斗、温度計、及びほぼ５°Ｃまで冷却した還流
コンデンサーを設ける。添加用漏斗から反応器に、そし
て反応器から還流コンデンサーへと乾燥窒素を通す。こ
の反応器を氷水浴により冷やし、これにエピクロロヒド
リン（１１．６ｇ，０．１２５モル）とｔ−ドデシルメ
ルカプタン（２５．３ｇ，０．１２５モル）を装填す
る。この混合物をほぼ５°−１０°Ｃまで冷却しながら
攪拌する。水酸化ナトリウム（５．２ｇ，０．１３モ
ル）、水（６０ｍＬ）及び水酸化テトラブチルアンモニ
ウム（水中４０％，１．７５ｇ，１．７ミリモル）を混
合しながら合体し、このエピクロロヒドリンとｔ−ドデ
シルメルカプタンに１時間の時間をかけてゆっくり添加
する。発熱が観察され、添加時に反応温度を５°−１０
°Ｃの間に維持しながら冷却を継続する。添加後、この
反応物を１−１／２時間かけて室温までゆっくり温め
る。この反応物を５０°Ｃで更に１時間加熱し、次に５
°Ｃまで冷却する。二硫化炭素（１０．０ｇ，０．１３
１モル）をこの反応混合物に迅速に添加する。次に、反
応温度を５°−１５°Ｃの間に維持しながら、ビス（２
−エチルヘキシル）アミン（３０．３ｇ，０．１２５モ
ル）を１時間かけてゆっくり添加する。この反応物を８
０°Ｃで１時間加熱し、６０ｍＬのトルエンで希釈す
る。この相を分離し、この有機部分を５０ｍＬの水で洗
浄する。この有機溶液をＭｇＳＯ 4で乾燥し、ロータリ
ーエバポレーターで２時間濃縮する。黄色の粘稠な液体
（６９．９ｇ，９６．７％）を単離する。イオウ含量＝
１５．２６重量％、窒素含量＝２．６６重量％。この液
体の低分子量ＧＰＣ分析は、エピクロロヒドリンのジア
ルキル化により生成する生成物に対応する主ピーク（９
０．７％，保持時間＝２２．１分）の存在を示す。ＦＴ
−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によって、
この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−（ｔ−
ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピルビス（２−エ
チルヘキシル）カルバモジチオエートであることが確認
される：
【００５６】
【化１９】
【００５７】実施例（本発明）５
実施例（本発明）４に類似した方法で、２−エチルヘキ
シルアミンをｔ−ドデシルメルカプタン、エピクロロヒ
ドリン、及び二硫化炭素と反応させる。黄色の粘稠な液
体（５６．２ｇ，９６．６％）を単離する。イオウ含量
＝１９．４３重量％、窒素含量３．３７重量％。この液
体の低分子量ＧＰＣ分析は、エピクロロヒドリンのジア
ルキル化により生成する生成物に対応する主ピーク（７
９．９％，保持時間＝２２．５分）の存在を示す。ＦＴ
−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によって、
この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−（ｔ−
ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピル２−エチルヘ
キシルカルバモジチオエートであることが確認される：
シルアミンをｔ−ドデシルメルカプタン、エピクロロヒ
ドリン、及び二硫化炭素と反応させる。黄色の粘稠な液
体（５６．２ｇ，９６．６％）を単離する。イオウ含量
＝１９．４３重量％、窒素含量３．３７重量％。この液
体の低分子量ＧＰＣ分析は、エピクロロヒドリンのジア
ルキル化により生成する生成物に対応する主ピーク（７
９．９％，保持時間＝２２．５分）の存在を示す。ＦＴ
−ＩＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によって、
この混合物の主成分が次の化学構造を有する３−（ｔ−
ドデシルチオ）−２−ヒドロキシプロピル２−エチルヘ
キシルカルバモジチオエートであることが確認される：
【００５８】
【化２０】
【００５９】この新しいアルキルチオ−及びヒドロキシ
ル−置換ジチオカルバメートの利点を次の実施例で示
し、酸化防止剤、摩擦変成剤及び磨耗防止添加剤として
の有効性を示す。実施例６ではアルコキシ−及びヒドロ
キシル−置換ジチオカルバメートを超える酸化防止剤と
してのメリットを示す。実施例７では市販のジチオカル
バメートのＶａｎｌｕｂｅ ７７２３（ＤＴＣ）と亜鉛
ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）を超える摩
擦変成剤としてのメリットを示す。実施例８ではＤＴＣ
を超える磨耗防止剤としてのメリットを示す。実施例９
では磨耗促進剤の存在下での磨耗防止剤としてのメリッ
トを示す。実施例１０ではＴＧＡを使用して、観察され
る性能を説明する。実施例６ 種々のアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカ
ルバメートとアルコキシ−及びヒドロキシル−置換ジチ
オカルバメートを表１に示すように、ＳＡＥグレード５
Ｗ−３０タイプモーターオイルの中にブレンドした。こ
れらのオイルは通常の分散剤防止剤パッケージを含有
し、これをＡＰＩ基ＩＩカテゴリーに適合する低イオウ
及び低芳香族の水素クラッキング及びイソ脱ワックス処
