CN111375374A - 一种负载型铜基吸附剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种负载型铜基吸附剂及其制备方法,所述制备方法包括如下内容:(1)将石油焦、含铜化合物及活化剂混合,混合均匀后活化;(2)活化结束后,在惰性气氛下降温,然后在惰性气氛与氧气的混合气体存在下进行进一步处理;(3)将步骤(2)所得样品与含有羟基的有机物溶液混合进行处理,所得样品经洗涤、干燥后得到吸附剂。克服了活性炭为载体的铜基吸附剂在制备过程中容易发生氧化物聚集的问题,具有活性组分高度分散,吸附性能优良等优点,且操作简单,生产成本低,环境污染小。

Description

一种负载型铜基吸附剂及其制备方法
技术领域
本发明属于石油化工领域,涉及一种吸附材料及其制备方法,尤其是涉及一种以活性炭为载体负载型铜基吸附剂及其制备方法。
背景技术
随着C1 化学的迅速发展,CO已经成为重要的基本化工原料。CO常常与 H2、N2、CO2及CH4等气体混合,而从含有这些气体的混合气中提纯CO或净化脱除CO在化学工业中是非常重要的问题。从混合气中提纯CO不仅可以为化工生产提供重要的原料,而且可以提高工业废气的有效利用率,同时可避免对环境造成的污染。此外,工业气体中微量CO的存在能引起一些合成反应的催化剂中毒,对工业生产极为不利,如合成氨工业的原料气中微量CO必须净化脱除,因此从混合气中净化脱除微量CO也显得尤为重要。在回收工艺上,与传统的深冷分离法和化学吸收法相比,吸附分离法具有明显的优越性,实现该工艺的关键是研发出针对CO的吸附容量大且吸附选择性高的吸附剂。
目前CO吸附剂的开发大都集中在将一价或二价铜盐负载到载体上,这些吸附剂能够吸附CO的机理主要是Cu( I )-CO络合物的形成。CN101927152A公开了一种高强度气体净化、分离吸附剂及其制备和应用,该吸附剂引入CeO2,以提高主活性组份Cu+或Cu2+离子的分散性,提高金属活性中心在载体表面的占有率,促使Cu+在反应中与CO有效络合,有效提高吸附剂的分离性能,但该方法操作时间较长。CN103230774A申请公开了一种含铜介孔吸附剂的制备方法,以正硅酸四乙酯向铜修饰介孔分子筛镀保护层,可避免高温自还原时氧化亚铜在载体上发生聚集,从而提高吸附剂的吸附性能。
综上所述,活性组分氧化亚铜在载体上的分散状态是影响吸附效果的重要因素,氧化物在载体上的高度分散能够大幅提高材料的吸附性能,但若氧化物发生聚集则会降低材料吸附性能。因此,如何研发一种负载氧化亚铜吸附剂的新方法,实现活性组分在载体上的高度分散,防止氧化物发生聚集是解决现有技术存在问题的关键。
发明内容
为克服现有技术中的不足,本发明提供了一种以活性炭为载体负载型铜基吸附剂及其制备方法。所述铜基吸附剂以石油焦基活性炭为载体,克服了活性炭为载体的铜基吸附剂在制备过程中容易发生氧化物聚集的问题,具有活性组分高度分散,吸附性能优良等优点,且操作简单,生产成本低,环境污染小。
本发明第一方面提供了一种负载型铜基吸附剂的制备方法,所述制备方法包括如下内容:
(1)将石油焦、含铜化合物及活化剂混合,混合均匀后活化;
(2)活化结束后,在惰性气氛下将温度降至200~300℃,然后在惰性气氛与氧气的混合气体存在下进行进一步处理;
(3)将步骤(2)所得样品与糖类化合物溶液混合进行处理;
(4)将步骤(3)所得样品经洗涤、干燥后得到吸附剂。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(1)中所述石油焦优选先进行预处理,所述预处理包括如下内容:
(1.1)将磷酸铵盐引入石油焦中,然后干燥;
(1.2)用含水蒸气气体对步骤(1.1)所得样品进行预处理。
上述方法中,步骤(1.1)中所述磷酸铵盐为磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种,优选为磷酸铵。
上述方法中,步骤(1.1)中所述将磷酸铵盐引入石油焦中的方法为按本领域公知的方法进行,包括等体积浸渍法、过饱和浸渍法、混捏法中的一种或几种,优选为过饱和浸渍法。
上述方法中,步骤(1.1)中所述干燥温度为60~120℃,优选干燥温度为80~100℃,干燥时间为2~8h,优选干燥时间为4~6h;所述干燥进一步优选在真空条件下进行。
上述方法中,步骤(1.1)中所述磷酸铵盐与石油焦的重量比为0.1~1:1,优选为0.3~0.8:1。
上述方法中,步骤(1.2)中所述含水蒸气气体为水蒸气、或者水蒸气与载气的混合气体,所述混合气体中水蒸气与载气的体积比为1:20~1:1,优选为1:10~1:2;所述载气为氮气或惰性气体、惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中的一种或多种。
