CN111417687B - 硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料 - Google Patents

硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN111417687B
CN111417687B CN201880076379.0A CN201880076379A CN111417687B CN 111417687 B CN111417687 B CN 111417687B CN 201880076379 A CN201880076379 A CN 201880076379A CN 111417687 B CN111417687 B CN 111417687B
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
silicone rubber
mass
rubber composition
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880076379.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111417687A (zh
Inventor
田崎智子
大伴孝嘉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Toray Co Ltd filed Critical Dow Corning Toray Co Ltd
Publication of CN111417687A publication Critical patent/CN111417687A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111417687B publication Critical patent/CN111417687B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/54—Nitrogen-containing linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的硅橡胶组合物包含：(A)在分子中具有至少两个烯基的有机硅氧烷，(B)二氧化硅填料，(C)在分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子的有机聚硅氧烷，(D)硅氢化催化剂，和(F)粘着促进剂，其中所述(B)成分是通过在一些或全部的所述(A)成分存在下，用(E)表面处理剂对二氧化硅填料进行表面处理而获得的成分。本发明的硅橡胶组合物对在硬化期间与其接触的各种有机树脂具有极佳的粘着性，并且同时对于用于模塑的模具具有极佳的脱模性。

Description

硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料
技术领域
本发明涉及一种硅橡胶组合物和由所述硅橡胶组合物生产的复合材料。
背景技术
众所周知的是硅橡胶组合物，其相对于在固化期间接触的有机树脂呈现粘着性，同时相对于用于对所述硅橡胶组合物进行模塑的模具呈现脱模性。举例来说，美国专利申请公开案第2002/0052270号的说明书公开了一种硅橡胶组合物，其包含：可热固化有机聚硅氧烷组合物、增强的精细二氧化硅粉末、粘着促进剂和具有对有机聚硅氧烷组合物起反应的官能团并且具有与有机聚硅氧烷组合物不相容的硅氧烷骨架的有机硅化合物。另外，美国专利申请公开案第2007/0100072号的说明书公开了一种硅橡胶组合物，其包含：在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的烯基的有机聚硅氧烷、在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子的有机聚硅氧烷、亚烷基二醇二丙烯酸酯或亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯以及硅氢化反应催化剂。
然而，由于前一种硅橡胶组合物形成具有较差外观的硅橡胶，因此其用途受到限制。此外，前一种硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂的粘着性不足。此外，后一种硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂的粘着性不足，而同时，相对于用于对所述硅橡胶组合物进行模塑的模具的脱模性也不足。
[现有技术文件]
[专利文件]
专利文件1：美国专利申请公开案第2002/0052270号说明书
专利文件2：美国专利申请公开案第2007/0100072号说明书
发明内容
[本发明要解决的问题]
本发明的一个目标是提供一种硅橡胶组合物，其对在固化期间接触的各种有机树脂呈现极佳的粘着性，同时相对于用于对所述硅橡胶组合物进行模塑的模具呈现极佳的脱模性。本发明的另一个目标是提供一种复合材料，其中硅橡胶充分粘附到至少一种类型的有机树脂。
[解决问题的手段]
本发明的硅橡胶组合物包含：
(A)100质量份的在每个分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷；
(B)1到100质量份的二氧化硅填料；
(C)在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子并且不具有烯基的有机硅氧烷，其量使得所述组分中的所述与硅原子键结的氢原子是每1mol所述组合物中的总脂肪族饱和键0.5到5mol；
(D)催化量的硅氢化反应催化剂；和
(F)0.01到20质量份的粘着促进剂；
其中组分(B)是二氧化硅填料，其通过在部分或全部组分(A)存在下，表面处理相对于100质量份的根据BET方法具有至少50m2/g比表面积的二氧化硅填料的至少30质量份的(E)表面处理剂而形成。
本发明的复合材料包含：通过固化本发明的硅橡胶组合物而形成的硅橡胶和有机树脂，其中硅橡胶粘附到有机树脂。
[发明效果]
本发明的硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂呈现极佳的粘着性，同时相对于用于对其进行模塑的模具呈现极佳的脱模性。此外，在本发明的复合材料中，硅橡胶充分粘附到至少一种类型的有机树脂。
具体实施方式
[硅橡胶组合物]
组分(A)是在每个分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷。组分(A)中的示范性烯基包括具有2到12个碳原子的烯基，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基和十二烯基，其中优选乙烯基。组分(A)中除烯基以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(A)中的硅原子。
