CN107442107B - 一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107442107B
CN107442107B CN201710685202.8A CN201710685202A CN107442107B CN 107442107 B CN107442107 B CN 107442107B CN 201710685202 A CN201710685202 A CN 201710685202A CN 107442107 B CN107442107 B CN 107442107B
Authority
CN
China
Prior art keywords
anionic clay
mno
stirring
solution
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710685202.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107442107A (zh
Inventor
吴平霄
刘崇敏
朱能武
党志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201710685202.8A priority Critical patent/CN107442107B/zh
Publication of CN107442107A publication Critical patent/CN107442107A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107442107B publication Critical patent/CN107442107B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C02F2101/345—Phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明属于环境功能材料领域，公开了一种二氧化锰‑阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用。所述方法为：(1)将阴离子粘土与高锰酸钾溶液搅拌均匀，超声处理，搅拌吸附，得到悬浮浆液；(2)在搅拌的条件下，向悬浮浆液中加入强碱，随后缓慢滴入二价锰离子溶液，滴加完后继续搅拌，于50～80℃晶化16～24h，得到晶化产物；(3)将晶化产物进行洗涤，干燥，得到MnO2‑阴离子粘土复合材料。所述复合材料具有较好的催化性能，催化时间短，催化效率高；用于环境激素双酚a的降解。

Description

一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于环境功能材料的领域，涉及一种具有降解性能的阴离子粘土复合材料，特别涉及一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法，所述复合材料用于降解有机污染物，特别是降解环境激素。
背景技术
双酚A有机污染主要源于聚碳酸酯和环氧树脂的制造、塑料稳定剂和抗氧化剂及家用产品等，是一类重要的环境激素，已成为全球性最普遍的污染物之一。对有机污染物的去除，最理想的办法是将其完全矿化。因此，氧化降解是去除有机污染物最为理想的方法之一。
锰的自然资源丰富，锰在地壳中的丰度仅次于铁，价格低廉且无毒。二氧化锰是锰的重要化合物之一，在自然界中主要存在于矿石中，具有较强的氧化吸附能力，是某些环境中有机物降解的重要途径，并逐渐运用在水环境修复中。
已有较多的研究表明，二氧化锰能有效的氧化水体中的有机污染物，如酚类、醌类以及其他小分子有机物。但二氧化锰的氧化还原反应会产生一定的Mn2+，Mn2+会对水质产生一定的影响。另外，二氧化锰的氧化作用受水环境中pH值的影响较大。因此，其在水处理方面的应用受到了一定的限制作用。
基于以上，本发明设计出一种MnO2/阴离子粘土复合材料，此复合材料提高了二氧化锰的活性，具有较好的降解性能，可开发为应用于处理有机物污染的新型氧化剂，对环境中有机污染应急处理具有重大的现实意义。
发明内容
为克服现有技术中的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种具有催化降解性能的MnO2-阴离子粘土矿物(LDH)复合材料的制备方法。
本发明的另一个目的在于提供由上述制备方法得到的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料。
本发明的再一目的在于提供上述复合材料的应用。所述复合材料用于催化降解有机污染物，特别是环境激素，如：双酚A。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将阴离子粘土与高锰酸钾溶液搅拌均匀，超声处理，搅拌吸附，得到悬浮浆液；步骤(1)中所述超声处理的时间为10～20min，超声功率为200～800W；吸附的时间为12～48h；