上述方法中,步骤(1.2)中所述预处理过程包括第一段预处理、第二段预处理和冷却过程,其中,第一段预处理温度为150~250℃,优选为180~220℃,预处理时间为1~6h,优选为2~4h;第二段预处理温度为300~500℃,优选为350~450℃,预处理时间为1~6h,优选为2~4h,第二段预处理后再冷却至20~100℃,优选为40~80℃;所述冷却过程优选在氮气保护下进行。
上述方法中,步骤(1.2)中所述含水蒸气气体的体积空速为500~2000h-1
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(1)中所述含铜化合物为二价铜盐,进一步优选为甲酸铜、乙酸铜、草酸铜、硝酸铜、氯化铜、四氯合铜铜酸钠中的一种或几种,更进一步优选为四氯合铜酸钠。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(1)所述活化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠中的一种或几种,优选为氢氧化钾。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(1)中所述石油焦、含铜化合物(以Cu元素质量计)、活化剂的质量比为1:0.004~0.17:0.5~4,优选为1:0.02~0.12:1~3。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(1)中所述活化过程为:将石油焦、含铜化合物与活化剂混合均匀,在氮气或惰性气氛下,升温至活化温度,活化完成后降至200~300℃进行后续处理,其中所述惰性气氛为氦气或氩气中的一种或多种;活化温度为400~1000℃,优选为700~900℃,活化时间为5~240min,优选为10~120min。所述活化过程进一步优选在微波辐射条件下进行,所述微波频率为2450MHz或915MHz;所述微波功率,以每kg石油焦计,为1~10kw,优选为2~4kw。当在微波辐射条件下活化时,进一步优选包括两段活化,第一段在真空条件下,400~600℃下活化10~60min,恒温条件下,通入惰性气体或氮气至常压,继续在微波辐射条件下升温至700~900℃活化10~30min。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(2)中所述惰性气氛为氮气和/或惰性气体,所述惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中的一种或多种。步骤(2)中所述惰性气氛与氧气的混合气体中,氧气的体积分数为0.5%~5%。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(3)中所述糖类化合物为葡萄糖、乳糖、麦芽糖、果糖中的一种或几种,优选葡萄糖。所述糖类化合物溶液为含有上述糖类化合物的水溶液,浓度为5wt%~25wt%,优选为10wt%~20wt%。步骤(3)中所述糖类化合物溶液与步骤(2)所得样品的质量比为1~5,优选为2~4。所述采用糖类化合物溶液进行处理的具体方法如下:将含有上述糖类化合物的水溶液加入步骤(2)所得的样品中,在温度50~90℃下混合处理20~60min。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(4)中所述洗涤为水洗,首先将步骤(3)所得样品与去离子水混合,混合均匀后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性。所述步骤(3)所得样品与去离子水质量比为1:5~1:30,优选为1:10~1:20。
本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法中,步骤(4)中所述干燥温度为100~200℃,优选干燥温度为120~180℃,干燥时间为2~10h,优选干燥时间为4~8h;所述干燥优选在真空条件下进行。
本发明第二方面提供一种采用上述方法制备的负载型铜基吸附剂。
上述吸附剂中,所述吸附剂包括活性组分和载体,所述活性组分为Cu,载体为石油焦基活性炭,活性组分Cu以元素计含量为1wt%~25wt%,优选5wt%~20wt%;载体含量为76wt%~98wt%,优选为81wt%~94wt%。
上述吸附剂中,所述的吸附剂性质如下:比表面积为1000~3500m2/g,优选为1500~3500m2/g;活性组分嵌入石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层,活性组分金属晶粒尺寸为1~5nm,优选为1.5~3.5nm。