虽然组分(A)的分子结构不受特定限制，但其实例包括直链结构、部分支化直链结构、支链结构、环状结构和三维网状结构。组分(A)可以是具有这些分子结构的一种类型的有机聚硅氧烷或具有这些分子结构的两种或更多种类型的有机聚硅氧烷的混合物。此类组分(A)的实例包括在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物；包括(CH3)3SiO1/2单元、(CH3)2(CH2＝CH)SiO1/2和SiO4/2单元的共聚物；包括(CH3)2(CH2＝CH)SiO1/2单元和SiO4/2单元的共聚物；以及其两种或更多种类型的混合物。
虽然组分(A)在25℃下的粘度不受限制，但其优选地在100到100,000mPa·s范围内。这是因为当粘度大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成具有良好机械特征的硅橡胶，而当粘度小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物的可操作性良好。此粘度可以根据JIS K 7117-1：1999使用B型粘度计测量。
组分(B)是用于增强通过固化本发明组合物而获得的硅橡胶的机械强度的二氧化硅填料，其相对于在固化期间与本发明组合物接触的各种有机树脂具有极佳粘着性，且同时相对于用于对本发明组合物进行模塑的模具呈现脱模性效果。组分(B)是二氧化硅填料，其通过在部分或全部组分(A)存在下，表面处理相对于100质量份的根据BET方法具有至少50m2/g比表面积的二氧化硅填料的至少30质量份的(E)表面处理剂而形成。
在用组分(E)表面处理之前，组分(B)的二氧化硅填料根据BET方法具有至少50m2/g，并且优选地至少100m2/g，可替代地至少200m2/g的比表面积。此类二氧化硅填料可事先未经处理或经表面处理，且优选地为未经处理的二氧化硅填料。由Wacker，AEROSIL制造的HDK(注册商标)、由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造的AEROSIL(注册商标)等可用作此类未经处理的二氧化硅填料。
组分(E)的表面处理剂的实例包括有机卤代硅烷，如三甲基氯硅烷和二甲基二氯硅烷；有机硅氮烷，如六甲基二硅氮烷、1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷，和六甲基环三硅氮烷；和有机烷氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷。有机硅氮烷是优选的，并且甚至更优选的是组合使用六甲基二硅氮烷和1，1，3-3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷。
组分(E)用在部分或全部组分(A)存在下，每100质量份二氧化硅填料至少30质量份且优选地至少35质量份的量来处理。这是因为当组分(E)的处理量在上文所述的范围内时，实现了对各种有机树脂的极佳粘着性，并且本发明组合物的粘度降低，使得可模塑性增强。
用于组分(B)的制备方法不受特定限制，且所述方法优选地包括将一些或全部存在的组分(A)、二氧化硅填料和组分(E)装入到在常压下气密密封的捏合装置中，在室温下捏合，或视需要在惰性气体存在下加热，且随后在减压下加热时捏合。应注意，可以视需要添加水或反应催化剂，以促进通过表面处理剂对二氧化硅填料的处理。
组分(C)是用于本发明组合物的交联剂，并且是在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子且不具有烯基的有机聚硅氧烷。组分(C)中除氢原子以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(C)中的硅原子。
组分(C)的分子结构不受限制，并且实例包括直链、部分支化直链、支链、环状和三维网状结构。优选部分支化直链、支链或三维网状结构。
虽然组分(C)在25℃下的粘度不受限制，但其优选地不超过10,000mPa·s，可替代地在1到5,000mPa·s范围内，或可替代地在1到1,000mPa·s范围内。这是因为当粘度大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成具有良好机械特征的硅橡胶，而当粘度小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物的可操作性良好。此粘度可以根据JIS K7117-1：1999使用B型粘度计测量。
此类组分(C)的实例包括1，1，3，3-四甲基二硅氧烷；1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷；在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用二甲基氢硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物；包括(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元的共聚物，包括(CH3)2HSiO1/2单元、SiO4/2单元和(C6H5)SiO3/2单元的共聚物；以及两种或更多种类型的混合物。
组分(C)以如下量混配：使得组分中的与硅原子键结的氢原子在每1mol本发明组合物中的总脂肪族不饱和键(例如组分(A)中的烯基、组分(G-2)中的烯基和组分(F)中的脂肪族碳-碳双键)0.5到5mol范围内，可替代地在0.8到2.5mol范围内。这是因为当组分(C)的混配量大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶，而当混配量小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成具有良好机械特性的硅橡胶。应注意，可通过如傅立叶变换红外光谱法(Fourier transform infraredspectroscopy，FT-IR)、核磁共振分析(NMR)或凝胶渗透色谱法分析(GPC)的分析方法来确定组分(C)中的与硅原子键结的氢原子的含量。
组分(D)是用于加快本发明组合物固化的硅氢化反应催化剂，其实例包括基于铂的催化剂、基于铑的催化剂和基于钯的催化剂。确切地说，组分(D)优选地是基于铂的催化剂，因为其可显著地加快本发明组合物的固化。示范性基于铂的催化剂包括细粉状铂、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂-烯基硅氧烷络合物、铂-烯烃络合物和铂-羰基络合物，其中优选的是铂-烯基硅氧烷络合物。
本发明组合物中组分(D)的混配量不受特定限制，只要混配量是有效加快本发明组合物固化的量，然而，使得组分(D)中催化剂金属的量在1到1,000ppm范围内，可替代地1到500ppm范围内，或可替代地1到300ppm范围内的混配量是优选的。这是因为当组分(D)的混配量在上文所述的范围内时，加快了所获得的组合物的固化反应。
组分(F)是用于改善所获得的硅橡胶的粘着性的粘着促进剂。此类组分(F)的实例包括丙烯酸化合物、甲基丙烯酸化合物、环氧化合物、在每个分子中具有至少一个亚苯基骨架的有机硅化合物和在每个分子中具有至少一个与硅原子键结的可水解基团的有机硅化合物。其中，优选的是在每个分子中具有酯键的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物。