理を受けた基油と配合した。このオイルは二級亜鉛ジア
ルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）に由来する５０
０ｐｐｍのリンを含有していた。比較のために、Ｒ．
Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．
から入手できる市販のジチオカルバメート酸化防止剤
（ＤＴＣ）のＶａｎｌｕｂｅ ７７２３、Ｅｔｈｙｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる市販のイオウ化
オレフィン酸化防止剤（ＳＯ）のＨｉＴＥＣ ７１８
８、及びＥｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手
できる市販の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤ
ＤＰ）のＨｉＴＥＣ７１６９をこの試験に含めた。この
ジチオカルバメート、イオウ化オレフィン及びこの亜鉛
ジアルキルジチオホスフェートに対するすべての添加剤
トリート率は、等しいイオウ（１５００ｐｐｍイオウ）
をこのオイルに供給することを基準とした。それゆえ、
この添加剤のイオウ含量が高い程、完成オイルへの添加
剤トリート率は低い。低添加剤トリート率を有すること
が望ましい。一部のオイルもＥｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎから入手できるアルキル化ジフェニルアミン
酸化防止剤（ＤＰＡ）のＨｉＴＥＣ ４７９３を含有し
ていた。Ｊ．Ａ．Ｗａｌｋｅｒ及びＷ．Ｔｓａｎｇの
「Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｕｂｒ
ｉｃａｔｉｏｎ Ｏｉｌ Ｂｙ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉ
ａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」，
ＳＡＥ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒ Ｐａｐｅｒ
Ｓｅｒｉｅｓ．８０１３８３（Ｏｃｔ．２０−２３、
１９８０）に記述されているような加圧示差走査型熱量
法（ＰＤＳＣ）により、これらのオイルの酸化安定性を
測定した。ナフテン酸鉄（ＩＩＩ）触媒（５５ｐｐｍ
Ｆｅ）でオイル試料を処理し、２．０ミリグラムを開放
したアルミニウム気密パンの中で分析した。このＤＳＣ
セルを５００ｐｓｉ空気で加圧し、次の加熱シーケンス
でプログラムした：（１）室温から１５５°Ｃまでのジ
ャンプ昇温、（２）１５５°Ｃから１７５°Ｃまで１０
°Ｃ／分でランプ昇温（３）１７５°Ｃから１８５°Ｃ
まで５°Ｃ／分でランプ昇温、（４）１８５°Ｃで等温
保持（ｉｓｏ−ｔｒａｃｋ）する。熱の発熱的放出が観
察されるまで、このオイル試料を１８５°Ｃで保持し
た。熱の発熱的放出はこの酸化反応の標識となる。この
実験の開始から熱の発熱的放出までの時間は、酸化誘導
時間と呼ばれ、このオイルの酸化安定性の目安である
（すなわち、酸化誘導時間が長い程、このオイルの酸化
安定性は大きい）。すべてのオイルを２回評価し、結果
を平均する。表１に示すように、等量のイオウ比較で、
この新しいアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチ
オカルバメートは、アルコキシ−及びヒドロキシル−置
換ジチオカルバメートよりも有効である。
ル−置換ジチオカルバメートの利点を次の実施例で示
し、酸化防止剤、摩擦変成剤及び磨耗防止添加剤として
の有効性を示す。実施例６ではアルコキシ−及びヒドロ
キシル−置換ジチオカルバメートを超える酸化防止剤と
してのメリットを示す。実施例７では市販のジチオカル
バメートのＶａｎｌｕｂｅ ７７２３（ＤＴＣ）と亜鉛
ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）を超える摩
擦変成剤としてのメリットを示す。実施例８ではＤＴＣ
を超える磨耗防止剤としてのメリットを示す。実施例９
では磨耗促進剤の存在下での磨耗防止剤としてのメリッ
トを示す。実施例１０ではＴＧＡを使用して、観察され
る性能を説明する。実施例６ 種々のアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカ
ルバメートとアルコキシ−及びヒドロキシル−置換ジチ
オカルバメートを表１に示すように、ＳＡＥグレード５
Ｗ−３０タイプモーターオイルの中にブレンドした。こ
れらのオイルは通常の分散剤防止剤パッケージを含有
し、これをＡＰＩ基ＩＩカテゴリーに適合する低イオウ
及び低芳香族の水素クラッキング及びイソ脱ワックス処
理を受けた基油と配合した。このオイルは二級亜鉛ジア
ルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）に由来する５０
０ｐｐｍのリンを含有していた。比較のために、Ｒ．
Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．
から入手できる市販のジチオカルバメート酸化防止剤
