CN111417679A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：第一共聚物，该第一共聚物包含共轭二烯类聚合物、来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；第二共聚物，该第二共聚物包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；以及，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，2.0重量份至10重量份的第三共聚物，该第三共聚物具有包含来自聚亚烷基二醇的单元的软链段和包含来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元和来自直链脂肪族二元醇的单元的硬链段；和2.5重量份至10重量份的第四共聚物，该第四共聚物包含来自芳香族二羧酸的单元、来自直链脂肪族二元醇的单元和来自环状脂肪族二元醇的单元。

Description

热塑性树脂组合物
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年01月10日提交的韩国专利申请No.10-2018-0003197和于2019年01月09提交的韩国专利申请No.10-2019-0002852的优先权和权益，这两项专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，更具体地，涉及一种耐化学性和抗冲击性两者均优异并且在商业化过程中表现出优异的尺寸稳定性的热塑性树脂组合物。
背景技术
丙烯腈/丁二烯/苯乙烯接枝共聚物由于其优异的机械性能和加工性能而被广泛用于包括电气和电子产品以及办公自动化设备的各种应用。然而，由于树脂本身不具有阻燃性，因此添加阻燃剂和阻燃助剂以赋予树脂阻燃性。
然而，添加阻燃剂和阻燃助剂会导致机械性能和耐化学性显著降低。
为了解决该问题，已经提出添加热塑性聚酯弹性体作为添加剂。然而，由于热塑性聚酯弹性体非常昂贵，因此热塑性树脂组合物的生产成本增加，并且具有在商业化过程中总体积过度降低因此尺寸稳定性降低的问题。
发明内容
技术问题
本发明旨在提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物耐化学性和抗冲击性两者均优异并且在商业化过程中表现出优异的尺寸稳定性。
技术方案
根据本发明的一个实施方案，提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：第一共聚物，该第一共聚物包含共轭二烯类聚合物、来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；第二共聚物，该第二共聚物包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；以及，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，2.0重量份至10重量份的第三共聚物，该第三共聚物具有包含来自聚亚烷基二醇的单元的软链段和包含来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元和来自直链脂肪族二元醇的单元的硬链段；和2.5重量份至10重量份的第四共聚物，该第四共聚物包含来自芳香族二羧酸的单元、来自直链脂肪族二元醇的单元和来自环状脂肪族二元醇的单元。
有益效果
根据本发明的热塑性树脂组合物能够在耐化学性和抗冲击性方面优异并且在商业化过程中表现出优异的尺寸稳定性。并且，所述热塑性树脂组合物可以表现出优异的阻燃性。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应理解为局限于常用含义或词典中的含义，并且基于发明人可以适当地定义术语的概念以便以最佳方式描述他们的发明的原则，术语和词语应当理解为与发明的技术范围一致的含义和概念。
在本发明中，共轭二烯类聚合物的平均粒径可以定义为对应于基于累积体积的粒径分布曲线中的百分之五十以上的粒径。
在本发明中，共轭二烯类聚合物的平均粒径可以在用60ml的蒸馏水稀释5％的聚合物悬浮液然后收集5ml稀释后的悬浮液之后，使用Nicomp Nano设备(商品名：N3000，由PSS Nicomp制造)测量。
在本发明中，可以通过将预定量作为第一共聚物的接枝共聚物加入到溶剂中，然后使用振动器溶解，使用离心机离心并且干燥以得到不溶成分，然后使用不溶成分的重量和以下等式来计算接枝度。具体而言，可以通过将预定量的接枝共聚物加入到丙酮中；将已经通过使用振动器(商品名：SI-600R，由Lab.Companion制造)振动而释放的接枝共聚物溶解24小时；使用离心机将所得物在14,000rpm下离心1小时；然后使用真空干燥机(商品名：DRV320DB，由Advantec制造)在140℃下干燥2小时以得到不溶成分，然后使用不溶成分的重量和以下等式来计算接枝度。
接枝度(％)＝[(Y-(X×R))/(X×R)]×100
Y：不溶成分的重量
X：在得到不溶成分的情况下加入的接枝共聚物的重量
R：在得到不溶成分的情况下加入的接枝共聚物中的共轭二烯类聚合物的分数
在本发明中，第一共聚物的壳的重均分子量可以指接枝聚合到共轭二烯类聚合物上的包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元的共聚物的重均分子量。
在本发明中，将在接枝度的测量过程中得到的不溶成分溶解在1重量％浓度的四氢呋喃(THF)中然后通过1μm的过滤器过滤之后，可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)以相对于标准聚苯乙烯(PS)样品的相对值来测量第一共聚物的壳的重均分子量。
在本发明中，重均分子量可以使用选自THF、氯仿和氯酚中的一种或多种作为洗脱溶剂通过GPC(Waters Breeze)以相对于标准PS样品的相对值来测量。
根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物包含：1)第一共聚物，该第一共聚物包含共轭二烯类聚合物、来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；2)第二共聚物，该第二共聚物包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；以及，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，3)2.0重量份至10重量份的第三共聚物，该第三共聚物具有包含来自聚亚烷基二醇的单元的软链段和包含来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元和来自直链脂肪族二元醇的单元的硬链段；和4)2.5重量份至10重量份的第四共聚物，该第四共聚物包含来自芳香族二羧酸的单元、来自直链脂肪族二元醇的单元和来自环状脂肪族二元醇的单元。
根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物还可以包含：5)阻燃剂和6)阻燃助剂。
下文中，将详细描述根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物。
1.第一共聚物
所述第一共聚物是接枝共聚物，并且包含共轭二烯类聚合物、来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元。
所述第一共聚物可以赋予热塑性树脂组合物优异的耐化学性、抗冲击性、热稳定性、着色性能、抗疲劳性、刚性和加工性能。
所述共轭二烯类聚合物可以包括通过由聚合共轭二烯类单体制得的共轭二烯类聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合而制备的改性共轭二烯类聚合物。
所述共轭二烯类单体可以是选自1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯和戊间二烯中的一种或多种，并且，特别地，优选是1,3-丁二烯。
所述共轭二烯类聚合物可以是共轭二烯类橡胶聚合物。
相对于所述第一共聚物的总重量，所述共轭二烯类聚合物的含量可以为45重量％至75重量％、50重量％至70重量％或55重量％至65重量％，并且含量优选为55重量％至65重量％。当共轭二烯类聚合物的含量落入上述范围内时，第一共聚物的抗冲击性和加工性能可以进一步得到改善。
所述共轭二烯类聚合物的平均粒径可以为0.20μm至0.5μm、0.25μm至0.4μm或0.30μm至0.35μm，并且所述平均粒径优选为0.30μm至0.35μm。当共轭二烯类聚合物的平均粒径落入上述范围内时，第一共聚物的机械性能可以进一步得到改善。
所述来自芳香族乙烯基类单体的单元可以是来自选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自苯乙烯的单元。
相对于第一共聚物的总重量，所述来自芳香族乙烯基类单体的单元的含量可以为15重量％至45重量％、20重量％至40重量％或25重量％至35重量％，并且含量优选为25重量％至35重量％。当来自芳香族乙烯基类单体的单元的含量落入上述范围内时，热塑性树脂组合物的耐化学性、刚性、抗冲击性、加工性能和表面光泽可以进一步得到改善。
所述来自乙烯基氰基类单体的单元可以是来自选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自丙烯腈的单元。
相对于第一共聚物的总重量，所述来自乙烯基氰基类单体的单元的含量可以为1重量％至20重量％、3重量％至17重量％或5重量％至12重量％，并且含量优选为5重量％至12重量％。当来自乙烯基氰基类单体的单元的含量落入上述范围内时，热塑性树脂组合物的耐化学性、刚性、抗冲击性、加工性能和表面光泽可以进一步得到改善。
所述第一共聚物的接枝度可以为10％至60％、20％至50％或30％至40％，并且优选为30％至40％。当第一共聚物的接枝度落入上述范围内时，可以协调地实现第一共聚物的热稳定性和机械性能。
所述第一共聚物的壳的重均分子量可以为10,000g/mol至150,000g/mol、30,000g/mol至120,000g/mol或50,000g/mol至100,000g/mol，并且重均分子量优选为50,000g/mol至100,000g/mol。当第一共聚物的壳的重均分子量落入上述范围内时，容易控制聚合反应，并且协调地实现机械性能和加工性能。
所述第一共聚物的壳可以包含与共轭二烯类聚合物接枝聚合的来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元。
所述第一共聚物优选是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯接枝共聚物。
所述第一共聚物可以通过选自乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合中的一种或多种方法，并且，特别地，优选使用乳液聚合，在共轭二烯类聚合物的存在下，通过使芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体聚合来制备。
2.第二共聚物
第二共聚物包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元。
所述第二共聚物可以协调地赋予热塑性树脂组合物性能，即，机械性能、流动性和耐热性。
所述来自芳香族乙烯基类单体的单元可以是来自选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自苯乙烯的单元。
所述来自乙烯基氰基类单体的单元可以是来自选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自丙烯腈的单元。
所述第二共聚物可以以85:15至60:40、80:20至65:35或75:25至70:30的重量比，优选以65:35或75:25至70:30的重量比，包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元。当来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元的重量比落入上述范围内时，可以协调地赋予热塑性树脂组合物性能，即，机械性能、流动性和耐热性。
所述第二共聚物的重均分子量可以为100,000g/mol至180,000g/mol、120,000g/mol至160,000g/mol或130,000g/mol至150,000g/mol，并且重均分子量优选为130,000g/mol至150,000g/mol。当第二共聚物的重均分子量落入上述范围内时，容易控制聚合反应，并且协调地实现机械性能和加工性能。
所述第二共聚物可以是选自苯乙烯/丙烯腈共聚物和α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物中的一种或多种，并且，特别地，优选是苯乙烯/丙烯腈共聚物。
所述第二共聚物可以通过选自乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合中的一种或多种方法，并且，特别地，优选使用本体聚合，通过使芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的聚合来制备。
第一共聚物和第二共聚物的重量比可以为15:85至45:55、20:40至40:60或25:75至35:65，并且优选为25:75至35:70。当重量比落入上述范围内时，表现出优异的机械强度、耐化学性、加工性能、热稳定性和抗冲击性。
3.第三共聚物
第三共聚物具有包含来自聚亚烷基二醇的单元的软链段和包含来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元和来自直链脂肪族二元醇的单元的硬链段。
所述第三共聚物可以是热塑性聚酯弹性体。第三共聚物具有优异的与第一共聚物的相容性，并且可以改善热塑性树脂组合物的抗冲击性和耐化学性，并且使阻燃性的降低最小化。
所述来自聚亚烷基二醇的单元可以是来自选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚(1,2-丁二醇)、聚戊二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚辛二醇、聚壬二醇、聚癸二醇和α-氢-ω-羟基聚(氧-1,4-丁烷二基)中的一种或多种的单元。特别地，优选是来自选自聚丙二醇和α-氢-ω-羟基聚(氧-1,4-丁烷二基)中的一种或多种的单元，并且更优选是来自α-氢-ω-羟基聚(氧-1,4-丁烷二基)的单元。
所述来自芳香族二羧酸的单元可以是来自选自1,4-苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和1,5-萘二甲酸中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自1,4-苯二甲酸的单元。
所述来自芳香族二羧酸酯的单元可以是来自选自对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯和2,6-萘二甲酸二甲酯中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自对苯二甲酸二甲酯的单元。
所述来自直链脂肪族二元醇的单元可以是来自选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自1,4-丁二醇的单元。
所述硬链段可以以50:50至75:25或50:50至65:35的重量比，优选以50:50至65:35的重量比，包含来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元和来自直链脂肪族二元醇的单元。当来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元与来自直链脂肪族二元醇的单元的重量比落入上述范围内时，抗冲击性、机械强度、耐热性、耐化学性和加工性能进一步得到改善。
所述第三共聚物可以以50:50至30:70或50:50至35:65的重量比，优选以50:50至35:65的重量比，包含软链段和硬链段。当软链段和硬链段的重量比落入上述范围内时，第三共聚物的抗冲击性、加工性能、耐化学性和阻燃性进一步得到改善。
所述第三共聚物的重均分子量可以为50,000g/mol至200,000g/mol或100,000g/mol至150,000g/mol，并且所述重均分子量优选为100,000g/mol至150,000g/mol。当第三共聚物的重均分子量落入上述范围内时，抗冲击性和加工性能可以进一步得到改善。
所述第三共聚物的根据ASTM D1238测量的熔体流动指数(230℃，2.16kg)为0.1g/10min至30g/10min、0.5g/10min至25g/10min或3g/10min至10g/10min，并且熔体流动指数优选为3g/10min至10g/10min。当第三共聚物的熔体流动指数落入上述范围内时，第三共聚物的耐热性、伸长率、拉伸强度和加工性能可以进一步得到改善。
所述第三共聚物可以通过聚酯与聚亚烷基二醇的熔融缩聚制备，所述聚酯通过芳香族二羧酸与直链脂肪族二元醇的酯化或芳香族二羧酸酯与直链脂肪族二元醇的酯交换来制备。在这种情况下，硬链段可以包含来自聚酯的单元，软链段可以包含来自聚亚烷基二醇的单元。
所述第三共聚物可以是选自1,4-苯二甲酸与1,4-丁二醇和α-氢-ω-羟基聚(氧-1,4-丁烷二基)的聚合物(CAS No.37282-12-5)和1,4-苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇和α-氢-ω-羟基聚(氧-1,4-丁烷二基)的聚合物(CAS No.9078-71-1)中的一种或多种。
所述第三共聚物可以通过上述方法直接制备或者可以是市售可得的共聚物。例如，可以使用由LG Chem Ltd.制造的PBT KEYFLEX BT2140D(商品名；CAS No.9078-71-1)或由LG Chem Ltd.制造的KEYFLEX BT2140D(商品名；CAS No.37282-12-5)。
相对于100重量份的第一共聚物和第二共聚物的总和，所述第三共聚物的含量为2.0重量份至10重量份，优选为2.5重量份至7重量份，更优选为5重量份至7重量份。当第三共聚物的含量小于上述范围时，热塑性树脂组合物的整体性能降低，并且不能赋予优异的耐化学性。当第三共聚物的含量大于上述范围时，生产成本会增加而没有额外的改善。另外，热塑性树脂组合物中的水分含量的百分数由于第三共聚物而增加，因此难以加工热塑性树脂组合物，并且在商业化过程中热收缩也增加，因此尺寸稳定性显著降低。
4.第四共聚物
所述第四共聚物包含来自芳香族二羧酸的单元、来自直链脂肪族二元醇的单元和来自环状脂肪族二元醇的单元。
所述第四共聚物是改性聚酯，并且可以协调地赋予耐化学性和抗冲击性，同时赋予热塑性树脂组合物优异的耐化学性。另外，第四共聚物可以赋予热塑性树脂组合物优异的挤出成型性能和吹塑成型性能。另外，第四共聚物可以在热塑性树脂组合物的商业化过程中赋予优异的尺寸稳定性。另外，由于第四共聚物可以辅助第三共聚物，因此可以减少昂贵的第三共聚物的用量，从而可以降低热塑性树脂组合物的生产成本。
所述来自芳香族二羧酸的单元可以是来自选自1,4-苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和1,5-萘二甲酸中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自1,4-苯二甲酸的单元。
相对于第四共聚物的总重量，所述来自芳香族二羧酸的单元的含量可以为10重量％至70重量％或45重量％至65重量％，并且所述含量优选为45重量％至65重量％。当来自芳香族二羧酸的单元的含量落入上述范围内时，可以协调地实现耐热性、机械性能和加工性能。
所述来自直链脂肪族二元醇的单元可以是来自选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自1,2-乙二醇的单元。
相对于第四共聚物的总重量，所述来自直链脂肪族二元醇的单元的含量可以为1重量％至50重量％或3重量％至30重量％，并且含量优选为3重量％至30重量％。当来自直链脂肪族二元醇的单元的含量落入上述范围内时，协调地实现耐化学性、抗冲击性、机械性能和加工性能。
所述来自环状脂肪族二元醇的单元可以是来自选自1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或多种的单元，并且，特别地，优选是来自1,4-环己烷二甲醇的单元。
相对于第四共聚物的总重量，所述来自环状脂肪族二元醇的单元的含量可以为20重量％至50重量％或25重量％至45重量％，并且含量优选为25重量％至45重量％。当来自环状脂肪族二元醇的单元的含量落入上述范围内时，表现出优异的透明性、耐化学性和加工性能。
所述第四共聚物的重均分子量可以为50,000g/mol至400,000g/mol或60,000g/mol至300,000g/mol，并且所述重均分子量优选为60,000g/mol至300,000g/mol。当第四共聚物的重均分子量落入上述范围内时，协调地实现耐化学性、耐热性、加工性能和机械性能。
所述第四共聚物优选为1,4-苯二甲酸与1,4-环己烷二甲醇和1,2-乙二醇的聚合物(CAS No.25038-91-9)。
所述第四共聚物可以直接制备或者可以是市售可得的共聚物。例如，可以使用由SK Chemicals制造的JN100(商品名)。
相对于100重量份的第一共聚物和第二共聚物的总和，所述第四共聚物的含量可以为2.5重量份至10重量份，优选为2.5重量份至7重量份。当第四共聚物的含量小于上述范围时，抗冲击性和耐化学性会降低，而当第四共聚物的含量大于上述范围时，阻燃性会降低。
5.阻燃剂
阻燃剂可以被包含以赋予热塑性树脂组合物阻燃性。
所述阻燃剂可以是卤素系阻燃剂，并且，特别地，优选使用溴系阻燃剂。当使用溴系阻燃剂时，在热塑性树脂组合物被制成薄膜时，可以实现优异的阻燃效果。
所述溴系阻燃剂可以是选自四溴双酚A、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、1,2-双(2,4,6-三溴苯基)乙烷、八溴-1,3,3-三甲基-1-苯基茚满、四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基醚)和2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪中的一种或多种，并且，特别地，优选是2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪。
相对于100重量份的第一共聚物和第二共聚物的总和，所述阻燃剂的含量可以为10重量份至30重量份或15重量份至25重量份，并且所述含量优选为15重量份至25重量份。当阻燃剂的含量落入上述范围内时，即使在热塑性树脂组合物被加工成薄膜时，也可以实现优异的阻燃性，并且可以赋予热塑性树脂组合物更优异的流动性。
6.阻燃助剂
所述阻燃助剂可以以如下方式辅助阻燃剂：即使当热塑性树脂组合物中包含少量的阻燃剂时，热塑性树脂组合物也能实现优异的阻燃性。
所述阻燃助剂优选为三氧化锑。
相对于100重量份的第一共聚物和第二共聚物的总和，所述阻燃助剂的含量可以为1重量份至15重量份或3重量份至8重量份，并且所述含量优选为3重量份至8重量份。当阻燃助剂的含量落入上述范围内时，可以实现优异的阻燃性而不降低热塑性树脂组合物的其它性能。
根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物还可以包含添加剂，并且所述添加剂可以是选自冲击改性剂、热稳定剂、抗滴落剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线阻挡剂、颜料和无机填料中的一种或多种。
在下文中，将参考实施例详细描述本发明，以使本领域技术人员可以容易地实施本发明。然而，本发明可以以多种不同的形式来实现，因此，本发明不限于在本说明书中描述的实施例。
实施例和比较例
以下实施例和比较例中使用的组分的规格如下。
(A)第一共聚物：使用由LG Chem Ltd.制造的DP270M(通过平均粒径为0.3μm的丁二烯橡胶聚合物与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚而制备的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯接枝共聚物)。
(B)第二共聚物：使用由LG Chem Ltd.制造的90HR(苯乙烯/丙烯腈共聚物)。
(C)第三共聚物：使用由LG Chem Ltd.制造的PBT KEYFLEX BT2140D(1,4-苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇和α-氢-ω-羟基聚(氧-1,4-丁烷二基)的聚合物(CAS No.9078-71-1))。
(D)第四共聚物：使用由SK Chemicals制造的JN100(1,4-苯二甲酸与1,4-环己烷二甲醇和1,2-乙二醇的聚合物(CAS No.25038-91-9))。
(E)阻燃剂：使用由Woojin Copolymer Co.，Ltd.制造的SR245(2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪)。
(F)阻燃助剂：使用三氧化锑。
将组分(A)至(F)放入亨舍尔混合机中，其含量列于下面表1和表2中，并且均匀混合以制备热塑性树脂组合物。
实验例
将根据实施例和比较例的各个热塑性树脂组合物放入设定为230℃的双螺杆挤出机中并且挤出以制备粒料。注入粒料以制备样品，并且通过如下所述的方法评价样品的性能，其结果示于下面表1和表2中。
(1)ESCR：将通过上述注入制备的尺寸为3.2mm为注方法评价样品的性能，其的样品固定在曲率为1.5的夹具上，向其施用冰醋酸(醋酸：99.5重量％)，然后观察样品是否断裂或破裂10分钟。在10分钟内，样品没有断裂或破裂的情况表示为“合格”，而样品断裂或破裂的情况表示为“失败”。
(2)冲击强度(kg·cm/cm，1/4英寸)：根据ASTM D256测量。在这种情况下，冲击强度为30kg·cm/cm以上表示优异的抗冲击性。
(3)阻燃性：使用样品(厚度：1/12英寸)通过UL-94垂直燃烧试验进行评价。
(4)收缩率(％)：根据ISO 294-4/ASTM D955，使用VMA-4540设备(可购自NikonCorporation)，使用厚度为2mm的样品在纵向(MD)上测量，并且在样品注入后24小时进行测量。在这种情况下，收缩率为0.45％至0.65％表示优异的尺寸稳定性。
[表1]
Figure BDA0002518923700000121
[表2]
Figure BDA0002518923700000131
参照表1和表2，可以确认，实施例1至实施例5在耐化学性、抗冲击性、阻燃性和尺寸稳定性的所有方面均优异。另一方面，可以确认，不包含第三共聚物和第四共聚物的比较例1表现出差的耐化学性和抗冲击性。另外，可以确认，不包含第三共聚物的比较例2表现出降低的耐化学性，而不包含第四共聚物的比较例3和比较例4表现出过度增加的收缩率，因此尺寸稳定性降低。特别地，可以确认，比较例4因为包含过量的第三共聚物使得热塑性树脂组合物中的阻燃剂的比例降低而表现出降低的阻燃性。
同时，包含第三共聚物和第四共聚物两者但是含量未落入本发明中提出的范围内的比较例5和比较例6表现出差的耐化学性和抗冲击性。

Claims (13)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：第一共聚物，该第一共聚物包含共轭二烯类聚合物、来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；第二共聚物，该第二共聚物包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元；以及，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，2.0重量份至10重量份的第三共聚物，该第三共聚物具有包含来自聚亚烷基二醇的单元的软链段和包含来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元和来自直链脂肪族二元醇的单元的硬链段；和2.5重量份至10重量份的第四共聚物，该第四共聚物包含来自芳香族二羧酸的单元、来自直链脂肪族二元醇的单元和来自环状脂肪族二元醇的单元。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述共轭二烯类聚合物的平均粒径为0.2μm至0.5μm。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第一共聚物是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯接枝共聚物。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第二共聚物是选自苯乙烯/丙烯腈共聚物和α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，所述第三共聚物的含量为2.5重量份至7重量份。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第三共聚物中的所述来自聚亚烷基二醇的单元是来自选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚(1,2-丁二醇)、聚戊二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚辛二醇、聚壬二醇、聚癸二醇和α-氢-ω-羟基聚(氧-1,4-丁烷二基)中的一种或多种的单元，
所述来自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸酯的单元是来自选自1,4-苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯和2,6-萘二甲酸二甲酯中的一种或多种的单元，
所述来自直链脂肪族二元醇的单元是来自选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种的单元。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，所述第四共聚物的含量为2.5重量份至7重量份。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第四共聚物中的所述来自芳香族二羧酸的单元是来自选自1,4-苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和1,5-萘二甲酸中的一种或多种的单元，
所述来自直链脂肪族二元醇的单元是来自选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种的单元，
所述来自环状脂肪族二元醇的单元是来自选自1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或多种的单元。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，还包含阻燃剂和阻燃助剂。
10.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，所述阻燃剂的含量为10重量份至30重量份。
11.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，所述阻燃剂是选自四溴双酚A、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、1,2-双(2,4,6-三溴苯基)乙烷、八溴-1,3,3-三甲基-1-苯基茚满、四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基醚)和2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪中的一种或多种。
12.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述第一共聚物和所述第二共聚物的总和，所述阻燃助剂的含量为1重量份至15重量份。
13.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，所述阻燃助剂为三氧化锑。
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