本发明第三方面提供一种上述吸附剂的应用。本发明所述负载型铜基吸附剂,可以用于一氧化碳的分离、炼厂干气中乙烯和乙烷的吸附分离、吸附脱硫、吸附甲苯等。
与现有技术相比,本发明涉及的负载型铜基吸附剂的制备方法具有如下优点:
1、本发明提供的负载型铜基吸附剂具有比表面积大,孔容高,孔径分布集中,活性组分高度分散等优点,且操作简单,生产成本低。
2、本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法,在石油焦活化过程中引入活性金属Cu,利用活化剂进入石油焦体相生成的扩散路径,在微波催化作用下,与非晶碳缺陷或石墨碳片层紧密结合,得到高分散且具有高温稳定性的吸附剂,解决了活性炭为载体的铜基吸附剂在制备过程中容易发生氧化物聚集的问题。
3、本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法,在石油焦活化过程中引入活性金属前躯体,可以使活性金属分子更好的分散于熔融态活化剂中,进一步促进活性金属进入石油焦内部;当活性金属前驱体以酸根形式存在,可以更容易进入石油焦基活性炭内部。其原因在于石油焦在活化剂作用下,活性位点发生反应后生成带正电空穴,酸根阴离子更易结合与插层。
4. 本发明所述负载型铜基吸附剂活性组分稳定性好,使用前无需活化,具有高效的分离特性。
5、本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法,通过对石油焦进行预处理,将磷酸铵盐引入石油焦中,然后再采用含水蒸气气体对其进行处理,这样促进磷酸铵盐在石油焦内部分解生成氨气和磷酸,生成的氨气为石油焦的进一步活化提供了更多的初孔,同时,生成的磷酸还可作为活化剂对石油焦进行初步活化,造就发达的孔隙结构。解决了由于石油焦结构致密,结晶度高,缺乏活化所需要的初孔,需要在惰性气氛下采用大碱焦比的强碱来活化成孔而造成设备腐蚀严重和生产成本较高的问题。
6、本发明所述负载型铜基吸附剂的制备方法,通过磷酸铵盐分解产生的磷酸对石油焦起到了初步活化作用,然后再进行后续的活化剂活化,两种活化相结合的方式,不仅提高了活化效果,而且还可以进一步降低碱活化剂用量,大大降低了吸附剂生产成本,而且环境污染小。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的技术内容和效果,但不因此限制本发明。
以下实施例及比较例中吸附剂比表面采用低温N2吸附方法测得;活性组分晶粒尺寸采用X射线宽化法测定。
实施例1
将100g石油焦研磨至粉状,然后与9.47g四氯合铜酸钠及300g氢氧化钠混合均匀,置于管式炉中,于氮气气氛下,升温至800℃活化40min。活化结束后,在氮气气氛下将温度降至200℃,通入5%(体积分数)O2/Ar混合气体处理10min。
称取适量浓度为10wt%的葡萄糖水溶液,加入上述得到的样品中,于50℃水浴中搅拌60min。将所得样品研磨成粉状,称重,按质量比1:15与去离子水混合,充分搅拌,然后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性,所得固体样品置于真空干燥箱中,真空条件下,150℃干燥6h,即制得以元素计质量占吸附剂百分含量为5%Cu的吸附剂,记为C-1。
实施例2
将100g石油焦研磨至粉状,然后与46.83g四氯合铜酸钠及300g碳酸氢钾混合均匀,置于微波频率为2450MHz的微波加热炉中,在微波功率为0.3kw的条件下,于氮气气氛下升温至900℃活化20min。活化结束后,在氮气气氛下将温度降至300℃,通入5%(体积分数)O2/Ar混合气体处理30min。
称取适量浓度为20wt%的葡萄糖水溶液,加入上述得到的样品中,于90℃水浴中搅拌20min。将所得样品研磨成粉状,称重,按质量比1:15与去离子水混合,充分搅拌,然后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性,所得固体样品置于真空干燥箱中,真空条件下,150℃干燥6h,即制得以元素计质量占吸附剂百分含量为20%Cu的吸附剂,记为C-2。
实施例3
将100g石油焦研磨至粉状,然后与32.56g四氯合铜酸钠及300g氢氧化钾混合均匀,置于微波频率为2450MHz的微波加热炉中,抽真空,在微波功率为0.3kw的条件下,升温至500℃,恒定40min,然后通入氮气至常压,继续在微波功率为0.3kw条件下升温至800℃活化20min。活化结束后,在氮气气氛下将温度降至250℃,通入5%(体积分数)O2/Ar混合气体处理20min。
