CN111423575A - 一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法 - Google Patents

一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请提供一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，属于非离子表面活性剂的制备技术领域。仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：使用干燥后的催化剂催化仲醇和环氧乙烷反应、中和水洗、精馏得到仲醇聚氧乙烯醚。此方法在制备仲醇聚氧乙烯醚时候，先将催化剂进行干燥，可以减少副产物PEG的含量，降低污水处理的成本，并增加环氧乙烷的利用率。

Description

一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法
技术领域
本申请涉及非离子表面活性剂的制备技术领域，具体而言，涉及一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法。
背景技术
表面活性剂因其能显著降低物质界面张力而广泛应用于纺织、皮革、日化、农业、油田、采矿以及建筑等各个领域，是许多工业部门不可或缺的化学助剂。在各种配方中表面活性剂用量虽小，但作用很大。目前表面活性剂主要分为阴离子类型、非离子类型、阳离子类型和两性类型表面活性剂。
在以上四种表面活性剂中，非离子表面活性剂是最重要的原料之一。非离子表面活性剂和阴离子类型相比较，乳化能力更高，具有优异的润湿和洗涤功能，有一定的耐硬水能力又可与其它离子型表面活性剂共同使用，是净洗剂、乳化剂配方中不可或缺的成分。
仲醇聚氧乙烯醚是目前最高端的非离子表面活性剂之一。从上世纪70年代以来广泛应用于日化行业中的高端洗涤剂、工业清洗剂、乳化剂等，是烷基酚聚氧乙烯醚(NPE)的高效环保替代产品。同时可与其他各类阴离子、非离子、阳离子表面活性剂复配使用，具有良好的协同效应，可以大大减少助剂的消耗量，具有良好的性价比；可以提高油漆用增稠剂的效力和提高溶剂基系统的冲洗性。仲醇聚氧乙烯醚的一个主要用途是：在印染工业中作为高效精练清洗剂、毛纺工业中作为洗毛剂、油漆涂料中作为乳化剂、造纸中用作废纸脱墨剂等进行使用；也可以作为配制洗衣粉的原料，主要用来起到乳化去油污的作用；另一个主要用途是：硬表面清洗，如铝合金脱脂、地板除蜡等。
目前全球脂肪仲醇聚氧乙烯醚商业化生产的企业主要是日本触媒化学工业公司，其年产能为7万吨，依靠合成工艺复杂的技术门槛垄断市场长达半个世纪。而随着全球对环境友好型的脂肪仲醇聚氧乙烯醚的需求量越来越高，高效环保替代品年需求量超过50万吨，同时可替代产品近千万吨。
国内市场暂时没有该款产品，极少有期刊和文献对仲醇的报道。仲醇与环氧乙烷在酸性催化剂下合成的低摩尔EO加成数脂肪仲醇聚氧乙烯醚又在后续反应中起着关键作用，特别是3mol EO加成数的脂肪仲醇聚氧乙烯醚，工业生产中通常被用作后续产品的起始物质。国内对于低摩尔数EO加成数的仲醇聚氧乙烯醚鲜有相关文献发表，而3mol EO加成数仲醇聚氧乙烯醚均以酸性催化剂催化反应。酸性催化剂在催化乙氧基化合成过程中往往伴随着多种副产物的生成，其中主要以PEG为主。
现有技术中，主要是通过后处理的方式来去除仲醇聚氧乙烯醚中的PEG，从而降低制备的仲醇聚氧乙烯醚中的PEG含量。
发明内容
本申请的目的在于提供一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，对降低仲醇聚氧乙烯醚中的PEG含量提供了一种新途径。
本申请提供一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：使用干燥后的催化剂催化仲醇和环氧乙烷反应、中和水洗、精馏得到仲醇聚氧乙烯醚。
催化剂的作用下制备仲醇聚氧乙烯醚之前，先对催化剂进行干燥，可以减少合成过程中主要的副产物PEG的生成，降低污水处理的成本，并增加环氧乙烷的利用率。
在一种可能的实施方式中，催化剂包括SbCl5、SnCl4或BF3醚化物。
上述催化剂的干燥方式较为简单，干燥以后，均能够减少仲醇聚氧乙烯醚合成过程中的副产物PEG的生成。
在一种可能的实施方式中，催化剂为BF3的乙醚络合物，干燥后的催化剂的制备方法包括：对BF3气体和乙醚分别进行干燥处理；将干燥后的BF3气体溶于干燥后的乙醚中得到络合液。
催化剂为BF3的乙醚络合物时，制备仲醇聚氧乙烯醚的催化效果很好。且在制备干燥的BF3的乙醚络合物中，先将BF3的乙醚络合物的反应物BF3气体和乙醚分别进行干燥，然后再络合催化剂，可以使得到的催化剂的含水量更少，进一步减少副产物PEG的生成。
在一种可能的实施方式中，BF3气体的干燥方式包括：将BF3气体通入中性或酸性的不与BF3气体反应的干燥剂中。可以方便BF3气体的干燥。
在一种可能的实施方式中，干燥剂包括CaCl2、P2O5和浓硫酸中的一种。上述三种干燥剂均能够对BF3气体进行干燥，且P2O5干燥剂对BF3气体的干燥效果更好。
在一种可能的实施方式中，乙醚的干燥方式为蒸馏或精馏。可以对乙醚进行干燥，且乙醚的干燥效果好。