组分(F)的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物不受限制，但优选地是至少一种类型的选自由以下通式(1)表示的化合物的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物：
[式1]
Figure BDA0002508782250000061
一种由以下通式(2)表示的化合物：
[式2]
Figure BDA0002508782250000071
一种由以下通式(3)表示的化合物：
[式3]
Figure BDA0002508782250000072
以及一种由以下通式(4)表示的化合物：
[式4]
Figure BDA0002508782250000073
在以上通式(1)到(4)中，每个R1独立地是氢原子或甲基，并且优选地是氢原子。
在以上通式(4)中，R2是具有7到20个碳原子的芳烷基、苯氧烷基或苯氧基羟烷基。组分(C)中的芳烷基的实例包括苯甲基、苯乙基和苯丙基。组分(C)中的苯氧烷基的实例包括苯氧乙基和苯氧丙基。组分(C)中的苯氧基羟烷基的实例包括苯氧基羟丙基。
在以上通式(2)中，“a”为1到4的整数，可替代地2到4的整数，或可替代地3或4的整数。
在以上通式(3)中，每个“b”独立地是1到3的整数，可替代地2或3的整数。
在以上通式(2)中，“p”为4到12的整数，可替代地1到10的整数，可替代地6到12的整数，或可替代地6到10的整数。
组分(F)的环氧化合物不受限制，但其优选实例包括甲基丙烯酸缩水甘油氧基酯、一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：
[式5]
Figure BDA0002508782250000081
一种由下式表示的环状硅氧烷化合物：
[式6]
Figure BDA0002508782250000082
以及一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：
[式7]
Figure BDA0002508782250000083
在组分(F)的每个分子中具有至少一个亚苯基骨架的有机硅化合物不受限制，但优选实例包括一种由下式表示的化合物：
[式8]
Figure BDA0002508782250000084
一种由下式表示的化合物：
[式9]
Figure BDA0002508782250000091
一种由下式表示的化合物：
[式10]
Figure BDA0002508782250000092
以及一种由下式表示的化合物：
[式11]
Figure BDA0002508782250000093
在组分(F)的每个分子中具有至少一个与硅原子键结的可水解基团的有机硅化合物不受特别限制，但其优选实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1，6-双(三甲氧基硅烷基)己烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-(乙氧基羰基)乙基三甲氧基硅烷、一种由下式表示的环状硅氧烷化合物：
[式12]
Figure BDA0002508782250000101
一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：
[式13]
Figure BDA0002508782250000102
一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：
[式14]
Figure BDA0002508782250000103
一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：
[式15]
Figure BDA0002508782250000111
以及一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：
[式16]
Figure BDA0002508782250000112
组分(F)的含量在每100质量份组分(A)0.01到20质量份的范围内，优选地0.05到10质量份的范围内，可替代地0.1到5质量份的范围内。这是因为当组分(F)的混配量大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶，而当混配量小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成具有良好机械特性的硅橡胶。
为了进一步增强所获得的硅橡胶的粘着性，本发明的硅橡胶组合物可进一步包含(G)(G-1)在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个与硅原子键结的氢原子的有机硅氧烷；或组分(G-1)和(G-2)(在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个烯基的有机硅氧烷)的混合物。
组分(G-1)是在每个分子中具有至少一个与硅原子键结的氢原子且不具有烯基的有机硅氧烷。组分(G-1)中的芳基的实例包括具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基，并且优选的是苯基。组分(G-1)中除芳基以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(例如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(G-1)中的硅原子上。
组分(G-1)的分子结构不受限制，但组分(G-1)优选地是由以下通式(4)表示的有机硅氧烷：
[式17]
Figure BDA0002508782250000121
在以上通式(4)中，每个R3独立地是氢原子、具有1到12个碳原子的烷基或具有6到12个碳原子的芳基。烷基的实例包括与上文所述相同的烷基。芳基的实例包括与上文所述相同的芳基。然而，在以上通式(4)中，至少一个R3为氢原子，并且优选地至少两个R3为氢原子。此外，至少一个R3是以上通式(4)中的芳基。
在以上通式(4)中，“m”是1到20的整数，可替代地是1到10的整数，或可替代地是1到5的整数。这是因为当“m”在上述范围内时，本发明组合物形成相对于有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶。
组分(G-2)是在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个烯基的有机硅氧烷。组分(G-2)中的芳基的实例包括具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基，并且优选的是苯基。组分(G-2)中的烯基的实例包括具有2到12个碳原子的烯基，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基，并且优选乙烯基。组分(G-2)中除芳基和烯基以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(例如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(G-2)中的硅原子。