（ＤＴＣ）のＶａｎｌｕｂｅ ７７２３、Ｅｔｈｙｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる市販のイオウ化
オレフィン酸化防止剤（ＳＯ）のＨｉＴＥＣ ７１８
８、及びＥｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手
できる市販の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤ
ＤＰ）のＨｉＴＥＣ７１６９をこの試験に含めた。この
ジチオカルバメート、イオウ化オレフィン及びこの亜鉛
ジアルキルジチオホスフェートに対するすべての添加剤
トリート率は、等しいイオウ（１５００ｐｐｍイオウ）
をこのオイルに供給することを基準とした。それゆえ、
この添加剤のイオウ含量が高い程、完成オイルへの添加
剤トリート率は低い。低添加剤トリート率を有すること
が望ましい。一部のオイルもＥｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎから入手できるアルキル化ジフェニルアミン
酸化防止剤（ＤＰＡ）のＨｉＴＥＣ ４７９３を含有し
ていた。Ｊ．Ａ．Ｗａｌｋｅｒ及びＷ．Ｔｓａｎｇの
「Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｕｂｒ
ｉｃａｔｉｏｎ Ｏｉｌ Ｂｙ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉ
ａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」，
ＳＡＥ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒ Ｐａｐｅｒ
Ｓｅｒｉｅｓ．８０１３８３（Ｏｃｔ．２０−２３、
１９８０）に記述されているような加圧示差走査型熱量
法（ＰＤＳＣ）により、これらのオイルの酸化安定性を
測定した。ナフテン酸鉄（ＩＩＩ）触媒（５５ｐｐｍ
Ｆｅ）でオイル試料を処理し、２．０ミリグラムを開放
したアルミニウム気密パンの中で分析した。このＤＳＣ
セルを５００ｐｓｉ空気で加圧し、次の加熱シーケンス
でプログラムした：（１）室温から１５５°Ｃまでのジ
ャンプ昇温、（２）１５５°Ｃから１７５°Ｃまで１０
°Ｃ／分でランプ昇温（３）１７５°Ｃから１８５°Ｃ
まで５°Ｃ／分でランプ昇温、（４）１８５°Ｃで等温
保持（ｉｓｏ−ｔｒａｃｋ）する。熱の発熱的放出が観
察されるまで、このオイル試料を１８５°Ｃで保持し
た。熱の発熱的放出はこの酸化反応の標識となる。この
実験の開始から熱の発熱的放出までの時間は、酸化誘導
時間と呼ばれ、このオイルの酸化安定性の目安である
（すなわち、酸化誘導時間が長い程、このオイルの酸化
安定性は大きい）。すべてのオイルを２回評価し、結果
を平均する。表１に示すように、等量のイオウ比較で、
この新しいアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチ
オカルバメートは、アルコキシ−及びヒドロキシル−置
換ジチオカルバメートよりも有効である。
【００６０】
【表１】
【００６１】実施例７
実施例６で酸化性能に対して評価した同一のオイルを高
周波往復リグ（ＨＥＲＲ）を用いた境界摩擦特性につい
ても評価した。この装置では、１−２ミリリットルの試
験モーターオイルを温度制御したスチールパン中に入れ
る。可動腕に取り付けた鋼球をこのパンの中に降ろす。
４００グラムの荷重をこの鋼球／腕アセンブリーに印加
する。この鋼／球腕アセンブリーを１ミリメーターの経
路長にわたって２０Ｈｚで振動させる。腕を振動しなが
ら、摩擦係数を５秒ごとに求める。この試験を３分間続
け、ほぼ３０個のデータポイントを平均して、オイルの
摩擦係数を求める。この摩擦係数の低減はこのオイルの
改善された摩擦特性に対応する。２回の試験を各オイル
に対して１３０°Ｃで行った。各試料に対する平均摩擦
係数を表２に示す。この結果は、亜鉛ジアルキルジチオ
ホスフェート（ＺＤＤＰ）、またはメチレンビス（ジブ
チルジチオカルバメート）（ＤＴＣ）の添加がこのオイ
ルの摩擦特性に害を及ぼすことを示す。しかしながら、
このアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカル
バメートとこのアルコキシ−及びヒドロキシル−置換ジ
チオカルバメートは、このオイルの摩擦特性に害を及ぼ
さない。
周波往復リグ（ＨＥＲＲ）を用いた境界摩擦特性につい
ても評価した。この装置では、１−２ミリリットルの試
験モーターオイルを温度制御したスチールパン中に入れ
る。可動腕に取り付けた鋼球をこのパンの中に降ろす。
４００グラムの荷重をこの鋼球／腕アセンブリーに印加
する。この鋼／球腕アセンブリーを１ミリメーターの経
路長にわたって２０Ｈｚで振動させる。腕を振動しなが
ら、摩擦係数を５秒ごとに求める。この試験を３分間続
け、ほぼ３０個のデータポイントを平均して、オイルの
摩擦係数を求める。この摩擦係数の低減はこのオイルの
改善された摩擦特性に対応する。２回の試験を各オイル
に対して１３０°Ｃで行った。各試料に対する平均摩擦
係数を表２に示す。この結果は、亜鉛ジアルキルジチオ
ホスフェート（ＺＤＤＰ）、またはメチレンビス（ジブ
チルジチオカルバメート）（ＤＴＣ）の添加がこのオイ