在一种可能的实施方式中，还包括对络合液进行蒸馏的步骤，蒸馏时取124-126℃的馏分，得到浓缩后的BF3的乙醚络合物。可以使催化剂中BF3的质量百分数达到46.8％以上，以使催化剂的催化效果更好。
在一种可能的实施方式中，BF3的乙醚络合物的含水量不大于0.3％，BF3的乙醚络合物中BF3的含量大于46.8％。
在一种可能的实施方式中，催化反应之前，还包括除去仲醇中的水含量的步骤。减少反应物中的水含量，可以进一步减少合成过程中主要的副产物PEG的生成。
在一种可能的实施方式中，制备方法包括：将干燥后的仲醇和干燥后的催化剂加入到高压反应釜内，在30-80℃的条件下通入环氧乙烷气体并反应、中和水洗、脱水后进行精馏得到仲醇聚氧乙烯醚。
在制备仲醇聚氧乙烯醚的时候，仲醇和催化剂均经过了干燥，可以使仲醇聚氧乙烯醚的得率更高，同时可以降低合成过程中主要的副产物PEG的生成。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
由于仲醇和环氧乙烷在酸性催化剂的作用下反应，中和水洗、精馏以后，可以得到3mol EO加成数仲醇聚氧乙烯醚。发明人经过研究发现，反应体系中的水的存在，会使催化剂催化乙氧基化反应的过程中，产生主要副产物PEG(H2O+nEO→PEG)。
所以，如何去除反应体系中水的含量，成为发明人研究的重点。发明人进一步研究发现，制备仲醇聚氧乙烯醚的催化过程中产生的水无法去除，但是原料和催化剂中本身的水含量可以通过手段降至最低，以减少合成过程中主要的副产物PEG的生成。在原料脱水工艺既定情况下，只要酸性催化剂中的水含量得到有效控制就可减少PEG的生成。
所以，制备仲醇聚氧乙烯醚的工艺如下：
S10，制备干燥的酸性催化剂
本申请实施例中，酸性催化剂包括SbCl5、SnCl4或BF3醚化物。
如果酸性催化剂为SbCl5，通过减压蒸馏的方式进行干燥。
如果酸性催化剂为SnCl4，通过常压蒸馏的方式进行干燥。
如果酸性催化剂为BF3的乙醚络合物，干燥后的酸性催化剂的制备方法包括：对BF3气体和乙醚分别进行干燥处理；将干燥后的BF3气体溶于干燥后的乙醚中得到络合液。
可选地，将BF3气体通入中性或酸性的不与BF3气体反应的干燥剂中；将乙醚通过蒸馏或精馏的方式干燥，然后将干燥后的BF3气体溶于干燥后的乙醚中络合，制备得到BF3的乙醚络合物(BF3·O(C2H5)2)。
可选地，干燥剂包括CaCl2、P2O5和浓硫酸中的一种。
进一步地，对络合液进行蒸馏，蒸馏时取124-126℃的馏分，得到浓缩后的BF3的乙醚络合物。可以使催化剂(BF3·O(C2H5)2)中BF3的质量百分数达到46.8％以上，以使催化剂的催化效果更好。
当然，本申请中，不排除以后经过对催化剂的改进，不使用酸性催化剂的情况下也可以催化反应得到仲醇聚氧乙烯醚，但是，只要在催化反应之前，对催化剂进行干燥能够达到减小PEG含量的催化剂均在本申请的保护范围之内。
S20，制备干燥的仲醇
本申请实施例中，仲醇的干燥方式是蒸馏、精馏或在反应釜中升温搅拌脱水。进一步地，仲醇包括C8-C18仲醇中的至少一种。在一些实施方式中，仲醇包括C8仲醇、C9仲醇、C10仲醇、C11仲醇、C12仲醇、C13仲醇、C14仲醇、C15仲醇、C16仲醇、C17仲醇和C18仲醇中的一种或多种。
S30，制备仲醇聚氧乙烯醚
使用干燥后的酸性催化剂催化干燥后的仲醇和环氧乙烷反应、中和水洗、精馏得到仲醇聚氧乙烯醚。可以减少整个反应体系中水的含量，从而减少整个反应体系中PEG的反应物的含量，以减少合成过程中主要的副产物PEG的生成，降低污水处理的成本，并增加环氧乙烷的利用率。
可选地，将干燥后的仲醇和干燥后的酸性催化剂加入到高压反应釜内，在30-80℃的条件下通入环氧乙烷气体并反应、中和水洗、脱水后进行精馏得到仲醇聚氧乙烯醚。
实施例1
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、使用理论塔板数为5块的玻璃填料塔对乙醚进行常压精馏，得到无水乙醚。
(2)、将BF3气体先通过CaCl2，然后溶于步骤(1)处理后的无水乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(3)、将步骤(2)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(4)、使用理论塔板数为5块的玻璃填料塔对仲醇C13进行减压精馏，得到无水仲醇。
(5)、在高压反应釜内加入步骤(4)得到的无水仲醇1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入步骤(3)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实施例2
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对乙醚进行常压精馏，得到无水乙醚。
(2)、将BF3气体先通过P2O5，然后溶于步骤(1)处理后的无水乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(3)、将步骤(2)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(4)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对仲醇C13进行减压精馏，得到无水仲醇。