组分(G-2)的分子结构不受限制，但组分(G-2)优选地是由以下通式(5)表示的有机硅氧烷：
[式18]
Figure BDA0002508782250000131
在以上通式(5)中，每个R4独立地是具有2到12个碳原子的烯基、具有1到12个碳原子的烷基或具有6到12个碳原子的芳基。烯基的实例包括与上文所述相同的烯基。烷基的实例包括与上文所述相同的烷基。芳基的实例包括与上文所述相同的芳基。然而，在以上通式(5)中，至少一个R4是烯基，或至少两个R4是烯基。此外，以上通式(5)中的至少一个R4是芳基。
在以上通式(5)中，“n”是0到20的整数，可替代地0到10的整数，或可替代地0到5的整数。这是因为当“n”小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成相对于有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶。
组分(G)优选的是组分(G-1)和组分(G-2)的混合物。在此情况下，组分(G-1)与组分(G-2)的质量比不受限制，但优选地在1∶10到10∶1范围内，可替代地在1∶5到5∶1范围内。这是因为当质量比在上文所述的范围内时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶。
组分(G)以每100质量份组分(A)0.1到5质量份范围内，可替代地0.5到5质量份范围内，或可替代地1到5质量份范围内的量混配。这是因为当组分(G)的混配量大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶，而当混配量小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成具有良好机械特性的硅橡胶。
此外，本发明组合物可以含有反应抑制剂。此反应抑制剂的实例包括炔醇，如1-乙炔-环己烷-1-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇和2-苯基-3-丁炔-2-醇；烯-炔化合物，如3-甲基-3-戊烯-1-炔和3，5-二甲基-3-己烯-1-炔；烯基硅氧烷低聚物，如1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷和1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四己烯基环四硅氧烷；和肼、三唑、膦、硫醇、有机氮化合物、乙炔醇、硅烷化乙炔醇、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、烯系或芳香族不饱和酰胺、烯系不饱和异氰酸酯、烯烃硅烷、烯烃硅氧烷、不饱和烃单酯和二酯、氢过氧化物、腈以及二氮环甲烷。反应抑制剂的混配量不受特定限制，但优选地在每100质量份组分(A)0.0001到5质量份范围内。
本发明的硅橡胶组合物适合于获得具有有机树脂的整体模具。
在有机树脂上整体模塑硅橡胶组合物的方法的实例包括：(i)将形成所需形状的硅橡胶组合物置于有机树脂上并且随后加热到低于有机树脂熔点的温度的方法；(ii)将硅橡胶组合物置于有机树脂上并且随后在低于有机树脂熔点的温度下压缩模塑的方法；和(iii)事先使用注塑机将有机树脂注射模塑到模具中的方法，并且随后在加热时将硅橡胶组合物注射到模具中。此硅橡胶组合物可以是液体、油灰或糊状物，但优选地是液体或糊状物，因为其易于模塑。硅橡胶组合物的固化条件包括满足以下的温度和时间：形状或质量不改变以便实现对有机树脂的较强粘着性。条件取决于有机树脂的类型，但可以在包括80℃到180℃的温度和0.2分钟到30分钟的模塑时间的条件下获得整体模具。
获自上文所述的硅橡胶组合物的硅橡胶的肖氏A级硬度(硬度计)优选地不大于80，可替代地不大于60。
[复合材料]
本发明的复合材料包含：通过固化上述硅橡胶组合物而形成的硅橡胶；和有机树脂，其中硅橡胶粘附到有机树脂。
有机树脂的实例包括丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚苯/苯乙烯混合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、含氟聚合物、液晶树脂、聚醚酰亚胺、苯酚树脂、环氧树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、这些有机树脂的衍生物和其两种或更多种类型的混合物。
此类复合材料具有硅橡胶和有机树脂用作一个整体部分的结构。此类复合材料的实例包括移动电话、便携式电信装置、游戏装置、手表、接收器、DVD装置、MD装置、CD装置、精度电子器件、电绝缘体、单线涂层、微波、冰箱、电子炊具、阴极TV、薄膜显示器(如液晶TV或等离子体TV)，各种家用装置、复印机、打印机、传真机、办公室装置、连接器密封件、火花塞盖、各种传感器部件、汽车部件、体育产品、潜水面具、潜水设备、呼吸面罩、通风机波纹管、气囊式导管、橡胶接头、薄膜、开关盖、医疗产品或装置、管或阀、橡皮奶头和奶瓶奶嘴。
[实例]
下文将使用实例和比较实例进一步详细描述本发明的硅橡胶组合物和复合材料。应注意，本发明不受以下实例的描述的限制。在25℃下测量粘度。
[硅橡胶硬度]
通过使用50吨热压机在120℃下加热硅橡胶组合物10分钟来生产厚度为2mm的硅橡胶薄片。使用肖氏A级硬度计测量在25℃下的硅橡胶薄片的硬度。
[评估粘着性]
将硅橡胶组合物施用到测试片，并且随后置于预加热的不锈钢模具中。除聚酯树脂之外，使用50吨热压机在120℃下模塑测试片4分钟。在剥离测试之前，将测试片储存在老化室(25℃，50％RH)中过夜。在25℃下90°剥离测试的速率是50mm/min。另外，在剥离测试之后，测量硅橡胶未能聚集的面积相对于硅橡胶粘着面积的比例，并表示为CF(％)。
[参考实例1]
首先，100.0质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，具有40,000mPa·s的粘度，48质量份的煅制二氧化硅，其BET比表面积是300m2/g(由Wacker制造的HDK T30P)；在室温下使用罗斯混合器(Ross mixer)捏合18.0质量份的六甲基二硅氮烷、0.5质量份的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷以及6.0质量份的水。随后，通过在减压下在150℃下加热和混合一小时来制备粘度为520mPa·s的硅橡胶基质(1)。
[参考实例2]
首先，100.0质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，具有40,000mPa·s的粘度，48质量份的煅制二氧化硅，其BET比表面积是300m2/g(由Wacker制造的HDK T30P)；在室温下使用罗斯混合器捏合22.5质量份的六甲基二硅氮烷、0.5质量份的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷以及7.5质量份的水。随后，通过在减压下在150℃下加热和混合一小时来制备粘度为567mPa·s的硅橡胶基质(2)。