ルの摩擦特性に害を及ぼすことを示す。しかしながら、
このアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカル
バメートとこのアルコキシ−及びヒドロキシル−置換ジ
チオカルバメートは、このオイルの摩擦特性に害を及ぼ
さない。
【００６２】
【表２】
【００６３】実施例８
ＡＳＴＭＤ−４１７２に定義したような四球磨耗試験を
用いて、このアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジ
チオカルバメートの磨耗防止特性を示した。評価する添
加剤を表３に示すように、ＳＡＥグレード５Ｗ−３０タ
イプのモーターオイルの中にブレンドした。このモータ
ーオイルは通常の分散剤防止剤パッケージを含有し、こ
れをＡＰＩ基ＩＩカテゴリーに適合する低イオウ及び低
芳香族の水素クラッキング及びイソ脱ワックス処理を受
けた基油と配合した。このオイルは二級亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）に由来する５００ｐｐ
ｍのリンと０．３重量％のＨｉＴＥＣ ４７９３、アル
キル化ジフェニルアミン酸化防止剤を含有していた。比
較のために、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手できる市販のジチオカルバメ
ート酸化防止剤（ＤＴＣ）のＶａｎｌｕｂｅ ７７２３
をこの試験に含めた。このジチオカルバメートに対する
すべての添加剤トリート率は、このオイルに等しいイオ
ウ（７５０ｐｐｍイオウ）を供給することを基準とし
た。それゆえ、この添加剤のイオウ含量が高い程、完成
オイルへの添加剤のトリート率は低い。試験に先立っ
て、すべてのオイルを磨耗促進剤として１．０重量％の
クメンハイドロパーオキサイドで処理した。四球磨耗試
験での結果をミリメーターの磨耗傷跡として示す。磨耗
傷跡に対する低い値は有効な磨耗防止を示し、一方では
高い値は劣った磨耗防止を示す。表３の結果は、このア
ルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメー
トの添加が四球磨耗試験での磨耗傷跡を低減させること
を明らかに示す。この結果は、また、この新しいアルキ
ルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメートが
市販のジチオカルバメートのＶａｎｌｕｂｅ ７７２３
よりも磨耗傷跡の低減において有効であることも示す。
用いて、このアルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジ
チオカルバメートの磨耗防止特性を示した。評価する添
加剤を表３に示すように、ＳＡＥグレード５Ｗ−３０タ
イプのモーターオイルの中にブレンドした。このモータ
ーオイルは通常の分散剤防止剤パッケージを含有し、こ
れをＡＰＩ基ＩＩカテゴリーに適合する低イオウ及び低
芳香族の水素クラッキング及びイソ脱ワックス処理を受
けた基油と配合した。このオイルは二級亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）に由来する５００ｐｐ
ｍのリンと０．３重量％のＨｉＴＥＣ ４７９３、アル
キル化ジフェニルアミン酸化防止剤を含有していた。比
較のために、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手できる市販のジチオカルバメ
ート酸化防止剤（ＤＴＣ）のＶａｎｌｕｂｅ ７７２３
をこの試験に含めた。このジチオカルバメートに対する
すべての添加剤トリート率は、このオイルに等しいイオ
ウ（７５０ｐｐｍイオウ）を供給することを基準とし
た。それゆえ、この添加剤のイオウ含量が高い程、完成
オイルへの添加剤のトリート率は低い。試験に先立っ
て、すべてのオイルを磨耗促進剤として１．０重量％の
クメンハイドロパーオキサイドで処理した。四球磨耗試
験での結果をミリメーターの磨耗傷跡として示す。磨耗
傷跡に対する低い値は有効な磨耗防止を示し、一方では
高い値は劣った磨耗防止を示す。表３の結果は、このア
ルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメー
トの添加が四球磨耗試験での磨耗傷跡を低減させること
を明らかに示す。この結果は、また、この新しいアルキ
ルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメートが
市販のジチオカルバメートのＶａｎｌｕｂｅ ７７２３
よりも磨耗傷跡の低減において有効であることも示す。
【００６４】
【表３】
【００６５】実施例９
若干異なるモーターオイル中で上記に定義したように四
球磨耗試験を行った。評価する添加剤を表４に示すよう
に、ＳＡＥグレード５Ｗ−３０タイプモーターオイルの
中にブレンドした。このモーターオイルは通常の分散剤
防止剤パッケージを含有し、これをＡＰＩ基ＩＩカテゴ
リーに適合する低イオウ及び低芳香族の水素クラッキン
グ及びイソ脱ワックス処理を受けた基油と配合した。こ
のオイルは、また、二級亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ート（ＺＤＤＰ）に由来する５００ｐｐｍのリンと０．
４の重量％のＨｉＴＥＣ ４７９３アルキル化ジフェニ
ルアミン酸化防止剤も含有していた。これらの評価で
は、色々のレベルのクメンハイドロパーオキサイド（過
酸化物）を使用した。このジチオカルバメートトリート
率は完成モーターオイルにほぼ１５００ｐｐｍのイオウ
を供給することを基準としている。表４の結果は、この
磨耗促進剤の存在下では本発明のアルキルチオ−及びヒ
ドロキシル−置換ジチオカルバメートの添加が四球磨耗
試験での磨耗傷跡を低減させることを明らかに示す。
球磨耗試験を行った。評価する添加剤を表４に示すよう
に、ＳＡＥグレード５Ｗ−３０タイプモーターオイルの
中にブレンドした。このモーターオイルは通常の分散剤
防止剤パッケージを含有し、これをＡＰＩ基ＩＩカテゴ
リーに適合する低イオウ及び低芳香族の水素クラッキン
グ及びイソ脱ワックス処理を受けた基油と配合した。こ
のオイルは、また、二級亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ート（ＺＤＤＰ）に由来する５００ｐｐｍのリンと０．
４の重量％のＨｉＴＥＣ ４７９３アルキル化ジフェニ
ルアミン酸化防止剤も含有していた。これらの評価で
は、色々のレベルのクメンハイドロパーオキサイド（過
酸化物）を使用した。このジチオカルバメートトリート
率は完成モーターオイルにほぼ１５００ｐｐｍのイオウ
を供給することを基準としている。表４の結果は、この
磨耗促進剤の存在下では本発明のアルキルチオ−及びヒ
ドロキシル−置換ジチオカルバメートの添加が四球磨耗
試験での磨耗傷跡を低減させることを明らかに示す。
【００６６】
【表４】
【００６７】実施例１０
添加剤の熱安定性を定性的に評価するツールとして熱重
量分析（ＴＧＡ）を使用することができる。この試験は
特定のランプ昇温シーケンスに従って添加剤の小さい試
料を加熱することを含む。このＴＧＡ装置は試料重量減
少を温度の関数としてモニターする。ほぼ同一の分子量
の材料に対しては、重量減少速度が迅速である程、熱安
定性が低いことにおおまかに対応する。本発明の新しい
アルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメ
ートと市販のジチオカルバメートのＶａｎｌｕｂｅ ７
７２３（ＤＴＣ）についてＴＧＡを行った。次の加熱シ
ーケンスを使用した：３０°Ｃで平衡させ、２０°Ｃ／
分で９００°Ｃまでランプさせる。この実験を窒素雰囲
気下で行った。特定の重量減少が観測された温度を表５
に示す。この結果は、本発明のアルキルチオ−及びヒド
ロキシル−置換ジチオカルバメートが市販のジチオカル
バメートＤＴＣよりも揮発性であることを示す。この新
しいジチオカルバメートの分子量はＤＴＣよりも若干高
いので、この迅速な重量減少は熱安定性の低下によるも
のである。このデータは本発明のジチオカルバメートが
慣用のＤＴＣよりも低い温度で分解することを示し、そ
してこのような特性は、慣用のＤＴＣに比べてこの新し
いジチオカルバメートの磨耗防止及び摩擦性能の改善を
説明する。
量分析（ＴＧＡ）を使用することができる。この試験は
特定のランプ昇温シーケンスに従って添加剤の小さい試
料を加熱することを含む。このＴＧＡ装置は試料重量減
少を温度の関数としてモニターする。ほぼ同一の分子量
の材料に対しては、重量減少速度が迅速である程、熱安
定性が低いことにおおまかに対応する。本発明の新しい
アルキルチオ−及びヒドロキシル−置換ジチオカルバメ
ートと市販のジチオカルバメートのＶａｎｌｕｂｅ ７
７２３（ＤＴＣ）についてＴＧＡを行った。次の加熱シ
ーケンスを使用した：３０°Ｃで平衡させ、２０°Ｃ／
分で９００°Ｃまでランプさせる。この実験を窒素雰囲
気下で行った。特定の重量減少が観測された温度を表５
に示す。この結果は、本発明のアルキルチオ−及びヒド
ロキシル−置換ジチオカルバメートが市販のジチオカル
バメートＤＴＣよりも揮発性であることを示す。この新
しいジチオカルバメートの分子量はＤＴＣよりも若干高
いので、この迅速な重量減少は熱安定性の低下によるも
のである。このデータは本発明のジチオカルバメートが
慣用のＤＴＣよりも低い温度で分解することを示し、そ
してこのような特性は、慣用のＤＴＣに比べてこの新し
いジチオカルバメートの磨耗防止及び摩擦性能の改善を
説明する。
【００６８】
【表５】
【００６９】本発明は実施する場合かなりのバリエーシ
ョンを受けることがある。従って、本発明は上記に述べ
た具体的な例示に限定されない。むしろ、本発明は、法
律の問題として入手可能なこれらの同等物を含む添付の
請求項の精神と範囲内である。
ョンを受けることがある。従って、本発明は上記に述べ
た具体的な例示に限定されない。むしろ、本発明は、法
律の問題として入手可能なこれらの同等物を含む添付の
請求項の精神と範囲内である。
【００７０】特許権所有者はいかなる開示された態様も
公にゆだねることを意図せず、そしていかなる開示され
た改変または変更もこの請求項の範囲内に文字通り入ら
ない範囲で同等物の原則の下で本発明の部分と考えられ
る。
公にゆだねることを意図せず、そしていかなる開示され
た改変または変更もこの請求項の範囲内に文字通り入ら
ない範囲で同等物の原則の下で本発明の部分と考えられ
る。
【００７１】本発明の特徴及び態様は次の通りである。
【００７２】１．次の化学構造