(5)、在高压反应釜内加入步骤(4)得到的无水仲醇1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入步骤(3)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实施例3
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、使用理论塔板数为9块的玻璃填料塔对乙醚进行常压精馏，得到无水乙醚。
(2)、将BF3气体先通过98％浓硫酸，然后溶于步骤(1)处理后的无水乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(3)、将步骤(2)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(4)、使用理论塔板数为9块的玻璃填料塔对仲醇C13进行减压精馏，得到无水仲醇。
(5)、在高压反应釜内加入步骤(4)得到的无水仲醇1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入步骤(3)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实施例4
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、对乙醚进行常压蒸馏，得到无水乙醚。
(2)、将BF3气体先通过P2O5，然后溶于步骤(1)处理后的无水乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(3)、将步骤(2)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(4)、对仲醇C13进行减压蒸馏，得到无水仲醇。
(5)、在高压反应釜内加入步骤(4)得到的无水仲醇1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入步骤(3)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实施例5
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对乙醚进行常压精馏，得到无水乙醚。
(2)、将BF3气体先通过P2O5，然后溶于步骤(1)处理后的无水乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(3)、将步骤(2)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(4)、在高压反应釜内加入仲醇C13 1000g，步骤(3)得到的催化剂BF3·O(C2H5)25g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实施例6
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、将BF3气体溶于无水乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(2)、对络合液进行干燥，然后将络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(3)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对仲醇C13进行常压精馏，得到无水仲醇。
(4)、在高压反应釜内加入步骤(3)得到的无水仲醇1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入步骤(2)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实施例7
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、固体SnCl4·5H2O加热融化，常压蒸馏，接收105～120℃的馏分，制得无水SnCl4。
(2)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对仲醇C13进行减压精馏，得到无水仲醇。
(3)、在高压反应釜内加入步骤(2)得到的无水仲醇1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入步骤(1)得到的催化剂无水SnCl4 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实施例8
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、将SbCl3加入反应器中，通入氯气进行氯化反应，生成SbCl5，尾气用碱液吸收，经减压蒸馏(4kpa)，取88～95℃馏分，制得SbCl5。
(2)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对仲醇C13进行减压精馏，得到无水仲醇。