称取适量浓度为15wt%的葡萄糖水溶液,加入上述得到的样品中,于70℃水浴中搅拌40min。将所得样品研磨成粉状,称重,按质量比1:15与去离子水混合,充分搅拌,然后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性,所得固体样品置于真空干燥箱中,真空条件下,150℃干燥6h,即制得以元素计质量占吸附剂百分含量为15%Cu的吸附剂,记为C-3。
实施例4
称取50g磷酸铵,溶于200mL去离子水中,得到溶液A;将100g石油焦研磨至粉状,然后加入溶液A中,放置1.5h,然后过滤,所得固体样品放入烘箱中于110℃下干燥5h。在 200℃下,采用水蒸气对上述干燥后的固体样品预处理3h(水蒸气气体的体积空速为1200h-1),再将温度升至400℃,继续预处理3h,然后在氮气保护下冷却至60℃,得到预处理石油焦。
将100g上述石油焦研磨至粉状,然后与32.56g四氯合铜酸钠及300g氢氧化钾混合均匀,置于微波频率为2450MHz的微波加热炉中,抽真空,在微波功率为0.3kw的条件下,升温至400℃,恒定60min,然后通入氮气至常压,继续在微波功率为0.3kw条件下升温至700℃活化30min。活化结束后,在氮气气氛下将温度降至250℃,通入5%(体积分数)O2/Ar混合气体处理20min。
称取适量浓度为15wt%的葡萄糖水溶液,加入上述得到的样品中,于70℃水浴中搅拌40min。将所得样品研磨成粉状,称重,按质量比1:15与去离子水混合,充分搅拌,然后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性,所得固体样品置于真空干燥箱中,真空条件下,150℃干燥6h,即制得以元素计质量占吸附剂百分含量为15%Cu的吸附剂,记为C-4。
实施例5
称取70g磷酸二氢铵,溶于200mL去离子水中,得到溶液A;将100g石油焦研磨至粉状,然后加入溶液A中,放置1.5h,然后过滤,所得固体样品放入烘箱中于110℃下干燥5h。在 200℃下,采用水蒸气对上述干燥后的固体样品预处理3h(水蒸气气体的体积空速为800h-1),再将温度升至400℃,继续预处理3h,然后在氮气保护下冷却至60℃,得到预处理石油焦。
将100g上述石油焦研磨至粉状,然后与31.29g硝酸铜及300g氢氧化钾混合均匀,置于微波频率为2450MHz的微波加热炉中,抽真空,在微波功率为0.3kw的条件下,升温至600℃,恒定20min,然后通入氮气至常压,继续在微波功率为0.3kw条件下升温至900℃活化10min。活化结束后,在氮气气氛下将温度降至250℃,通入5%(体积分数)O2/Ar混合气体处理20min。
称取适量浓度为15wt%的葡萄糖水溶液,加入上述得到的样品中,于70℃水浴中搅拌40min。将所得样品研磨成粉状,称重,按质量比1:15与去离子水混合,充分搅拌,然后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性,所得固体样品置于真空干燥箱中,真空条件下,150℃干燥6h,即制得以元素计质量占吸附剂百分含量为15%Cu的吸附剂,记为C-5。
实施例6
称取80g磷酸氢铵,溶于200mL去离子水中,得到溶液A;将100g石油焦研磨至粉状,然后加入溶液A中,放置1.5h,然后过滤,所得固体样品放入烘箱中于110℃下干燥5h。在 200℃下,采用水蒸气与氮气体积比为1:2的混合气体对上述干燥后的固体样品预处理3h(混合气体的体积空速为800h-1),再将温度升至400℃,继续预处理3h,然后在氮气保护下冷却至60℃,得到预处理石油焦。
将100g上述石油焦研磨至粉状,然后与32.56g四氯合铜酸钠及300g氢氧化钾混合均匀,置于微波频率为2450MHz的微波加热炉中,抽真空,在微波功率为0.3kw的条件下,升温至400℃,恒定60min,然后通入氮气至常压,继续在微波功率为0.3kw条件下升温至700℃活化30min。活化结束后,在氮气气氛下将温度降至250℃,通入5%(体积分数)O2/Ar混合气体处理20min。
称取适量浓度为15wt%的葡萄糖水溶液,加入上述得到的样品中,于70℃水浴中搅拌40min。将所得样品研磨成粉状,称重,按质量比1:15与去离子水混合,充分搅拌,然后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性,所得固体样品置于真空干燥箱中,真空条件下,150℃干燥6h,即制得以元素计质量占吸附剂百分含量为15%Cu的吸附剂,记为C-6。
对比例