(2)在搅拌的条件下，向步骤(1)的悬浮浆液中加入强碱，随后缓慢滴入二价锰离子溶液，滴加完后继续搅拌，于50～80℃条件下，晶化16～24h，得到晶化产物；步骤(2)中所述二价锰离子溶液为MnCl2溶液或MnSO4溶液，优选为MnCl2溶液；所述强碱为氢氧化钠或氢氧化钾，优选为氢氧化钠；所述继续搅拌的时间为1～3h；
(3)将步骤(2)的晶化产物进行洗涤，干燥，得到MnO2-阴离子粘土复合材料。
步骤(1)中所述阴离子粘土优选为镁铝阴离子粘土；所述阴离子粘土以干燥的形式使用或以反应母液的形式使用；
所述阴离子粘土通过以下方法制备得到：采用水将镁盐和铝盐配成混合溶液；在惰性氛围和搅拌的条件下，于30～40℃，用强碱溶液进行滴定，当混合溶液的pH为9～11时，停止滴定，继续搅拌，得到含有镁铝阴离子粘土的产物；或者将产物进行后续处理，得到干燥的镁铝阴离子粘土；所述后续处理是指于50～80℃进行老化处理，然后过滤、洗涤、干燥，得到镁铝阴离子粘土；
所述强碱溶液为0.1～1mol/L NaOH溶液；所述继续搅拌的时间为1～3h，所述老化时间为12～24h；所述混合溶液中镁离子和铝离子总的浓度为0.8～1.1mol/L。镁离子与铝离子的摩尔比为(1～3):1，优选为2:1。
步骤(1)中所述阴离子粘土与高锰酸钾的用量比为1g：(2～40)mmol，优选为1g：(10～20)mmol。
步骤(1)中所述高锰酸钾溶液的浓度为0.01～0.2mol/L；
步骤(2)中所述高锰酸钾与二价锰离子的摩尔比为2:3，即高锰酸钾与MnCl2或MnSO4的摩尔比为2:3。
步骤(2)中所述强碱的加入量为高锰酸钾质量的50％～51％。
步骤(3)中所述洗涤是指用水洗涤，所述干燥的条件为50～80℃下干燥12～24h。
所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料用于催化降解有机污染物，特别是环境激素，如：双酚A。
本发明的复合材料能够较好催化降解双酚A。
本发明的作用原理为：
(1)天然锰矿物为催化剂时，在水环境中的应用受到pH值的影响较大。本发明通过先吸附阴离子MnO2 -于LDH的层间中，可以先有效的固定Mn元素，再通过氧化作用在LDH层间或者表面生成MnO2，在此过程中，LDH起到了以下两个主要作用：一方面有效的保护了MnO2的催化效果；另一方面降低了Mn元素的溶出。
(2)高表面活性的LDH具有很强的离子交换性能，经过负载MnO2后，粘土矿物本身原有的物理化学性质发生较大的变化，可增强本身的降解能力。
所以MnO2-阴离子粘土复合材料具有比单纯MnO2或者单纯粘土矿物更高的催化性能。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明针对二氧化锰作为氧化剂存在着环境敏感度大(受pH影响大)、易产生二次污染等缺点，采用了一步负载的制备方法及工艺。首先用沉淀法制备了前驱体Mg2Al-LDH，然后通过吸附的方法，将含锰的阴离子MnO4 -吸附到其层间，再用MnCl2来还原作用制备成复合材料。本发明的制备方法操作简易，易于推广，实用性强，投资少，且反应条件温和，反应在常温常压下完成，无需特殊专用设备，能耗低，应用前景广阔。本发明选用LDH，既对锰催化效果具有保护作用，同时也解决了锰二次污染的问题。另外，LDH普遍存在于环境中，因此，所用的原料来源广泛并且无环境污染。本发明通过将MnO2负载于LDH上，所制备的复合材料催化性能好，并且在较短的时间能将污染物矿化。
附图说明
图1为实施例1～4制备的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的XRD图；其中0.01M-MnO2-LDH对应实施例1，0.05M-MnO2-LDH对应实施例2，0.1M-MnO2-LDH对应实施例3，0.2M-MnO2-LDH对应实施例4；
图2为实施例2～4制备的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的红外谱图；
图3为实施例3制备的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的SEM图；
图4为实施例1～4制备的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料在常温下对环境激素双酚a(BPA)的降解效果图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种具有降解性能的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料(0.01M-MnO2-Mg2Al阴离子粘土复合材料)的制备方法，包括以下步骤：