[参考实例3]
首先，100.0质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，具有40,000mPa·s的粘度，48质量份的煅制二氧化硅，其BET比表面积是300m2/g(由Wacker制造的HDK T30P)；在室温下使用罗斯混合器捏合9.0质量份的六甲基二硅氮烷、0.5质量份的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷以及3.0质量份的水。随后，通过在减压下在150℃下加热和混合一小时来制备粘度为745mPa·s的硅橡胶基质(3)。
[实例1]
首先，将6.5质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa·s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：
[式19]
Figure BDA0002508782250000171
二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有43mPa·s的粘度(以使得在本发明组合物中与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.5mol的量)；甲基氢环硅氧烷，其具有1mPa·s的粘度(以使得与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为0.9mol的量)；0.1质量份1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为170ppm的量)添加到参考实例1中制备的176.8质量份的硅橡胶基质(1)中，且随后在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。
[比较实例1]
首先，将6.5质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa·s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：
[式20]
Figure BDA0002508782250000172
二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有43mPa·s的粘度(以使得在本发明组合物中与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.5mol的量)；甲基氢环硅氧烷，其具有1mPa·s的粘度(以使得与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为0.9mol的量)；0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为170ppm的量)添加到参考实例3中制备的176.8质量份的硅橡胶基质(3)中，且随后在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。
[实例2]
首先，将15.6质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa.s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：
[式21]
Figure BDA0002508782250000181
甲基氢聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有20mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式22]
Figure BDA0002508782250000182
1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式23]
Figure BDA0002508782250000191
0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为140ppm的量)添加到160.0质量份的参考实例1中制备的硅橡胶基质(1)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。
[比较实例2]
首先，将15.6质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa.s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：
[式24]
Figure BDA0002508782250000192
甲基氢聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有20mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式25]
Figure BDA0002508782250000201
1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式26]
Figure BDA0002508782250000202
0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为140ppm的量)添加到160.0质量份的参考实例3中制备的硅橡胶基质(3)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。
[实例3]
首先，将15.6质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa.s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa.s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：
[式27]
Figure BDA0002508782250000211
甲基氢聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有20mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式28]
Figure BDA0002508782250000212
1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式29]
Figure BDA0002508782250000213
0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为170ppm的量)添加到160.0质量份的参考实例2中制备的硅橡胶基质(2)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。
[实例4]