【００７３】
【化２１】
【００７４】（ここで、Ｒ及びＲ’は水素またはアルキ
ルであってもよく、このさいＲまたはＲ’の少なくとも
一つはアルキルであり、ここでＲ”はアルキルまたは
Ｒ”'ＯＣＯＣＨ2、またはＲ”'ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2（こ
こで、Ｒ”'はアルキルであり、そしてＸはＳである）
である）を有する組成物。
ルであってもよく、このさいＲまたはＲ’の少なくとも
一つはアルキルであり、ここでＲ”はアルキルまたは
Ｒ”'ＯＣＯＣＨ2、またはＲ”'ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2（こ
こで、Ｒ”'はアルキルであり、そしてＸはＳである）
である）を有する組成物。
【００７５】２．Ｒ及びＲ’がアルキルである上記１の
組成物。
組成物。
【００７６】３．Ｒ”がＲ”'ＯＣＯＣＨ2である上記１
の組成物。
の組成物。
【００７７】４．Ｒ”がＲ”'ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2である
上記１の組成物。
上記１の組成物。
【００７８】５．Ｒ”がアルキルである上記１の組成
物。
物。
【００７９】６．該アルキル基がＣ4ないしＣ12である
上記５の組成物。
上記５の組成物。
【００８０】７．該アルキル基がＣ9ないしＣ12である
上記５の組成物。
上記５の組成物。
【００８１】８．Ｒ及びＲ’が３ないし８個の炭素原子
を有するアルキル基から独立に選ばれる上記１の組成
物。
を有するアルキル基から独立に選ばれる上記１の組成
物。
【００８２】９．Ｒ及びＲ’が４ないし６個の炭素原子
を有するアルキル基から独立に選ばれる上記１の組成
物。
を有するアルキル基から独立に選ばれる上記１の組成
物。
【００８３】１０．アルキルグリシジルチオエーテルと
一級及び／または二級アミン、及び二硫化炭素とを反応
させることを含んでなる組成物を製造する方法。
一級及び／または二級アミン、及び二硫化炭素とを反応
させることを含んでなる組成物を製造する方法。
【００８４】１１．該組成物が潤滑剤添加剤である上記
１０の方法。
１０の方法。
【００８５】１２．上記１１の方法により製造される潤
滑剤添加剤。
滑剤添加剤。
【００８６】１３．上記１０の方法により製造される反
応生成物。
応生成物。
【００８７】１４．上記１の組成物と潤滑性粘度の基油
を含んでなる潤滑油。
を含んでなる潤滑油。
【００８８】１５．洗浄剤、分散剤、磨耗防止剤、摩擦
変成剤、流動点降下剤、発泡防止剤、防食剤、防錆剤、
及び粘度指数改善剤の少なくとも一つを更に含んでなる
上記１４の潤滑油。
変成剤、流動点降下剤、発泡防止剤、防食剤、防錆剤、
及び粘度指数改善剤の少なくとも一つを更に含んでなる
上記１４の潤滑油。
【００８９】１６．上記１２の組成物と潤滑性粘度の基
油を含んでなる潤滑油組成物。
油を含んでなる潤滑油組成物。
【００９０】１７．ジフェニルアミン、フェノチアジ
ン、ヒンダードフェノール、イオウ化ヒンダードフェノ
ール、アルキルフェノール、イオウ化アルキルフェノー
ル、メチレン架橋ヒンダードフェノール、スルフィド及
びポリスルフィド、イオウ化オレフィン、及びイオウ化
油脂から選ばれる少なくとも一つの酸化防止剤を更に含
んでなる上記１４の潤滑油。
ン、ヒンダードフェノール、イオウ化ヒンダードフェノ
ール、アルキルフェノール、イオウ化アルキルフェノー
ル、メチレン架橋ヒンダードフェノール、スルフィド及
びポリスルフィド、イオウ化オレフィン、及びイオウ化
油脂から選ばれる少なくとも一つの酸化防止剤を更に含
んでなる上記１４の潤滑油。
【００９１】１８．上記１の組成物を含んでなる乗用車
クランクケースエンジンオイル。
クランクケースエンジンオイル。
【００９２】１９．上記１の組成物を含んでなる重作業
用ジーゼルエンジンオイル。
用ジーゼルエンジンオイル。
【００９３】２０．上記１の組成物を含んでなる鉄道用
オイル。
オイル。
【００９４】２１．上記１の組成物を含んでなる天然ガ
スエンジンオイル。
スエンジンオイル。
【００９５】２２．上記１の組成物を含んでなる油圧オ
イル。
イル。
【００９６】２３．上記１の組成物を含んでなるタービ
ンオイル。
ンオイル。
【００９７】２４．上記１の組成物を含んでなる防錆及
び酸化防止オイル。
び酸化防止オイル。
【００９８】２５．上記１の組成物を含んでなる自動伝
動装置用流体。
動装置用流体。
【００９９】２６．Ｒ、Ｒ’及びＲ”中の炭素原子の総
合計が１０個以上である上記１の組成物。
合計が１０個以上である上記１の組成物。
【０１００】２７．Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、及びＲ”'がアル
キルであり、線状及び分岐の異性体から独立に選ばれる
上記１の組成物。
キルであり、線状及び分岐の異性体から独立に選ばれる
上記１の組成物。
【０１０１】２８．Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、及びＲ”'がアル
キルであり、メチル、エチル、プロピル、ブチル．ペン
チル．ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、及び
オクタデシル、及びこれらの異性体から独立に選ばれる
上記１の組成物。
キルであり、メチル、エチル、プロピル、ブチル．ペン
チル．ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、及び
オクタデシル、及びこれらの異性体から独立に選ばれる
上記１の組成物。
【０１０２】２９．該アルキルグリシジルチオエーテ
ル、一級及び／または二級アミン、及び二硫化炭素がほ
ぼ等しいモル濃度で合体される上記１０の方法。
ル、一級及び／または二級アミン、及び二硫化炭素がほ
ぼ等しいモル濃度で合体される上記１０の方法。
【０１０３】３０．メルカプタンとエピクロロヒドリン
を反応させることによりエポキシドを準備し、そして該
エポキシドと該アミン及び二硫化炭素とを反応させるス
テップを含んでなる上記１０の方法。
を反応させることによりエポキシドを準備し、そして該
エポキシドと該アミン及び二硫化炭素とを反応させるス
テップを含んでなる上記１０の方法。
【０１０４】３１．上記アミンと二硫化炭素とを反応さ
せる前に該エポキシドを単離あるいは精製しない上記３
０の方法。
せる前に該エポキシドを単離あるいは精製しない上記３
０の方法。
【０１０５】３２．該エポキシドがアルキルグリシジル
チオエーテルであり、そして該アミンが一級アミンであ
る上記１０の方法。
チオエーテルであり、そして該アミンが一級アミンであ
る上記１０の方法。
【０１０６】３３．該エポキシドがアルキルグリシジル
チオエーテルであり、そして該アミンが二級アミンであ
る上記１０の方法。
チオエーテルであり、そして該アミンが二級アミンであ
る上記１０の方法。
【０１０７】３４．該アルキルグリシジルチオエーテル
がメチルグリシジルチオエーテル、エチルグリシジルチ
オエーテル、ｎ−プロピルグリシジルチオエーテル、ｎ
−ブチルグリシジルチオエーテル、ｓ−ブチルグリシジ
ルチオエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジルチオエーテ
ル、シクロヘキシルグリシジルチオエーテル、ｎ−オク
チルグリシジルチオエーテル、ｔ−ノニルグリシジルチ
オエーテル、ｎ−ドデシルグリシジルチオエーテル、ｔ
−ドデシルグリシジルチオエーテル、及びこれらの混合
物から選ばれる上記１０の方法。
がメチルグリシジルチオエーテル、エチルグリシジルチ
オエーテル、ｎ−プロピルグリシジルチオエーテル、ｎ
−ブチルグリシジルチオエーテル、ｓ−ブチルグリシジ
ルチオエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジルチオエーテ
ル、シクロヘキシルグリシジルチオエーテル、ｎ−オク
チルグリシジルチオエーテル、ｔ−ノニルグリシジルチ
オエーテル、ｎ−ドデシルグリシジルチオエーテル、ｔ
−ドデシルグリシジルチオエーテル、及びこれらの混合
物から選ばれる上記１０の方法。
【０１０８】３５．該アルキルグリシジルチオエーテル
がカルボン酸エステル置換アルキルグリシジルチオエー
テルである上記１０の方法。３６．次の化学構造
がカルボン酸エステル置換アルキルグリシジルチオエー
テルである上記１０の方法。３６．次の化学構造
【０１０９】
【化２２】
【０１１０】を有する組成物。
【０１１１】３７．Ｒ及びＲ’が独立にＣ3あるいはそ
れ以上のアルキル基である上記３６の組成物。
れ以上のアルキル基である上記３６の組成物。
【０１１２】３８．２−プロパノール−１，３−ビス−
ジアルキルカルバモジチオエートの組成物。
ジアルキルカルバモジチオエートの組成物。
【０１１３】３９．３−（ｔ−ドデシルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロピル２−エチルヘキシルカルバモジチオエ
ートの組成物。
ドロキシプロピル２−エチルヘキシルカルバモジチオエ
ートの組成物。
【０１１４】４０．次の化学構造
【０１１５】
【化２３】
【０１１６】を有する組成物。
【０１１７】４１．３−（ｔ−ドデシルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロピルジブチルカルバモジチオエートの組成
物。
ドロキシプロピルジブチルカルバモジチオエートの組成
物。
【０１１８】４２．次の化学構造
【０１１９】
【化２４】
【０１２０】を有する組成物。
【０１２１】４３．２−エチルヘキシル３−［［３−
［［（ジブチルアミノ）チオキソメチル］チオ］−２−
ヒドロキシプロピル］チオ］プロパノエートの組成物。
［［（ジブチルアミノ）チオキソメチル］チオ］−２−
ヒドロキシプロピル］チオ］プロパノエートの組成物。
【０１２２】４４．次の化学構造
【０１２３】
【化２５】
【０１２４】を有する組成物。
【０１２５】４５．３−（ｎ−ドデシルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロピルジブチルカルバモジチオエートの組成
物。
ドロキシプロピルジブチルカルバモジチオエートの組成
物。
【０１２６】４６．次の化学構造
【０１２７】
【化２６】
【０１２８】を有する組成物。
【０１２９】４７．３−（ｔ−ドデシルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロピルビス（２−エチルヘキシル）カルバモ
ジチオエートの組成物。
ドロキシプロピルビス（２−エチルヘキシル）カルバモ
ジチオエートの組成物。
【０１３０】４８．次の化学構造
【０１３１】
【化２７】
【０１３２】を有する組成物。
【０１３３】４９．潤滑性粘度のオイルに酸化を低減さ
せる量の上記１の組成物を添加することを含んでなる潤
滑油の酸化を低減する方法。
せる量の上記１の組成物を添加することを含んでなる潤
滑油の酸化を低減する方法。
【０１３４】５０．潤滑油により潤滑されたエンジン中
での堆積物生成を低減させる方法であって、上記方法が
潤滑性粘度のオイルに堆積物を低減させる量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記潤滑油により潤滑する
ことを含んでなる方法。
での堆積物生成を低減させる方法であって、上記方法が
潤滑性粘度のオイルに堆積物を低減させる量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記潤滑油により潤滑する
ことを含んでなる方法。
【０１３５】５１．潤滑油により潤滑されたエンジン中
でのエンジン磨耗を低減させる方法であって、上記方法
が潤滑性粘度のオイルに磨耗を低減させる量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記オイルにより潤滑する
ことを含んでなる方法。
でのエンジン磨耗を低減させる方法であって、上記方法
が潤滑性粘度のオイルに磨耗を低減させる量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記オイルにより潤滑する
ことを含んでなる方法。
【０１３６】５２．潤滑油により潤滑されたエンジン中
でのエンジン摩擦を低減させる方法であって、上記方法
が潤滑性粘度のオイルに摩擦を低減させる量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記オイルにより潤滑する
ことを含んでなる方法。
でのエンジン摩擦を低減させる方法であって、上記方法
が潤滑性粘度のオイルに摩擦を低減させる量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記オイルにより潤滑する
ことを含んでなる方法。
【０１３７】５３．潤滑油により潤滑されたエンジン中
での燃料経済性を改善する方法であって、上記方法が潤
滑性粘度のオイルに燃料経済性を改善する量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記オイルにより潤滑する
ことを含んでなる方法。
での燃料経済性を改善する方法であって、上記方法が潤
滑性粘度のオイルに燃料経済性を改善する量の上記１の
組成物を添加し、エンジンを上記オイルにより潤滑する
ことを含んでなる方法。
【０１３８】５４．エンジンを上記潤滑油により潤滑す
ることを更に含んでなる上記４９の方法。
ることを更に含んでなる上記４９の方法。
【０１３９】５５．ギアを上記潤滑油により潤滑するこ
とを更に含んでなる上記４９の方法。
とを更に含んでなる上記４９の方法。
【０１４０】５６．自動伝動装置を上記潤滑油により潤
滑することを更に含んでなる上記４９の方法。
滑することを更に含んでなる上記４９の方法。
【０１４１】５７．油圧機構を上記潤滑油により潤滑す
ることを更に含んでなる上記４９の方法。
ることを更に含んでなる上記４９の方法。
【０１４２】５８．上記１の組成物を含んでなるオイル
により潤滑されるエンジン。
により潤滑されるエンジン。
【０１４３】５９．上記１の組成物を含んでなるオイル
により潤滑されるギア。
により潤滑されるギア。
【０１４４】６０．上記１の組成物を含んでなるオイル
により潤滑される自動伝動装置。
により潤滑される自動伝動装置。
【０１４５】６１．上記１の組成物を含んでなるオイル
により潤滑されるタービン。
により潤滑されるタービン。
Claims (8)
- 【請求項１】 次の化学構造 【化１】 （ここで、Ｒ及びＲ’は水素またはアルキルであってよ
く、このさいＲまたはＲ’の少なくとも一つはアルキル
であり、ここでＲ”はアルキル、またはＲ”'ＯＣＯＣ
Ｈ2、またはＲ”'ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2（ここで、Ｒ”'は
アルキルであり、そしてＸはＳである）である）を有す
る組成物。 - 【請求項２】 アルキルグリシジルチオエーテルと一級
及び／または二級アミン、及び二硫化炭素とを反応させ
ることを含んでなる、組成物を製造する方法。 - 【請求項３】 次の化学構造 【化２】 を有する組成物。
- 【請求項４】 次の化学構造 【化３】 を有する組成物。
- 【請求項５】 次の化学構造 【化４】 を有する組成物。
- 【請求項６】 次の化学構造 【化５】 を有する組成物。
- 【請求項７】 次の化学構造 【化６】 を有する組成物。
- 【請求項８】 次の化学構造 【化７】 を有する組成物。
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| JP (1) | JP3967992B2 (ja) |
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