(3)、在高压反应釜内加入步骤(2)得到的无水仲醇1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入步骤(1)得到的催化剂无水SbCl5 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
对比例1
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、将BF3气体溶于乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(2)、将步骤(1)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(3)、在高压反应釜内加入步骤(2)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g、仲醇C131000g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，得到仲醇聚氧乙烯醚。
对比例2
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、将BF3气体先通过P2O5，然后溶于乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(2)、将步骤(1)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(3)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对C13仲醇进行常压精馏，得到无水仲醇。
(4)、在高压反应釜内加入步骤(2)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g、步骤(3)得到的无水仲醇1000g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，得到仲醇聚氧乙烯醚。
对比例3
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
(1)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对乙醚进行常压精馏，得到无水乙醚。
(2)、将BF3气体溶于步骤(1)处理后的无水乙醚中，得到络合液，同时，将尾气先经过稀氨水，再经过石油醚吸收处理。
(3)、将步骤(2)的络合液进行蒸馏精制，取124-126℃的馏分，得到浓缩后的催化剂BF3·O(C2H5)2。
(4)、使用理论塔板数为7块的玻璃填料塔对C13仲醇进行常压精馏，得到无水仲醇。
(5)、在高压反应釜内加入步骤(3)得到的催化剂BF3·O(C2H5)2 5g、步骤(4)得到的无水仲醇1000g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，得到仲醇聚氧乙烯醚。
对比例4
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
在高压反应釜内加入仲醇C13 1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入催化剂SnCl4 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
对比例5
仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括：
在高压反应釜内加入仲醇C13 1000g，经抽真空、充氮气置换三次，将高压反应釜内的空气排除后，加入催化剂SbCl5 5g，然后控温30～80℃，氮气压入环氧乙烷330g，反应后得到含催化剂的醇醚混合物，经过中和水洗，脱水、精馏后得到塔釜重相为3mol EO数的仲醇聚氧乙烯醚。
实验例
检测上述实施例以及对比例中，处理后的无水乙醚的含水量，以及催化剂BF3·O(C2H5)2的含水量，以及催化剂中BF3的含量，并检测制备仲醇聚氧乙烯醚时副产物PEG和盐的质量(参阅表1)。
其中，无水乙醚的含水量的检测方式为：按GB/T 9722的规定测定。
催化剂BF3·O(C2H5)2的含水量的检测方式为：按GB/T 6283的规定测定。
催化剂BF3·O(C2H5)2中BF3的含量的检测方式为：BF3·O(C2H5)2经硝酸钙或氯化钙分解后成硼酸。生成的硼酸与多元醇形成络合酸，该络合酸显强酸性，在酚酞指示剂的存在下，用0.1mol/L氢氧化钠滴定，由所消耗的氢氧化钠的体积数，即可算出BF3的含量。
以质量分数表示的BF3·O(C2H5)2(以BF3计)w1(％)的计算公式为：
w1＝c(V-V0)×67.8/(m×1000)×100
其中，c表示氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为mol/L；V表示试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为mL；V0表示空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为mL；m表示试样的质量，单位为g。
催化剂SnCl4、SbCl5的含水量的检测方式为：称取一定量样品，置于微波水分干燥仪器中，水分子在微波作用下迅速蒸发，根据干燥后的质量损失得到水分含量。