(1)准确称取Mg(NO3)2·6H2O 25.64g(0.10mol)，Al(NO3)3·9H2O 18.83g(0.05mol)，加入150mL去离子水中，搅拌超声使其溶解(Mg2+:Al3+的摩尔比＝2：1)，Mg2+和Al3+的总的浓度为1.0mol/L；在惰性气体保护和搅拌的条件下，于35℃，用1.0mol/L的NaOH溶液进行滴定，直至pH＝10(LHD结晶度较好)，继续搅拌1h，于60℃进行老化处理24h，然后过滤、洗涤、干燥(60℃烘干24h)，得到镁铝阴离子粘土(Mg2Al-LDH)；
(2)将1g的Mg2Al-LDH加入200ml 0.01mol/L高锰酸钾溶液中搅拌15min，在超声清洗机中超声15min(超声功率为400W)，再搅拌吸附24h，得到悬浮浆液；
(3)在搅拌的条件下，向步骤(2)的悬浮浆液中加入0.16g NaOH，随后缓慢滴入300ml 0.01mol/L的MnCl2溶液(KMnO4：MnCl2摩尔比为＝2:3)，滴加完后继续搅拌2h，于60℃条件下，晶化24h，得到晶化产物；
(4)将步骤(3)的晶化产物用去离子水4000rpm离心洗涤5次，60℃下真空干燥16h，研磨过200目筛，得到MnO2-阴离子粘土复合材料。本实施例制备的MnO2-阴离子粘土复合材料的XRD图如图1所示。
实施例2
一种具有降解性能的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料(0.05M-MnO2-Mg2Al阴离子粘土复合材料)的制备方法，包括以下步骤：
(1)镁铝阴离子粘土(Mg2Al-LDH)的制备与实施例1中步骤(1)相同；
(2)将1g的Mg2Al-LDH加入200ml 0.05mol/L高锰酸钾溶液中搅拌15min，在超声清洗机中超声15min(超声功率为400W)，再搅拌吸附24h，得到悬浮浆液；
(3)在搅拌的条件下，向步骤(2)的悬浮浆液中加入0.8g NaOH，随后缓慢滴入150ml 0.1mol/L的MnCl2溶液(KMnO4：MnCl2摩尔比为＝2:3)，滴加完后继续搅拌2h，于60℃条件下，晶化24h，得到晶化产物；
(4)将步骤(3)的晶化产物用去离子水4000rpm离心洗涤5次，60℃下真空干燥16h，研磨过200目筛，得到MnO2-阴离子粘土复合材料。本实施例制备的MnO2-阴离子粘土复合材料的XRD图如图1所示，红外谱图如图2所示。
实施例3
一种具有降解性能的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料(0.1M-MnO2-Mg2Al阴离子粘土复合材料)的制备方法，包括以下步骤：
(1)镁铝阴离子粘土(Mg2Al-LDH)的制备与实施例1中步骤(1)相同；
(2)将1g的Mg2Al-LDH加入200ml 0.1mol/L高锰酸钾溶液中搅拌15min，在超声清洗机中超声15min(超声功率为400W)，再搅拌吸附24h，得到悬浮浆液；
(3)在搅拌的条件下，向步骤(2)的悬浮浆液中加入1.6g NaOH，随后缓慢滴入300ml 0.1mol/L的MnCl2溶液(KMnO4：MnCl2摩尔比为＝2:3)，滴加完后继续搅拌2h，于60℃条件下，晶化24h，得到晶化产物；
(4)将步骤(3)的晶化产物用去离子水4000rpm离心洗涤5次，60℃下真空干燥16h，研磨过200目筛，得到MnO2-阴离子粘土复合材料。本实施例制备的MnO2-阴离子粘土复合材料的XRD图如图1所示；红外谱图如图2所示；透射电镜(SEM)图如图3所示。
实施例4
一种具有降解性能的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料(0.2M-MnO2-Mg2Al阴离子粘土复合材料)的制备方法，，包括以下步骤：
(1)镁铝阴离子粘土(Mg2Al-LDH)的制备与实施例1中步骤(1)相同；
(2)将1g的Mg2Al-LDH加入200ml 0.2mol/L高锰酸钾溶液中搅拌15min，在超声清洗机中超声15min(超声功率为400W)，再搅拌吸附24h，得到悬浮浆液；
(3)在搅拌的条件下，向步骤(2)的悬浮浆液中加入3.2g NaOH，随后缓慢滴入600ml 0.1mol/L的MnCl2溶液(KMnO4：MnCl2摩尔比为＝2:3)，滴加完后继续搅拌2h，于60℃条件下，晶化24h，得到晶化产物；
(4)将步骤(3)的晶化产物用去离子水4000rpm离心洗涤5次，60℃下真空干燥16h，研磨过200目筛，得到MnO2-阴离子粘土复合材料。本实施例制备的MnO2-阴离子粘土复合材料的XRD图如图1所示，红外谱图如图2所示。
实施例5
实施例1～4制备的MnO2-阴离子粘土复合材料用于降解环境中有机污染物双酚a：
测试条件：分别取0.05g实施例1～4制备的MnO2-阴离子粘土复合材料加入250mL浓度为10mg/L的双酚a溶液中，室温下搅拌，每隔一段时间取反应液1.0mL，并立即通过0.45μm的滤膜，用高效液相色谱测定双酚a浓度。测试结果如图4所示。图4为实施例1～4制备的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料在常温下对环境激素双酚a的降解效果图。