将100g石油焦研磨至粉状,然后与300g氢氧化钾混合均匀,置于微波频率为2450MHz的微波加热炉中,抽真空,在微波功率为0.3kw的条件下,升温至500℃,恒定40min,然后通入氮气至常压,继续在微波功率为0.3kw条件下升温至800℃活化20min。
将上述活化后的样品研磨成粉状,称重,按质量比1:15与去离子水混合,充分搅拌,然后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性,所得固体样品置于真空干燥箱中,真空条件下,150℃干燥6h。
称取32.56g四氯合铜酸钠溶于100mL去离子水中,加入至上述步骤真空干燥后样品中,搅拌均匀,老化2h,然后置于真空干燥箱中,在真空条件下,150℃干燥6h,干燥后的样品在氮气气氛下于700℃下焙烧6h,即制得以元素计质量占吸附剂百分含量为15%Cu的吸附剂,记为D-1。
评价条件:吸附剂装填在固定床吸附器中,装填量为55g,所使用原料气中氢气含量为99%,CO含量为1%,在吸附温度为25℃,吸附压力为1bar的条件下,测定样品的CO动态吸附容量,结果列于表1中。
表1吸附剂性质及反应性能
Figure 149380DEST_PATH_IMAGE002

Claims (26)

1.一种负载型铜基吸附剂的制备方法,所述制备方法包括如下内容:
(1)将石油焦、含铜化合物及活化剂混合,混合均匀后活化;
(2)活化结束后,在惰性气氛下将温度降至200~300℃,然后在惰性气氛与氧气的混合气体存在下进行进一步处理;
(3)将步骤(2)所得样品与糖类化合物溶液混合进行处理;
(4)步骤(3)所得样品经洗涤、干燥后得到吸附剂。
2.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述石油焦先进行预处理,所述预处理包括如下内容:
(1.1)将磷酸铵盐引入石油焦中,然后干燥;
(1.2)用含水蒸气气体对步骤(1.1)所得样品进行预处理。
3.按照权利要求2所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)中所述磷酸铵盐为磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种,优选为磷酸铵。
4.按照权利要求2所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)中所述干燥温度为60~120℃,优选干燥温度为80~100℃,干燥时间为2~8h,优选干燥时间为4~6h;所述干燥进一步优选在真空条件下进行。
5.按照权利要求2所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)中所述磷酸铵盐与石油焦的重量比为0.1~1:1,优选为0.3~0.8:1。
6.按照权利要求2所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.2)中所述含水蒸气气体为水蒸气、或者水蒸气与载气的混合气体,所述混合气体中水蒸气与载气的体积比为1:20~1:1,优选为1:10~1:2;所述载气为氮气或惰性气体、惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中的一种或多种。
7.按照权利要求2所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.2)中所述预处理过程包括第一段预处理、第二段预处理和冷却过程,其中,第一段预处理温度为150~250℃,优选为180~220℃,预处理时间为1~6h,优选为2~4h;第二段预处理温度为300~500℃,优选为350~450℃,预处理时间为1~6h,优选为2~4h,第二段预处理后再冷却至20~100℃,优选为40~80℃;所述冷却过程优选在氮气保护下进行。
8.按照权利要求2所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.2)中所述含水蒸气气体的体积空速为500~2000h-1
9.按照权利要求2所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述含铜化合物为二价铜盐,进一步优选为甲酸铜、乙酸铜、草酸铜、硝酸铜、氯化铜、四氯合铜酸钠中的一种或几种,更进一步优选为四氯合铜酸钠。
10.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述活化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠中的一种或几种,优选为氢氧化钾。
11.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述石油焦、含铜化合物(以Cu元素质量计)、活化剂的质量比为1:0.004~0.17:0.5~4,优选为1:0.02~0.12:1~3。
12.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述活化过程为:将石油焦、含铜化合物与活化剂混合均匀,在氮气或惰性气氛下,升温至活化温度,活化完成后降至200~300℃进行后续处理,其中所述活化温度为400~1000℃,优选为700~900℃,活化时间为5~240min,优选为10~120min。
13.按照权利要求12所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述活化过程在微波辐射条件下进行,所述微波频率为2450MHz或915MHz;所述微波功率,以每kg石油焦计,为1~10kw,优选为2~4kw。
14.按照权利要求13所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:当在微波辐射条件下活化时,分两段活化,第一段在真空条件下,400~600℃下活化10~60min,恒温条件下,通入惰性气体或氮气至常压,继续在微波辐射条件下升温至700~900℃活化10~30min。
15.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述惰性气氛为氮气和/或惰性气体,所述惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中的一种或多种。
16.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述惰性气氛与氧气的混合气体中,氧气的体积分数为0.5%~5%。
17.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述糖类化合物为葡萄糖、乳糖、麦芽糖、果糖中的一种或几种,优选葡萄糖。
18.按照权利要求17所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述糖类化合物溶液为含有上述糖类化合物的水溶液,浓度为5wt%~25wt%,优选为10wt%~20wt%。
19.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述糖类化合物溶液与步骤(2)所得样品的质量比为1~5,优选为2~4。
20.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述采用糖类化合物溶液进行处理为将含有上述糖类化合物的水溶液加入步骤(2)所得的样品中,在温度50~90℃下混合处理20~60min。
21.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述洗涤为水洗,首先将步骤(3)所得样品与去离子水混合,混合均匀后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性。
22.按照权利要求1所述负载型铜基吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述干燥温度为100~200℃,优选干燥温度为120~180℃,干燥时间为2~10h,优选干燥时间为4~8h;所述干燥优选在真空条件下进行。
23.一种负载型铜基吸附剂,其特征在于:所述吸附剂采用权利要求1-22中任一权利要求所述的方法制备。
24.按照权利要求23所述的负载型铜基吸附剂,其特征在于:所述吸附剂包括活性组分和载体,所述活性组分为Cu,载体为石油焦基活性炭,活性组分Cu以元素计含量为1wt%~25wt%,优选5wt%~20wt%;载体含量为76wt%~98wt%,优选为81wt%~94wt%。
25.按照权利要求24所述的吸附剂,其特征在于:所述的吸附剂性质如下:比表面积为1000~3500m2/g,优选为1500~3500m2/g;活性组分嵌入石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层,活性组分金属晶粒尺寸为1~5nm,优选为1.5~3.5nm。
26.一种权利要求23-25中任一权利要求所述的吸附剂在一氧化碳分离、炼厂干气中乙烯和乙烷的吸附分离、吸附脱硫、吸附甲苯中的应用。
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