以质量分数表示的催化剂中水分M1(％)的计算公式为：
M1＝m1/m×100
其中，m1表示损失质量，m表示样品总质量，两者单位均为g。
副产物PEG和盐的质量的检测方式为：将制备仲醇聚氧乙烯醚时得到的污水置于100℃烘箱中，对污水进行烘干至质量不变，就可得PEG和盐质量。需要说明的是，中和水洗时是使用氢氧化钠中和氟化硼，得到氟硼酸钠和硼酸钠，以对催化剂进行处理。如果催化剂相同，则催化剂与氢氧化钠反应以后得到的盐的质量是相同的，所以，副产物PEG和盐的质量的差异即为副产物PEG的差异。
表1实验结果
Figure BDA0002480714600000131
Figure BDA0002480714600000141
从表1可以看出，在制备催化剂的时候，BF3气体和/或乙醚未经过干燥，均会增加催化剂的含水量，从而会增加制备醇聚氧乙烯醚过程中副产物PEG的含量。
从实施例4和实施例5对比可以看出，无水乙醚在理论塔板数为7块的填料塔进行常压精馏时(实施例5)，干燥效果更好，催化剂中的含水量减少，催化剂中BF3的含量增多。虽然实施例5中仲醇未经过干燥，但是，由于其催化剂中的无水乙醚的干燥效果好，所以，实施例5中制备仲醇聚氧乙烯醚过程中副产物PEG的含量少量减少，这也体现出了催化剂干燥的重要性，且催化剂干燥能够有效降低副产物PEG的含量。
实施例2和实施例4可以看出，在BF3气体的干燥剂相同的情况下，乙醚的干燥效果相对不好(实施例4)，制备醇聚氧乙烯醚过程中副产物PEG的含量相对增加。
实施例2和实施例3可以看出，在乙醚的干燥程度相同的情况下，相较于使用98％浓硫酸作为BF3气体的干燥剂(实施例3)，使用P2O5作为BF3气体的干燥剂(实施例2)，得到的催化剂用来制备仲醇聚氧乙烯醚，得到的副产物PEG的含量更低。
实施例4中，乙醚的干燥程度更低，且使用P2O5作为BF3气体的干燥剂；实施例1中，乙醚的干燥程度相对较高，使用CaCl2作为BF3气体的干燥剂，在制备仲醇聚氧乙烯醚时，实施例4得到的副产物PEG的含量更低，说明P2O5对BF3气体具有良好的干燥效果。
从实施例2中，在制备催化剂之前，先将BF3气体和乙醚分别进行干燥，再进行催化剂的制备；实施例6中，制备催化剂以后对催化剂进行干燥，实施例2能够得到含水量更少的催化剂，使用该催化剂来制备仲醇聚氧乙烯醚，得到的副产物PEG的含量更低。
从实施例7和对比例4对比、实施例8和对比例5对比可以看出，SnCl4和SnCl5作为催化剂进行仲醇聚氧乙烯醚的制备时，SnCl4和SnCl5经过干燥以后，也可以减少副产物PEG的产生。
以上所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。本申请的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本申请的范围，而是仅仅表示本申请的选定实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。

Claims (10)

1.一种仲醇聚氧乙烯醚的制备方法，其特征在于，包括：
使用干燥后的催化剂催化仲醇和环氧乙烷反应、中和水洗、精馏得到仲醇聚氧乙烯醚。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括SbCl5、SnCl4或BF3醚化物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为BF3的乙醚络合物，干燥后的所述催化剂的制备方法包括：
对BF3气体和乙醚分别进行干燥处理；
将干燥后的BF3气体溶于干燥后的乙醚中得到络合液。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述BF3气体的干燥方式包括：将BF3气体通入中性或酸性的不与所述BF3气体反应的干燥剂中。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述干燥剂包括CaCl2、P2O5和浓硫酸中的一种。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述乙醚的干燥方式为蒸馏或精馏。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，还包括对所述络合液进行蒸馏的步骤，蒸馏时取124-126℃的馏分，得到浓缩后的BF3的乙醚络合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述BF3的乙醚络合物的含水量不大于0.3％，所述BF3的乙醚络合物中BF3的含量大于46.8％。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，催化反应之前，还包括除去所述仲醇中的水含量的步骤。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
将干燥后的所述仲醇和干燥后的所述催化剂加入到高压反应釜内，在30-80℃的条件下通入环氧乙烷气体并反应、中和水洗、脱水后进行精馏得到仲醇聚氧乙烯醚。
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