实验结果表明，复合材料对双酚a(BPA)的降解效果明显，特别是实施例3制备的复合材料(0.1M-MnO2-Mg2Al阴离子粘土复合材料)对双酚a的降解效果最好，并且在较短时间内就可以到达很高的降解率。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将阴离子粘土与高锰酸钾溶液搅拌均匀，超声处理，搅拌吸附，得到悬浮浆液；所述阴离子粘土为镁铝阴离子粘土；
(2)在搅拌的条件下，向步骤(1)的悬浮浆液中加入强碱，随后缓慢滴入二价锰离子溶液，滴加完后继续搅拌，于50～80℃条件下，晶化16～24h，得到晶化产物；
(3)将步骤(2)的晶化产物进行洗涤，干燥，得到MnO2-阴离子粘土矿物复合材料。
2.根据权利要求1所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述二价锰离子溶液为MnCl2溶液或MnSO4溶液；所述强碱为氢氧化钠或氢氧化钾；步骤(1)中所述阴离子粘土与高锰酸钾的用量比为1g：(2～40)mmol。
3.根据权利要求2所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述二价锰离子溶液为MnCl2溶液；所述强碱为氢氧化钠；步骤(1)中所述阴离子粘土与高锰酸钾的用量比为1g：(10～20)mmol。
4.根据权利要求3所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，其特征在于：所述阴离子粘土通过以下方法制备得到：采用水将镁盐和铝盐配成混合溶液；在惰性氛围和搅拌的条件下，于30～40℃，用强碱溶液进行滴定，当混合溶液的pH为9～11时，停止滴定，继续搅拌，得到含有镁铝阴离子粘土的产物；或者将产物进行后续处理，得到干燥的镁铝阴离子粘土；所述后续处理是指于50～80℃进行老化处理，然后过滤、洗涤、干燥，得到镁铝阴离子粘土。
5.根据权利要求4所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，其特征在于：所述强碱溶液为0.1～1mol/L NaOH溶液；所述继续搅拌的时间为1～3h，所述老化时间为12～24h；所述混合溶液中镁离子和铝离子总的浓度为0.8～1.1mol/L，镁离子与铝离子的摩尔比为(1～3):1。
6.根据权利要求1所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述高锰酸钾溶液的浓度为0.01～0.2mol/L；
步骤(2)中所述高锰酸钾与二价锰离子的摩尔比为2:3；
步骤(2)中所述强碱的加入量为高锰酸钾质量的50％～51％。
7.根据权利要求1所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述继续搅拌的时间为1～3h；
步骤(3)中所述洗涤是指用水洗涤，所述干燥的条件为50～80℃下干燥12～24h。
8.根据权利要求1～7任一项所述的制备方法得到的MnO2-阴离子粘土矿物复合材料。
9.根据权利要求8所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料的应用，其特征在于：所述MnO2-阴离子粘土矿物复合材料用于催化降解有机污染物环境激素。
CN201710685202.8A 2017-08-11 2017-08-11 一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用 Active CN107442107B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710685202.8A CN107442107B (zh) 2017-08-11 2017-08-11 一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710685202.8A CN107442107B (zh) 2017-08-11 2017-08-11 一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107442107A CN107442107A (zh) 2017-12-08
CN107442107B true CN107442107B (zh) 2020-06-19

Family

ID=60491964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710685202.8A Active CN107442107B (zh) 2017-08-11 2017-08-11 一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107442107B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108975445A (zh) * 2018-09-13 2018-12-11 华北电力大学 一种协同作用去除水中双酚a的方法及应用