首先，将5.9质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.2质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa·s的粘度；0.5质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：
[式30]
Figure BDA0002508782250000221
1.0质量份的由下式表示的四丙烯酸酯：
[式31]
Figure BDA0002508782250000222
甲基氢聚硅氧烷，其包括由(CH3)2HSiO1/2表示的硅氧烷单元和由SiO4/2单元表示的硅氧烷单元，并且具有25mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式32]
Figure BDA0002508782250000223
1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：
[式33]
Figure BDA0002508782250000231
0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为140ppm的量)添加到168.0质量份的参考实例1中制备的硅橡胶基质(1)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。
[表1]
Figure BDA0002508782250000232
[工业适用性]
本发明的硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂呈现极佳的粘着性，同时相对于用于对其进行模塑的模具呈现极佳的脱模性。因此，此硅橡胶组合物适合作为用于与有机树脂整体模塑的硅橡胶组合物。

Claims (10)

1.一种硅橡胶组合物，其包含：
(A)100质量份的在每个分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷；
(B)1到100质量份的二氧化硅填料；
(C)在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子并且不具有烯基的有机硅氧烷，其量使得所述组分中的所述与硅原子键结的氢原子是每1mol所述组合物中的总脂肪族饱和键0.5到5mol；
(D)催化量的硅氢化反应催化剂；和
(F)0.01到20质量份的粘着促进剂；
其中组分(B)是二氧化硅填料，其通过在部分或全部的组分(A)存在下，表面处理相对于100质量份的根据BET方法具有至少50m2/g比表面积的二氧化硅填料的至少30质量份的(E)表面处理剂而形成，其中组分(E)是六甲基二硅氮烷和/或四甲基二乙烯基二硅氮烷。
2.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其中组分(F)是至少一种类型的选自以下的化合物：丙烯酸化合物、甲基丙烯酸化合物、环氧化合物、在每个分子中具有至少一个亚苯基骨架的有机硅化合物和在每个分子中具有至少一个与硅原子键结的可水解基团的有机硅化合物。
3.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其中组分(F)是在每个分子中具有酯键的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物。
4.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其中组分(F)是至少一种类型的选自由以下通式表示的化合物的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物：
[式1]
Figure FDA0003593849680000021
[式2]
Figure FDA0003593849680000022
[式3]
Figure FDA0003593849680000023
[式4]
Figure FDA0003593849680000024
其中每个R1独立地是氢原子或甲基；R2是具有7到20个碳原子的芳烷基、苯氧烷基或苯氧基羟烷基；“a”是1到4的整数；每个“b”独立地是1到3的整数；并且“p”是4到12的整数。
5.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其进一步包含：(G)，所述(G)为组分(G-1)或组分(G-1)和(G-2)的混合物，其中(G-1)是在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个与硅原子键结的氢原子的有机硅氧烷；(G-2)是在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个烯基的有机硅氧烷，其量是每100质量份的组分(A)0.1到5质量份。
6.根据权利要求5所述的硅橡胶组合物，其中组分(G-1)是由以下通式表示的有机硅氧烷：
[式5]
Figure FDA0003593849680000031
其中每个R3独立地是氢基团、具有1到12个碳原子的烷基或具有6到12个原子的芳基，至少一个R3是所述氢原子并且至少一个R3是所述芳基；并且“m”是1到20的整数。
7.根据权利要求5所述的硅橡胶组合物，其中组分(G-2)是由以下通式表示的有机硅氧烷：
[式6]
Figure FDA0003593849680000032
其中每个R4独立地是具有2到12个碳原子的烯基、具有1到12个碳原子的烷基或具有6到12个碳原子的芳基，至少一个R4是所述烯基并且至少一个R4是所述芳基；并且“n”是0到20的整数。
8.根据权利要求5所述的硅橡胶组合物，其中组分(G)为组分(G-1)与组分(G-2)的混合物，所述组分(G-1)与组分(G-2)的质量比为1:10到10:1。
9.一种复合材料，其包含：通过使根据权利要求1至8中任一项所述的硅橡胶组合物固化而形成的硅橡胶；和有机树脂，其中所述硅橡胶粘附到所述有机树脂。
10.根据权利要求9所述的复合材料，其中所述有机树脂是至少一种类型的选自以下的有机树脂：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、含氟聚合物、液晶树脂、聚醚酰亚胺、苯酚树脂、环氧树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂。
CN201880076379.0A 2017-12-25 2018-12-10 硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料 Active CN111417687B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-248503 2017-12-25
JP2017248503 2017-12-25
PCT/JP2018/045255 WO2019131081A1 (ja) 2017-12-25 2018-12-10 シリコーンゴム組成物およびそれを用いてなる複合体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111417687A CN111417687A (zh) 2020-07-14
CN111417687B true CN111417687B (zh) 2022-06-03

Family

ID=67067226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880076379.0A Active CN111417687B (zh) 2017-12-25 2018-12-10 硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11492490B2 (zh)
EP (1) EP3733780A4 (zh)
JP (1) JP7131883B2 (zh)
KR (1) KR102664519B1 (zh)
CN (1) CN111417687B (zh)
TW (1) TW201930475A (zh)
WO (1) WO2019131081A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112334561B (zh) * 2018-06-28 2023-08-22 信越化学工业株式会社 用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷组合物
US20230323121A1 (en) * 2020-06-24 2023-10-12 Dow Global Technologies Llc Silicone rubber compositions
WO2022115397A1 (en) * 2020-11-30 2022-06-02 Dow Silicones Corporation Hydrosilylation cure inhibitors and use thereof
CN113897153B (zh) * 2021-10-15 2023-10-31 东莞市曦晨启明新材料科技有限公司 一种阻燃剂、有机硅灌封胶及其制备方法和应用
KR20240018238A (ko) * 2022-08-02 2024-02-13 주식회사 엘지화학 광변조 디바이스

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1781991A (zh) * 2004-11-18 2006-06-07 瓦克化学有限公司 加工时间长且储存稳定性高的可交联聚硅氧烷组合物
CN102190908A (zh) * 2011-03-16 2011-09-21 中国科学院化学研究所 一种表面改性的二氧化硅及其制备方法与应用
JP2012001673A (ja) * 2010-06-18 2012-01-05 Yokohama Rubber Co Ltd:The 付加硬化型シリコーン組成物及びそれを用いたコンデンサ
CN102827479A (zh) * 2012-08-20 2012-12-19 中昊晨光化工研究院有限公司 一种液体硅橡胶
CN103509345A (zh) * 2012-06-22 2014-01-15 信越化学工业株式会社 固化性树脂组合物、它的固化物及使用该固化物的光半导体装置
CN104419208A (zh) * 2013-09-05 2015-03-18 信越化学工业株式会社 加成固化型液态硅橡胶组合物和硅橡胶固化制品

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3944681B2 (ja) 2000-07-11 2007-07-11 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体
EP1660947A1 (en) * 2003-07-25 2006-05-31 Dow Corning Corporation Silicone rubber composition
WO2008020605A1 (fr) * 2006-08-14 2008-02-21 Dow Corning Toray Co., Ltd. Composition de caoutchouc de silicone pour le revêtement d'étoffe tissée et étoffe tissée revêtue
JP4704987B2 (ja) * 2006-09-11 2011-06-22 信越化学工業株式会社 押出成型用シリコ−ンゴム組成物
WO2010013847A1 (ja) * 2008-07-31 2010-02-04 東レ・ダウコーニング株式会社 多成分型スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法
JP5663035B2 (ja) * 2009-12-30 2015-02-04 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ エアバッグのシリコーンコーティング
JP5711357B2 (ja) * 2010-04-30 2015-04-30 東レ・ダウコーニング株式会社 液状硬化性シリコーンゴム組成物、および前記組成物の硬化物によってコーティングされた織物
WO2012115139A1 (ja) * 2011-02-23 2012-08-30 住友ベークライト株式会社 シリコーンゴム系硬化性組成物、成形体及び医療用チューブ
JP5748512B2 (ja) 2011-03-07 2015-07-15 信越化学工業株式会社 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物
JP5788839B2 (ja) 2012-08-03 2015-10-07 信越化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物、その硬化物及びそれを用いた光半導体デバイス
JP6047345B2 (ja) * 2012-09-05 2016-12-21 東レ・ダウコーニング株式会社 導電性スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物の製造方法、導電性シリコーンゴムスポンジおよびその製造方法
EP2915853B1 (en) * 2012-11-05 2021-04-28 Momentive Performance Materials Japan LLC Thermosetting silicone rubber composition
WO2015151480A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 東レ・ダウコーニング株式会社 金型表面離型処理用シリコーンゴム組成物、およびシリコーン硬化物の形成方法
JP2016145301A (ja) 2015-02-09 2016-08-12 信越化学工業株式会社 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物
KR20170118090A (ko) * 2015-02-16 2017-10-24 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 스펀지-형성성 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 스펀지
JP2016199680A (ja) * 2015-04-10 2016-12-01 信越化学工業株式会社 カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法
JP6384437B2 (ja) * 2015-09-17 2018-09-05 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物及び電力ケーブル
JP6524901B2 (ja) * 2015-12-08 2019-06-05 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物及びその硬化物
WO2017147061A1 (en) * 2016-02-23 2017-08-31 Dow Corning Corporation Selective adhesion silicone rubber
EP3478770B1 (en) * 2016-06-29 2023-03-29 Dow Toray Co., Ltd. Silicone rubber composition and composite made therefrom
JP6108015B2 (ja) 2016-07-19 2017-04-05 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム硬化物のモジュラスを低減する方法、及びシリコーンゴム組成物
JP6634988B2 (ja) * 2016-09-20 2020-01-22 信越化学工業株式会社 透明液状シリコーンゴム組成物
WO2018097125A1 (ja) * 2016-11-28 2018-05-31 東レ・ダウコーニング株式会社 スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ
US20200291187A1 (en) * 2017-06-02 2020-09-17 Dow Silicones Corporation Curable silicone composition with reduced mold fouling
JP7378199B2 (ja) 2017-07-05 2023-11-13 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 光硬化型ポリオルガノシロキサン組成物
JP2019031601A (ja) * 2017-08-07 2019-02-28 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーン組成物及びシリコーンゴム硬化物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1781991A (zh) * 2004-11-18 2006-06-07 瓦克化学有限公司 加工时间长且储存稳定性高的可交联聚硅氧烷组合物
JP2012001673A (ja) * 2010-06-18 2012-01-05 Yokohama Rubber Co Ltd:The 付加硬化型シリコーン組成物及びそれを用いたコンデンサ
CN102190908A (zh) * 2011-03-16 2011-09-21 中国科学院化学研究所 一种表面改性的二氧化硅及其制备方法与应用
CN103509345A (zh) * 2012-06-22 2014-01-15 信越化学工业株式会社 固化性树脂组合物、它的固化物及使用该固化物的光半导体装置
CN102827479A (zh) * 2012-08-20 2012-12-19 中昊晨光化工研究院有限公司 一种液体硅橡胶
CN104419208A (zh) * 2013-09-05 2015-03-18 信越化学工业株式会社 加成固化型液态硅橡胶组合物和硅橡胶固化制品

Also Published As

Publication number Publication date
EP3733780A1 (en) 2020-11-04
US20210054199A1 (en) 2021-02-25
TW201930475A (zh) 2019-08-01
KR102664519B1 (ko) 2024-05-16
JPWO2019131081A1 (ja) 2020-12-10
EP3733780A4 (en) 2021-10-06
JP7131883B2 (ja) 2022-09-06
WO2019131081A1 (ja) 2019-07-04
US11492490B2 (en) 2022-11-08
CN111417687A (zh) 2020-07-14
KR20200093587A (ko) 2020-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111417687B (zh) 硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料
CN109219638B (zh) 硅橡胶组合物以及由其制备的复合物
EP1225211B1 (en) Adhesive for silicone rubber
EP1836260B1 (en) Bonded composite of silicone resin and epoxy resin and a method for manufacturing thereof
EP2305765B1 (en) Addition curable self-adhesive silicone rubber composition
US8895678B2 (en) Cross-linkable silicone composition and cross-linked product thereof
JP2006348119A (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5158371B2 (ja) 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物
EP1788032B1 (en) Use of basic carbonates for reducing the compression set in addition curing silicone compositions
JP2011137103A (ja) 硬化性シリコーン組成物
JP6108015B2 (ja) シリコーンゴム硬化物のモジュラスを低減する方法、及びシリコーンゴム組成物
JP2015017198A (ja) シリコーンゴム硬化物のモジュラスを低減する方法、シリコーンゴム組成物及び硬化物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant