CN111393817A - 一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子复合材料领域,尤其涉及一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物及其制备方法。本发明提供的聚乳酸立构复合物由原料物熔融共混后等温结晶制成;所述原料物包括:左旋聚乳酸50重量份;右旋聚乳酸50重量份;相容性共混物10~20重量份;增韧剂10~20重量份;所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;所述增韧剂包括醋酸乙烯‑月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸‑己内酯共聚物;所述等温结晶的温度为90~140℃。本发明通过严格控制原料物中左旋聚乳酸和右旋聚乳酸的用量配比,以及添加相容性共混物和增韧剂,并采用等温结晶工艺,使得提供的聚乳酸立构复合物的立构复合结晶度和韧性得到了明显提高。
Description
技术领域
本发明属于高分子复合材料领域,尤其涉及一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物及其制备方法。
背景技术
聚乳酸是以植物资源为原料发酵得到乳酸后经化学合成的高分子材料,废弃后可在微生物等作用下完全分解成水、二氧化碳和有机质,对环境不造成污染,是典型的植物来源的完全生物降解塑料。由于聚乳酸具有完全的植物来源,完全的生物降解性和生物相容性、生物可吸收性以及易加工成型等优点,是石油基高分子材料的理想替代品,无论是在生物医用材料领域,还是在通用塑料领域,都展现出广阔的应用前景,可以有效解决传统材料带来的白色污染。近年来,随着生产规模的增大和合成成本的降低,聚乳酸塑料产品已经逐渐在市场上出现。然而,聚乳酸由于结晶缓慢,制品耐热性能较差,此外,聚乳酸脆性严重,这些缺点限制其广泛应用。
研究发现,左旋聚乳酸和右旋聚乳酸的立构复合是改善聚乳酸塑料耐热性和耐久性的有效的途径和方法之一。由于左旋聚乳酸和右旋聚乳酸可通过分子链间氢键相互作用紧密堆砌,从而形成具有高熔点(>220℃)的立构复合型聚乳酸。立构复合型聚乳酸的熔点高于220℃,比左旋聚乳酸或右旋聚乳酸各自形成的单组份(HC)晶体的熔点高出约50℃。此外,与单纯的左旋聚乳酸和右旋聚乳酸相比,立构复合型聚乳酸还表现出更加优异的拉伸强度和耐水解性能。
目前,立构复合型聚乳酸通常采用左旋聚乳酸和右旋聚乳酸熔融共混后再冷却结晶的方式制备得到,但由于冷却结晶过程中立构复合结晶与聚乳酸均质结晶相互竞争,导致最终获得的制品的立构复合结晶度较低,而且结晶发生的温度低、速度慢,制品脆性严重。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物及其制备方法,本发明提供的聚乳酸立构复合物中不含聚乳酸均质结晶,具有较高的立构复合结晶度和韧性。
本发明提供了一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物,由原料物熔融共混后等温结晶制成;
所述原料物包括:
所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;
所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物;
所述等温结晶的温度为90~140℃。
优选的,所述左旋聚乳酸的重均分子量为10万~30万;所述右旋聚乳酸的重均分子量为10万~30万。
优选的,所述聚醋酸乙烯酯的重均分子量为5万~15万;所述聚消旋乳酸的重均分子量为3万~10万。
优选的,所述醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物的重均分子量为3万~10万;所述消旋乳酸-己内酯共聚物的重均分子量为10万~20万。
优选的,月桂酸乙烯酯所对应的聚合物重复单元在所述醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物中的摩尔含量为5~15%;
己内酯所对应的聚合物重复单元在所述消旋乳酸-己内酯共聚物中的摩尔含量为15~25%。
本发明提供了一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将50重量份左旋聚乳酸、50重量份右旋聚乳酸、10~20重量份相容性共混物和10~20重量份增韧剂熔融共混,得到共混熔体;
所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物;
b)对所述共混熔体进行等温结晶,得到完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物;
所述等温结晶的温度为90~140℃。
优选的,所述熔融共混的温度为220~240℃。
优选的,所述熔融共混的时间为5~10min。
优选的,所述等温结晶的时间为3~60min。
优选的,进行所述熔融共混之前,先对各原料物进行真空干燥。
与现有技术相比,本发明提供了一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物及其制备方法。本发明提供的聚乳酸立构复合物由原料物熔融共混后等温结晶制成;所述原料物包括:左旋聚乳酸50重量份;右旋聚乳酸50重量份;相容性共混物10~20重量份;增韧剂10~20重量份;所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物;所述等温结晶的温度为90~140℃。本发明通过严格控制原料物中左旋聚乳酸和右旋聚乳酸的用量配比,以及添加一定量的相容性共混物和增韧剂,并采用等温结晶工艺,使得提供的聚乳酸立构复合物的立构复合结晶度和韧性得到了明显提高。本发明提供的聚乳酸立构复合物制备工艺简单,可实现大规模工业化生产,具有良好的市场前景。实验结果表明:本发明提供的聚乳酸立构复合物中不含聚乳酸均质结晶,立构复合结晶度≥40%,缺口冲击强度≥30kJ/m2,180℃下的储能模量>15MPa。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物,由原料物熔融共混后等温结晶制成;
所述原料物包括:
所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;
所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物;
所述等温结晶的温度为90~140℃。
本发明提供的聚乳酸立构复合物由原料物熔融共混后等温结晶制成,其中,所述原料包括左旋聚乳酸、右旋聚乳酸、相容性共混物和增韧剂。在本发明中,所述左旋聚乳酸的光学纯度优选为≥95%,更优选≥99%;所述左旋聚乳酸的重均分子量优选为10万~30万,具体可为10万、11万、12万、13万、14万、15万、16万、17万、18万、19万、20万、21万、22万、23万、24万、25万、26万、27万、28万、29万或30万。
在本发明中,所述右旋聚乳酸的光学纯度优选为≥95%,更优选≥99%;所述右旋聚乳酸的重均分子量优选为10万~30万,具体可为10万、11万、12万、13万、14万、15万、16万、17万、18万、19万、20万、21万、22万、23万、24万、25万、26万、27万、28万、29万或30万。在本发明中,以所述左旋聚乳酸在原料物中的含量为50重量份计,所述右旋聚乳酸在原料物中的含量也为50重量份,即二者的质量比为1:1。
在本发明中,所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;所述聚醋酸乙烯酯的重均分子量优选为5万~15万,具体可为5万、6万、7万、8万、9万、10万、11万、12万、13万、14万或15万;所述聚消旋乳酸的重均分子量优选为3万~10万,具体可为3万、4万、5万、6万、7万、8万、9万或10万。在本发明提供的一个实施例中,所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和聚消旋乳酸,所述聚醋酸乙烯酯和聚消旋乳酸的质量比优选为1:(0.1~10),具体可为1:0.3、1:0.5、1:0.7、1:1、1:2、1:3、1:4或1:5。在本发明中,以所述左旋聚乳酸在原料物中的含量为50重量份计,所述相容性共混物在原料物中的含量为10~20重量份,具体可为10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份。
在本发明中,所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物;所述醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物的重均分子量优选为3万~10万,具体可为3万、4万、5万、6万、7万、8万、9万或10万;月桂酸乙烯酯所对应的聚合物重复单元在所述醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物中的摩尔含量优选为5~15%,具体可为5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%或15%;所述消旋乳酸-己内酯共聚物的重均分子量优选为10万~20万,具体可为10万、11万、12万、13万、14万、15万、16万、17万、18万、19万或20万;己内酯所对应的聚合物重复单元在所述消旋乳酸-己内酯共聚物中的摩尔含量优选为15~25%,具体可为15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%或25%。在本发明提供的一个实施例中,所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和消旋乳酸-己内酯共聚物,所述醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和消旋乳酸-己内酯共聚物的质量比优选为1:(0.1~10),具体可为1:0.3、1:0.5、1:0.7、1:1、1:2、1:3、1:4或1:5。在本发明中,以所述左旋聚乳酸在原料物中的含量为50重量份计,所述增韧剂在原料物中的含量为10~20重量份,具体可为10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份。
在本发明中,所述熔融共混的温度优选为220~240℃,具体可为220℃、225℃、230℃、235℃或240℃;所述熔融共混的时间优选为5~10min,具体可为5min、6min、7min、8min、9min或10min。
在本发明中,所述等温结晶的温度为90~140℃,具体可为90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃或140℃;所述等温结晶的时间优选为3~60min,具体可为3min、5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。
本发明还提供了一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将50重量份左旋聚乳酸、50重量份右旋聚乳酸、10~20重量份相容性共混物和10~20重量份增韧剂熔融共混,得到共混熔体;
所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物;
b)对所述共混熔体进行等温结晶,得到完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物;
所述等温结晶的温度为90~140℃。
在本发明提供的制备方法中,首先将左旋聚乳酸、右旋聚乳酸、相容性共混物和增韧剂按比例熔融共混。其中,所述左旋聚乳酸、右旋聚乳酸、相容性共混物和增韧剂的具体信息和用量配比在上文中已经介绍,在此不再赘述;各原料物在进行所述熔融共混之前,优选先进行真空干燥,真空干燥后的原料物含水率优选≤200ppm;所述熔融共混的温度优选为220~240℃,具体可为220℃、225℃、230℃、235℃或240℃;所述熔融共混的时间优选为5~10min,具体可为5min、6min、7min、8min、9min或10min;所述熔融共混优选在密炼机中进行。熔融共混结束后,得到共混熔体。
在本发明提供的制备方法中,得到共混熔体后,对所述共混熔体进行等温结晶。在本发明中,所述共混熔体优选先制成片材,然后再进行等温结晶;所述制成片材的方式优选为热压;所述热压温度优选为220~240℃,具体可为220℃、225℃、230℃、235℃或240℃;所述热压的压力优选为5~20MPa,具体可为5MPa、10MPa、15MPa或20MPa;所述热压优选在平板硫化机上进行;所述片材的厚度优选为1~4mm,具体可为1mm、1.5mm、2mm、2.5mm、3mm、3.5mm或4mm。在本发明中,所述等温结晶的温度为90~140℃,具体可为90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃或140℃;所述等温结晶的时间优选为3~60min,具体可为3min、5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。等温结晶过程中,共混熔体内逐渐形成聚乳酸立构复合结晶;等温结晶结束后,得到本发明提供的完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物。
本发明提供的技术方案通过严格控制原料物中左旋聚乳酸和右旋聚乳酸的用量配比,以及添加一定量的相容性共混物和增韧剂,并采用等温结晶工艺,使得提供的聚乳酸立构复合物的立构复合结晶度和韧性得到了明显提高。更具体来说,本发明提供的产品及其制备方法至少具有如下优点:
1)本发明通过采用熔融加工的技术手段,在左旋聚乳酸和右旋聚乳酸的立构复合中同时添加相容性共混物和增韧剂,同时改善立构复合物的立构复合结晶度和韧性,工艺简单,可实现大规模工业化生产。
2)由于本发明使用的相容性共混物具有比左旋聚乳酸和右旋聚乳酸更低的玻璃化转变温度和分子量,因此在立构复合聚乳酸结晶过程中可完全形成立构化结晶,没有聚乳酸均质结晶,而且即使在高于SC晶体熔点以上的温度窗口(220℃以上)进行多次熔融加工后,经过结晶处理,也能得到晶体组成为100%立构化晶体的材料或制品,这为通过熔融加工成型技术来制备高性能的立构复合聚乳酸材料或制品提供了可能。
3)本发明优选采用醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物作为增韧剂,由于上述材料与聚乳酸具有较好的相容性,因而其与基体间的界面相互作用好,进而可减小增韧剂分散相的尺寸,有效提高增韧剂对于立构复合聚乳酸基体的增韧效率;另一方面,立构复合聚乳酸基体与增韧剂分散相之间的粘度比适中,可使最终得到的制品的分散相尺寸保持在最佳的增韧尺寸范围(0.2~0.5μm)内。
实验结果表明:本发明提供的聚乳酸立构复合物中不含聚乳酸均质结晶,立构复合结晶度≥40%,缺口冲击强度≥30kJ/m2,180℃下的储能模量>15MPa。
为更清楚起见,下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
将重均分子量为30万的左旋聚乳酸(光学纯度99%)50重量份,重均分子量为10万的右旋聚乳酸(光学纯度99%)50重量份,重均分子量为5万的聚醋酸乙烯酯10重量份,重均分子量为3万的醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物(月桂酸乙烯酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为8%)20重量份,于80℃真空干燥至含水率低于200ppm;将混合物料加入密炼机中,于温度240℃熔融共混10min,再在平板硫化机上240℃、10MPa下制成厚度为1mm的片材,在90℃下等温结晶60分钟,得到完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物片材。
对所得片材进行进行性能评价,具体评价指标如下:
1)结晶度:
将待测样品采用示差扫描量热仪(DSC)以10℃/min加热至250℃熔融,熔点在160~180℃之间为均质结晶,熔点在200~230℃之间为立构结晶。若所有样品没有冷结晶峰的出现,则说明在加工条件下,聚乳酸结晶完全。
2)缺口冲击强度:
测试依据国家标准GB/T1843-2008。
3)耐热性能:
在待测样品的DMA储能模量-温度曲线(储能模量随测试温度的升高而不断减小)上,180℃下对应的储能模量。
性能评价结果为:没有聚乳酸均质结晶,立构复合结晶度为40%;缺口冲击强度为45kJ/m2;180℃下的储能模量为18MPa。
实施例2
将重均分子量为10万的左旋聚乳酸(光学纯度96%)50重量份,重均分子量为20万的右旋聚乳酸(光学纯度98%)50重量份,重均分子量为10万的聚消旋乳酸20重量份,重均分子量为20万的消旋乳酸-己内酯共聚物(己内酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为20%)10重量份,于80℃真空干燥至含水率低于200ppm;将混合物料加入密炼机中,于温度220℃熔融共混5min,再在平板硫化机上220℃、10MPa下制成厚度为4mm的片材,在110℃下等温结晶3分钟,得到完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物片材。
采用实施例1的评价方法对所得片材进行性能评价,结果为:没有聚乳酸均质结晶,立构复合结晶度为42%;缺口冲击强度为30kJ/m2;180℃下的储能模量为19MPa。
实施例3
将重均分子量为20万的左旋聚乳酸(光学纯度98%)50重量份,重均分子量为20万的右旋聚乳酸(光学纯度99%)50重量份,重均分子量为10万的聚消旋乳酸5重量份,重均分子量为5万的聚醋酸乙烯酯5重量份,重均分子量为10万的醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物(月桂酸乙烯酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为8%)10重量份,重均分子量为10万的消旋乳酸-己内酯共聚物(己内酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为20%)10重量份,于80℃真空干燥至含水率低于200ppm;将混合物料加入密炼机中,于温度230℃熔融共混7min,再在平板硫化机上230℃、10MPa下制成厚度为2mm的片材,在140℃下等温结晶30分钟,得到完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物片材。
采用实施例1的评价方法对所得片材进行性能评价,结果为:没有聚乳酸均质结晶,立构复合结晶度为45%;缺口冲击强度为65kJ/m2;180℃下的储能模量为16MPa。
实施例4
将重均分子量为20万的左旋聚乳酸(光学纯度99%)50重量份,重均分子量为20万的右旋聚乳酸(光学纯度96%)50重量份,重均分子量为10万的聚消旋乳酸10重量份,重均分子量为5万的聚醋酸乙烯酯5重量份,重均分子量为10万的醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物(月桂酸乙烯酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为8%)5重量份,重均分子量为10万的消旋乳酸-己内酯共聚物(己内酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为20%)15重量份,于80℃真空干燥至含水率低于200ppm;将混合物料加入密炼机中,于温度230℃熔融共混7min,再在平板硫化机上230℃、10MPa下制成厚度为1mm的片材,在120℃下等温结晶20分钟,得到完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物片材。
采用实施例1的评价方法对所得片材进行性能评价,结果为:没有聚乳酸均质结晶,立构复合结晶度为43%;缺口冲击强度为50kJ/m2;180℃下的储能模量为17MPa。
对比例1
将重均分子量为20万的左旋聚乳酸(光学纯度99%)50重量份,重均分子量为20万的右旋聚乳酸(光学纯度96%)50重量份,于80℃真空干燥至含水率低于200ppm;将混合物料加入密炼机中,于温度230℃熔融共混7min,再在平板硫化机上230℃、10MPa下制成厚度为1mm的片材,在120℃下等温结晶20分钟,得到聚乳酸立构复合物片材。
采用实施例1的评价方法对所得片材进行性能评价,结果为:立构复合结晶度为10%,聚乳酸均质结晶度为30%;缺口冲击强度为6kJ/m2;180℃下的储能模量为0.9MPa。
对比例2
将重均分子量为20万的左旋聚乳酸(光学纯度99%)50重量份,重均分子量为20万的右旋聚乳酸(光学纯度96%)50重量份,重均分子量为10万的聚消旋乳酸10重量份,重均分子量为5万的聚醋酸乙烯酯5重量份,于80℃真空干燥至含水率低于200ppm;将混合物料加入密炼机中,于温度230℃熔融共混7min,再在平板硫化机上230℃、10MPa下制成厚度为1mm的片材,在120℃下等温结晶20分钟,得到完全立构化聚乳酸立构复合物片材。
采用实施例1的评价方法对所得片材进行性能评价,结果为:没有聚乳酸均质结晶,立构复合结晶度为42%;缺口冲击强度为7kJ/m2;180℃下的储能模量为21MPa。
对比例3
将重均分子量为20万的左旋聚乳酸(光学纯度99%)50重量份,重均分子量为20万的右旋聚乳酸(光学纯度96%)50重量份,重均分子量为10万的醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物(己内酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为20%)5重量份,重均分子量为10万的消旋乳酸-己内酯共聚物(己内酯所对应的聚合物重复单元在共聚物中的摩尔含量为20%)15重量份,于80℃真空干燥至含水率低于200ppm;将混合物料加入密炼机中,于温度230℃熔融共混7min,再在平板硫化机上230℃、10MPa下制成厚度为1mm的片材,在120℃下等温结晶20分钟,得到高韧性聚乳酸立构复合物片材。
采用实施例1的评价方法对所得片材进行性能评价,结果为:立构复合结晶度为15%,聚乳酸均质结晶度为27%;缺口冲击强度为45kJ/m2;180℃下的储能模量为0.5MPa。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的聚乳酸立构复合物,其特征在于,所述左旋聚乳酸的重均分子量为10万~30万;
所述右旋聚乳酸的重均分子量为10万~30万。
3.根据权利要求1所述的聚乳酸立构复合物,其特征在于,所述聚醋酸乙烯酯的重均分子量为5万~15万;
所述聚消旋乳酸的重均分子量为3万~10万。
4.根据权利要求1所述的聚乳酸立构复合物,其特征在于,所述醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物的重均分子量为3万~10万;
所述消旋乳酸-己内酯共聚物的重均分子量为10万~20万。
5.根据权利要求1所述的聚乳酸立构复合物,其特征在于,月桂酸乙烯酯所对应的聚合物重复单元在所述醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物中的摩尔含量为5~15%;
己内酯所对应的聚合物重复单元在所述消旋乳酸-己内酯共聚物中的摩尔含量为15~25%。
6.一种完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将50重量份左旋聚乳酸、50重量份右旋聚乳酸、10~20重量份相容性共混物和10~20重量份增韧剂熔融共混,得到共混熔体;
所述相容性共混物包括聚醋酸乙烯酯和/或聚消旋乳酸;所述增韧剂包括醋酸乙烯-月桂酸乙烯酯共聚物和/或消旋乳酸-己内酯共聚物;
b)对所述共混熔体进行等温结晶,得到完全立构化高韧性聚乳酸立构复合物;
所述等温结晶的温度为90~140℃。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述熔融共混的温度为220~240℃。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述熔融共混的时间为5~10min。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述等温结晶的时间为3~60min。
10.根据权利要求6~9任一项所述的制备方法,其特征在于,进行所述熔融共混之前,先对各原料物进行真空干燥。
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