CN113351153B (zh) * 2021-05-24 2022-08-09 桂林理工大学 一种MgFe-LDO-MnO2复合材料的制备方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103447026A (zh) * 2013-07-02 2013-12-18 天津大学 一种湿式催化氧化锰基催化剂及其制备方法
CN106076357A (zh) * 2016-06-12 2016-11-09 常州大学 一种磁性负载二氧化锰催化剂的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103447026A (zh) * 2013-07-02 2013-12-18 天津大学 一种湿式催化氧化锰基催化剂及其制备方法
CN106076357A (zh) * 2016-06-12 2016-11-09 常州大学 一种磁性负载二氧化锰催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"MnO2鋳型Co2+-Ni2+-Fe3+ LDHs多孔材料的制备及性质研究";党乔;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20150215;第19-21页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107442107A (zh) 2017-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Khusnun et al. Interaction between copper and carbon nanotubes triggers their mutual role in the enhanced photodegradation of p-chloroaniline
CN102049238B (zh) 一种选择性提取锂的离子筛及其应用
CN109225138B (zh) 一种高效吸附PTA废水中AOCs的改性活性炭及其制备方法
CN108543516B (zh) 一种锂离子选择性吸附剂、制备方法以及从卤水提锂的工艺
Cheng et al. Photocatalytic oxidation of glucose in water to value-added chemicals by zinc oxide-supported cobalt thioporphyrazine
CN108816265B (zh) 钒酸铋/氮掺杂碳量子点/氧化亚铜双z型光催化剂及其制备方法和应用
CN105854811A (zh) 海藻酸钠插层水滑石吸附剂的制备及应用
CN111450856B (zh) 以钒酸铋纳米片为前驱体制备超薄氯氧铋光催化剂的方法、超薄氯氧铋光催化剂及其应用
CN107442107B (zh) 一种二氧化锰-阴离子粘土复合材料及其制备方法与应用
WO2023216729A1 (zh) 一种回收废水中亚磷酸根离子的方法
CN109908926B (zh) 一种臭氧催化氧化催化剂的制备方法
US20220324718A1 (en) Method for preparing basic copper carbonate
CN110743537B (zh) 一种oms-2催化材料及其制备方法与应用
CN106587120A (zh) 一种基于层状复合金属氢氧化物的水处理剂及其制备方法
Saputra et al. High performance magnetic carbonaceous materials as a photo Fenton-like catalyst for organic pollutant removal
CN114262034A (zh) 一种利用聚乙烯醇/壳聚糖/石墨烯/亚铁氰化镍铜复合物分离盐湖卤水中铷的方法
CN112062203A (zh) 焙烧态Ca-Al类水滑石吸附去除水中腐殖酸的方法
CN108607500A (zh) 一种用于高镁锂比盐湖卤水提锂的凝胶吸附剂及制备方法
CN111151238B (zh) 一种钒酸铋异质结BiVO4/Bi25VO40材料及其制备方法和应用
CN112062201A (zh) 焙烧态水铝钙石吸附去除水中草甘膦的方法
CN109078644B (zh) 石墨烯负载Bi-BiOCl-TiO2光催化剂及制法
CN109908967B (zh) 一种复合载体材料及其制备方法
CN108585052B (zh) 一种非均相还原二氧化锰合成锰氧体锂离子筛前驱体Li1.6Mn1.6O4的方法
CN108514888B (zh) 一种多酸插层水滑石光催化材料的制备及光催化燃油深度脱硫体系
CN115715980A (zh) Mn3O4/CNTs类芬顿催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant