CN111362612B - 一种堆石坝c15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂 - Google Patents
一种堆石坝c15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂。本发明所述所述减水剂由单体A、B、C、D、E、F六种单体制得,所述单体A和B在聚羧酸主链和侧链上分别引入磷酸基团、磺酸基团,所述单体C为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或α‑烯基磺酸钠,所述单体D为聚丙烯酸钠,所述单体E为三乙醇胺,所述单体F为硫酸钠。本发明所述减水剂使混凝土稳定性好、流动性大,施工速度快、效率高,且混凝土早期强度和后期强度均有所提高;在堆石坝混凝土中,可以大量降低水泥用量,降低能耗,充分利用粉煤灰等工业废渣,混凝土成本降低30%以上,经济效益显著。
Description
技术领域
本发明属于混凝土外加剂技术领域,涉及一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂、其制备方法及应用。
背景技术
近年来国家对各种类型水利工程的不断重视,水利工程数量越来越多,新技术堆石坝C15自密实混凝土开始得到运用,其拥有水泥用量少(粉煤灰掺量> 70%)、成本低、施工速度快、效率高等诸多优点,但是堆石坝C15自密实混凝土使用现有的自密实聚羧酸减水剂稳定性和流动性差,影响施工进度,降低工程质量,填充不密实、留下空洞、石子粘结不牢固等还会给堆石坝体留下很多安全隐患,尤其部分地区由于砂石原材料比较差,更给施工增加难度和风险。主要原因是目前现有的自密实聚羧酸减水剂主要是针对房建市政或填充模板的中高标号自密实混凝土,水泥用量多,浆体足,而且主要是填充钢筋空隙或者模板,而水利工程坝体自密实混凝土设计强度低(C15),浆体少;堆石坝C15自密实混凝土使用大量粉煤灰等掺合料,导致现有的普通水工自密实混凝土专用聚羧酸减水剂也不能在大掺量低标号堆石坝自密实混凝土中使用,而且自密实混凝土填充的是不规则而且弯曲不连续的石子空隙,所以迫切需要开发一种满足低标号、大掺量粉煤灰的堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂。
堆石坝C15自密实混凝土采用先机械随机堆石整平(一般每层堆石高度 2m~3m),后用自密实混凝土填充石料空隙,然后往上逐层堆石浇筑的施工方案,由于石料存在级配,在运输、机械堆积、整平过程中又会造成一部分石料破碎,最终堆积起来的堆石内部空隙网络不均匀,部分最近通路的孔道容易被堵塞,需要混凝土从其他通路绕道来填充密实,而且路径都是随机组成的,粒径小的石块很容易增加阻力或者堵塞孔道,使得孔道蜿蜒弯曲,这就要求混凝土具有很高的流动性和稳定性,能够在弯曲不规则存在较大阻力的孔道里保持很好的流动性,填充满石料空隙。然而堆石坝C15自密实混凝土由于强度等级低,胶凝材料有限,而又由于孔道特殊,施工要求堆石坝C15自密实混凝土需要具有比普通自密实混凝土更高的流动性和稳定性,目前房建或者水工的自密实聚羧酸减水剂拌制的自密实混凝土很难满足这一要求。
堆石坝C15自密实混凝土粉煤灰掺量大,混凝土早期强度低,但是早期强度低不能满足连续施工的要求,影响施工进度,就需要通过设计独特的聚羧酸减水剂来解决这一问题;而且粉煤灰掺量大的混凝土,后期如果没有碱性条件推动掺合料反应,后期强度就比较低,所以也需要在减水剂中设计相应成分来推动和激发掺合料的中后期活性。堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂就需要解决早期强度、大流动性保持和稳定性的问题,同时需要保证后期强度。
CN100545120C中公布了一种自密实混凝土外加剂的制备方法,但混凝土稳定性不好,当泵送距离较远时,流动性变差,不能满足施工要求,而且仍然使用萘系,污染环境,减水率低。
CN104829159A中公布了一种CRTSⅢ型板自密实混凝土专用缓释可控型聚羧酸减水剂的制备方法,流动性保持和混凝土稳定性很好,但是该减水剂是运用于高铁CRTSⅢ型板式无砟轨道,和堆石坝C15自密实混凝土存在配合比、施工工艺等各方面的很大差距,无法在堆石坝C15自密实混凝土工程中运用。
CN105293987A中公布了一种水工自密实混凝土用聚羧酸系复配减水剂及其制备方法,但是如果运用于大掺量粉煤灰堆石坝C15自密实混凝土,该减水剂早期强度低,影响施工进度,而且后期强度也低,影响工程质量。
CN102936112A公布了一种适应于高强自密实混凝土的聚羧酸减水剂,但是该减水剂针对低标号堆石坝C15自密实混凝土稳定性差,流动性不易控制。
发明内容
本发明通过专门研发的堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂可以解决堆石坝C15自密实混凝土新技术标号低、粉煤灰掺量大、石子孔道弯曲不规则等技术难题,而且早期强度和后期强度高,施工速度快、效率高,经济效益显著;大掺量使用粉煤灰等工业废渣,节能环保。
本发明提供了一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂,由单体A、 B、C、D、E、F六种单体组成,每种物质分别发挥不同的作用;所述单体A、 B、C、D、E、F的摩尔比为5~6:3~5:0.005~0.01:0.005~0.01:0.26:0.2~0.8,其中单体C占反应总单体质量比≤0.1%,单体D占反应总单体质量比≤0.1%,单体E占反应总单体质量比≤3%,单体F占反应总单体质量比≤10%;
本发明中所述单体A为采用单体a、单体b、单体c按照摩尔比1~4:1:1~6 在引发剂Ⅰ和链转移剂Ⅰ作用下进行自由基共聚反应得到,其中单体a选自二元不饱和羧酸及其衍生物中的任意一种或几种混合,单体b为聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯单体,单体c为同时含有碳碳双键和磷酸基团的单体;
其中所述单体a为马来酸、富马酸、衣康酸及其一价碱金属盐、二价碱金属盐、铵盐中的任意一种或几种的混合;
所述单体b为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯中的任意一种或几种的混合;
所述单体c为甲基丙烯酞氧乙基磷酸酯、丙烯酞氧乙基磷酸酯中的任意一种或几种的混合;
所述引发剂Ⅰ为过硫酸盐或过氧化氢,引发剂Ⅰ摩尔数为制备单体A的反应总单体摩尔数的2%~5%;所述链转移剂Ⅰ为巯基乙酸或巯基乙醇,链转移剂Ⅰ摩尔数为制备单体A反应总单体摩尔数的1%~4%。
所述单体B为采用单体d、单体e、单体f、单体g按照摩尔比1~3:1~4:1:1~4 在引发剂Ⅱ和链转移剂Ⅱ作用下进行自由基共聚反应得到,其中所述单体d选自一元不饱和羧酸及其衍生物中的任意一种或几种混合,单体e为同时含有碳碳双键和磺酸基团的单体,单体f为甲基烯丙醇聚氧乙烯醚或异戊烯醇聚氧乙烯醚 (TPEG)单体,单体g为酞胺类单体;
其中所述单体d选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其钠盐、钾盐中的任意一种或几种的混合;所述单体e为甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠中的任意一种或两种的混合物;所述单体f优选异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)单体;所述单体g为丙烯酞胺、甲基丙烯酞胺中的任意一种或两种的混合物;
所述引发剂Ⅱ为过硫酸盐或过氧化氢,引发剂Ⅱ摩尔数为制备单体B的反应总单体摩尔数的2%~5%;链转移剂Ⅱ为疏基乙酸或疏基乙醇,链转移剂Ⅱ摩尔数为制备单体B的反应总单体摩尔数的1%~4%;
所述单体A和B在聚羧酸主链和侧链上引入不同种类和功能的基团(即磷酸基团、磺酸基团),分别发挥不同的作用,兼顾减水和保坍,有缓释水解的基团,有加速早期水泥水化的基团,在不同阶段发挥作用。
本发明所述单体C为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或α-烯基磺酸钠;所述单体C 起到增加流动性和流动性保持的作用,尤其是混凝土中砂的含泥量大的情况下,作用尤为突出;在后期,C还起到提高耐久性,抗渗抗冲刷的作用;所述单体C 优选脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。
本发明所述单体D为聚丙烯酸钠;所述单体D主要起到保持混凝土稳定性的作用,在大流动性的情况下,不泌水,不离析;
本发明所述单体E为三乙醇胺;所述单体E主要作用是促进早期水化,因为水泥用量少,粉煤灰等掺合料用量大,如果早期强度过低,影响后面的继续堆石逐层施工进度,尤其是冬季。
本发明所述单体F为硫酸钠;所述单体F起到促进早期水泥水化,避免混凝土凝结时间过长和早期强度过低,但主要作用是中后期激发粉煤灰的活性,避免后期强度一直处于很低的状态,保证在低水泥、大掺量粉煤灰的情况下的工程质量。
本发明所述一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂可以解决标号低、粉煤灰掺量大(大于70%)、孔道长而且弯曲不连续不规则的堆石坝C15自密实混凝土的施工难题,混凝土稳定性好,流动性大,可以提高施工效率;孔道填充密实,强度达到设计要求,不会给工程大坝留下安全隐患;同时可以节约大量水泥,降低能耗,混凝土成本降低30%以上,经济效益显著。
本发明所述一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂的制备方法,具体步骤如下:
(1)单体A的制备:将单体a、单体b、单体c、引发剂Ⅰ和链转移剂Ⅰ均加水溶解或稀释为溶液,并都分为2等份备用;首先,在1.5h内按照单体、引发剂和链转移剂的顺序匀速滴加完其中的一份,然后在1.5h~5h内,按照同样的顺序均匀滴加完另一份溶液,反应温度为70~90℃,全部滴加完成后,保温2h,最后向混合溶液中加入氢氧化钠溶液中和PH至6~7,用去离子水调节溶液质量分数为20%左右,得到所述单体A;
(2)单体B的制备:将单体d、单体e、单体f、单体g、引发剂Ⅱ及链转移剂Ⅱ提前加水溶解或者稀释成溶液,单体g的溶液均分为3等份,其余单体和链转移剂溶液均分为2等份;首先,将单体f和引发剂Ⅱ两种溶液先一次性加入反应容器中,然后在1.5h内按照单体、引发剂Ⅱ和链转移剂Ⅱ的顺序依次匀速滴加完其中一份溶液,另一份在1.5h~5h内按照单体、链转移剂Ⅱ的顺序匀速滴加完成,单体g在此阶段滴加2份,反应温度为70~90℃,最后向混合溶液中加入氢氧化钠溶液中和PH至6~7,用去离子水调节溶液质量分数为20%左右,得到所述单体B;
(3)将所述单体F使用前需要用60~90℃的水溶解后再冷却至常温;
(4)将单体C、D、E溶于水中制得溶液,将A、B、C、D、E、F六种单体溶液混合后制得本发明所述的堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂。
本发明所述一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂的应用方法,所述减水剂亦可适用于其他低标号、大掺量掺合料的自密实混凝土中。
本发明的有益效果:
(1)本发明能够为堆石坝C15自密实混凝土提供一种专用聚羧酸减水剂,使混凝土稳定性好、流动性大,施工速度快、效率高,且混凝土早期强度和后期强度均有所提高;
(2)本发明使用在堆石坝混凝土中,可以大量降低水泥用量,降低能耗,充分利用粉煤灰等工业废渣,混凝土成本降低30%以上,经济效益显著;
(3)本发明堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂,不同时使用缓凝剂,砂石骨料所占比例较高,胶凝材料用量少,且掺入大量掺合料,而且每次是分层浇筑,每层不会超过3米,所以不必考虑大体积混凝土的水化热过高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述,但不作为对本发明的限定。
实施例1
先制取A和B。
A的制备过程:使用衣康酸、甲氧基聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酞氧乙基磷酸酯、按照摩尔比3:1:5,使用引发剂过氧化氢(单体总摩尔数的3%),链转移剂疏基乙醇(单体总摩尔数的2%),反应温度为70℃,滴加反应,保温,冷却,用氢氧化钠调节PH至7,用去离子水调节浓度至20%。
B的制备过程:使用甲基丙烯酸、甲基烯丙基磺酸钠、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、甲基丙烯酞胺按照摩尔比3:2:1:4,使用引发剂过氧化氢(单体总摩尔数的4%),链转移剂疏基乙醇(单体总摩尔数的3%),反应温度为70℃,滴加反应,保温,冷却,用氢氧化钠调节PH至7,用去离子水调节浓度至20%。
C使用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠,D使用聚丙烯酸钠,E使用三乙醇胺,F 使用硫酸钠(F组份需要用60~90℃的水溶解后再冷却至常温)。
A、B、C、D、E、F六种物质的质量比按表1所示配制,溶解搅拌均匀。
表1各组分质量比
编号 | A/g | B/g | C/g | D/g | E/g | F/g |
1 | 500 | 500 | 0.6 | 0.6 | 26 | 30 |
2 | 400 | 600 | 0.6 | 0.6 | 26 | 30 |
3 | 600 | 400 | 0.6 | 0.6 | 26 | 30 |
4 | 500 | 500 | 0.5 | 0.5 | 26 | 30 |
5 | 500 | 500 | 0.55 | 0.55 | 26 | 30 |
云南某水库堆石坝C15自密实混凝土工程,坝体高50米,每层堆石高度2.5 米,由于地形限制,采用搅拌后混凝土直接从搅拌设备出料口泵送至浇筑部位。堆石坝C15自密实混凝土原材料参数如下:水泥:P·Ⅱ42.5水泥,比表面积 360m2/kg,3d强度17.4Mpa,28d强度46.0Mpa;Ⅱ级粉煤灰,需水量比98%,比表面积430m2/kg;细骨料:II区中砂,细度模数为2.5,表观密度2620kg/m3;粗骨料:5-20mm连续级配碎石,其表观密度为2810kg/m3。实验室堆石坝C15 自密实混凝土配合比如表2所示,减水剂掺量为1.0%。
表2堆石坝C15自密实混凝土配合比
水/kg | 水泥/kg | 粉煤灰/kg | 砂/kg | 石/kg | 外加剂/kg |
175 | 120 | 300 | 870 | 950 | 4.2 |
表3中编号0使用普通减水剂,编号1-5为加入表1中编号1-5的减水剂,添加各组专用外加剂的堆石坝C15自密实混凝土经过搅拌,性能如表3编号1-5 所示,各项指标均能很好地满足堆石坝C15自密实混凝土的特殊要求,现场施工过程非常顺利。而编号0使用普通减水剂的混凝土稳定性不好,容易泌水离析,流动速度慢,28天抗压强度低,达不到堆石坝C15自密实混凝土的要求。
表3堆石坝C15自密实混凝土性能
实施例2
先制取A和B。
A的制备过程:使用马来酸、甲氧基聚乙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、丙烯酞氧乙基磷酸酯、按照摩尔比2:1:4,使用引发剂过氧化氢(单体总摩尔数的 3%),链转移剂疏基乙醇(单体总摩尔数的2%),反应温度为70℃,滴加反应,保
B的制备过程:使用丙烯酸、甲基烯丙基磺酸钠、异戊烯醇聚氧乙烯醚、甲基丙烯酞胺按照摩尔比2:2:1:4,使用引发剂过氧化氢(单体总摩尔数的4%),链转移剂疏基乙醇(单体总摩尔数的3%),反应温度为70℃,滴加反应,保温,冷却,用氢氧化钠调节PH至7,用去离子水调节浓度至20%。
C使用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠,D使用聚丙烯酸钠,E使用三乙醇胺,F 使用硫酸钠(F组份需要用60~90℃的水溶解后再冷却至常温)。
A、B、C、D、E、F六种物质的质量比按表4所示配制,溶解搅拌均匀。
表4各组分质量比
编号 | A/g | B/g | C/g | D/g | E/g | F/g |
1 | 600 | 400 | 0.6 | 0.6 | 26 | 35 |
2 | 600 | 400 | 0.5 | 0.5 | 26 | 35 |
3 | 550 | 450 | 0.6 | 0.6 | 26 | 35 |
4 | 500 | 500 | 0.5 | 0.5 | 26 | 35 |
5 | 500 | 500 | 0.55 | 0.55 | 26 | 35 |
云南某水利项目堆石坝C15自密实混凝土工程,坝体高60米,每层堆石高度2米,罐车运输混凝土至现场泵送。堆石坝C15自密实混凝土原材料参数如下:水泥:P·Ⅱ42.5水泥,比表面积370m2/kg,3d强度18.0Mpa,28d强度45.0Mpa;Ⅱ级粉煤灰,需水量比99%,比表面积450m2/kg;细骨料:II区中砂,细度模数为2.6,表观密度2630kg/m3;粗骨料:5-20mm连续级配碎石,其表观密度为 2810kg/m3。实验室堆石坝C15自密实混凝土配合比如表5所示,减水剂掺量为 1.0%。
表5堆石坝C15自密实混凝土配合比
水/kg | 水泥/kg | 粉煤灰/kg | 砂/kg | 石/kg | 外加剂/kg |
180 | 130 | 310 | 890 | 930 | 4.4 |
编号0为使用普通减水剂的对比实验,混凝土无法满足要求。而添加各组专用外加剂的堆石坝C15自密实混凝土经过搅拌,性能如表6编号1-5所示,各项指标均能很好地满足堆石坝C15自密实混凝土的特殊要求,混凝土流动性大,稳定性好,1h基本无坍损,现场施工过程也非常顺利。
表6堆石坝C15自密实混凝土性能
实施例3:
先制取A和B。
A的制备过程:使用马来酸、甲氧基聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酞氧乙基磷酸酯、按照摩尔比3:1:4,使用引发剂过氧化氢(单体总摩尔数的3%),链转移剂疏基乙醇(单体总摩尔数的2%),反应温度为70℃,滴加反应,保温,冷却,用氢氧化钠调节PH至7,用去离子水调节浓度至20%。
B的制备过程:使用甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸钠、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、甲基丙烯酞胺按照摩尔比3:2:1:3,使用引发剂过氧化氢(单体总摩尔数的4%),链转移剂疏基乙醇(单体总摩尔数的3%),反应温度为70℃,滴加反应,保温,冷却,用氢氧化钠调节PH至7,用去离子水调节浓度至20%。
C使用α-烯基磺酸钠,D使用聚丙烯酸钠,E使用三乙醇胺,F使用硫酸钠 (F组份需要用60~90℃的水溶解后再冷却至常温)。
A、B、C、D、E、F六种物质的质量比按表7所示配制,溶解搅拌均匀。
表7各组分质量比
编号 | A/g | B/g | C/g | D/g | E/g | F/g |
1 | 500 | 500 | 0.5 | 0.6 | 26 | 30 |
2 | 400 | 600 | 0.5 | 0.6 | 26 | 30 |
3 | 600 | 400 | 0.5 | 0.6 | 26 | 30 |
4 | 500 | 500 | 0.4 | 0.5 | 26 | 30 |
5 | 500 | 500 | 0.4 | 0.6 | 26 | 30 |
广西某水库堆石坝C15自密实混凝土工程,坝体高75米,每层堆石高度2.5 米,罐车运输混凝土至现场泵送。堆石坝C15自密实混凝土原材料参数如下:水泥:P·Ⅱ42.5水泥,比表面积380m2/kg,3d强度18.5Mpa,28d强度49.0Mpa;Ⅱ级粉煤灰,需水量比99%,比表面积470m2/kg;细骨料:II区中砂,细度模数为2.6,表观密度2650kg/m3;粗骨料:5-20mm连续级配碎石,其表观密度为 2790kg/m3。实验室堆石坝C15自密实混凝土配合比如表8所示,外加剂掺量为 1.0%。
表8堆石坝C15自密实混凝土配合比
水/kg | 水泥/kg | 粉煤灰/kg | 砂/kg | 石/kg | 外加剂/kg |
175 | 125 | 325 | 900 | 920 | 4.5 |
编号0使用普通减水剂,含气量大,流动性差,性能不能满足施工要求,添加各组专用外加剂的堆石坝C15自密实混凝土经过搅拌,性能如表9编号1-5 所示,含气量、流动性、抗压强度等指标均能很好地满足堆石坝C15自密实混凝土的特殊要求,施工过程也非常顺利。
表9堆石坝C15自密实混凝土性能
Claims (6)
1.一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂,其特征在于:所述减水剂由单体A、B、C、D、E、F六种单体制得,所述单体A、B、C、D、E、F的摩尔比为5~6:3~5:0.005~0.01:0.005~0.01:0.26:0.2~0.8,其中单体C占反应总单体质量比≤0.1%,单体D占反应总单体质量比≤0.1%,单体E占反应总单体质量比≤3%,单体F占反应总单体质量比≤10%;
所述单体A为采用单体a、单体b、单体c按照摩尔比1~4:1:1~6在引发剂Ⅰ和链转移剂Ⅰ作用下进行自由基共聚反应得到,其中单体a选自二元不饱和羧酸及其衍生物中的任意一种或几种混合,单体b为聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯单体,单体c为同时含有碳碳双键和磷酸基团的单体;
所述单体B为采用单体d、单体e、单体f、单体g按照摩尔比1~3:1~4:1:1~4在引发剂Ⅱ和链转移剂Ⅱ作用下进行自由基共聚反应得到,其中所述单体d选自一元不饱和羧酸及其衍生物中的任意一种或几种混合,单体e为同时含有碳碳双键和磺酸基团的单体,单体f为甲基烯丙醇聚氧乙烯醚或异戊烯醇聚氧乙烯醚单体,单体g为酞胺类单体;
所述单体C为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或α-烯基磺酸钠;
所述单体D为聚丙烯酸钠;
所述单体E为三乙醇胺;
所述单体F为硫酸钠;
所述引发剂Ⅰ为过硫酸盐或过氧化氢,引发剂Ⅰ摩尔数为制备单体A的反应总单体摩尔数的2%~5%;所述链转移剂Ⅰ为巯基乙酸或巯基乙醇,链转移剂Ⅰ摩尔数为制备单体A反应总单体摩尔数的1%~4%;
所述引发剂Ⅱ为过硫酸盐或过氧化氢,引发剂Ⅱ摩尔数为制备单体B的反应总单体摩尔数的2%~5%;链转移剂Ⅱ为疏基乙酸或疏基乙醇,链转移剂Ⅱ摩尔数为制备单体B的反应总单体摩尔数的1%~4%。
2.根据权利要求1所述的一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂,其特征在于,所述单体a为马来酸、富马酸、衣康酸及其一价碱金属盐、二价碱金属盐、铵盐中的任意一种或几种的混合;
所述单体b为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯中的任意一种或几种的混合;
所述单体c为甲基丙烯酞氧乙基磷酸酯、丙烯酞氧乙基磷酸酯中的任意一种或几种的混合。
3.根据权利要求1所述的一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂,其特征在于,所述单体d选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其钠盐、钾盐中的任意一种或几种的混合;所述单体e为甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠中的任意一种或两种的混合物;所述单体f为异戊烯醇聚氧乙烯醚单体;所述单体g为丙烯酞胺、甲基丙烯酞胺中的任意一种或两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂,其特征在于,所述单体C为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。
5.权利要求1至4任一项所述的一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)单体A的制备:将单体a、单体b、单体c、引发剂Ⅰ和链转移剂Ⅰ均加水溶解或稀释为溶液,并都均分为2等份备用;首先,在1.5h内按照单体、引发剂和链转移剂的顺序匀速滴加完其中的一份,然后在1.5h~5h内,按照同样的顺序均匀滴加完另一份溶液,反应温度为70~90℃,全部滴加完成后,保温2h,最后向混合溶液中加入氢氧化钠溶液中和PH至6~7,用去离子水调节溶液质量分数为20%左右,得到所述单体A;
(2)单体B的制备:将单体d、单体e、单体f、单体g、引发剂Ⅱ及链转移剂Ⅱ提前加水溶解或者稀释成溶液,单体g的溶液均分为3等份,其余单体和链转移剂溶液均分为2等份;首先,将单体f和引发剂Ⅱ两种溶液先一次性加入反应容器中,然后在1.5h内按照单体、引发剂Ⅱ和链转移剂Ⅱ的顺序依次匀速滴加完其中一份溶液,另一份在1.5h~5h内按照单体、链转移剂Ⅱ的顺序匀速滴加完成,单体g在此阶段滴加2份,反应温度为70~90℃,最后向混合溶液中加入氢氧化钠溶液中和PH至6~7,用去离子水调节溶液质量分数为20%左右,得到所述单体B;
(3)将所述单体F使用前需要用60~90℃的水溶解后再冷却至常温;
(4)将单体C、D、E溶于水中制得溶液,将A、B、C、D、E、F六种单体溶液混合后制得本发明所述的堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂。
6.权利要求1至4任一项所述的一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂的应用方法,其特征在于,所述一种堆石坝C15自密实混凝土专用聚羧酸减水剂还可适用于其他低标号、大掺量掺合料的自密实混凝土中。
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112679134A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 宁波中水科化工科技有限公司 | 一种高性能粘度改性剂及其制备方法 |
Citations (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101012114A (zh) * | 2007-01-30 | 2007-08-08 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种自密实混凝土专用外加剂 |
CN101293946A (zh) * | 2008-06-20 | 2008-10-29 | 武汉理工大学 | 引气可控制型聚羧酸系减水剂的制备方法 |
CN101475664A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 北京工业大学 | 用于预制构件的聚羧酸减水剂的制备方法 |
CN101838124A (zh) * | 2010-05-19 | 2010-09-22 | 河海大学 | 共聚型-缩聚型复合减水剂及其使用方法 |
CN102762620A (zh) * | 2010-02-26 | 2012-10-31 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 聚合物及其作为具有抑泡作用的分散剂的用途 |
CN102910855A (zh) * | 2012-10-18 | 2013-02-06 | 江苏博特新材料有限公司 | 混凝土预制构件用超塑化剂 |
CN102936112A (zh) * | 2012-11-13 | 2013-02-20 | 中建商品混凝土有限公司 | 一种适用于高强自密实混凝土的聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN103253898A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-08-21 | 广东省水利水电第三工程局 | 一种用于大坝的新型碾压混凝土及其制备方法 |
CN103482897A (zh) * | 2013-09-09 | 2014-01-01 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种嵌段聚羧酸混凝土高效减水剂及其制备方法 |
CN104829159A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-08-12 | 安徽中铁工程材料科技有限公司 | 一种crtsⅲ型板自密实混凝土专用缓释可控型聚羧酸减水剂 |
CN105293987A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-03 | 中国建筑材料科学研究总院 | 水工自密实混凝土用聚羧酸系复配减水剂及其制备方法和应用 |
WO2016026346A1 (zh) * | 2014-08-22 | 2016-02-25 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种高适应性醚类聚羧酸减水剂的低温制备方法 |
CN105712649A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种磷酸化缩聚物高效减水剂及其制备方法 |
CN106046268A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 广东复特新型材料科技有限公司 | 一种由异丁烯醇聚氧乙烯醚和不饱和磷酸酯以及不饱和酸制备的减水剂 |
CN106146749A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-23 | 中建商品混凝土西安有限公司 | 满足620米超高泵送自密实混凝土要求的聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN106467604A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-01 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN106587711A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 上海建工材料工程有限公司 | 一种封闭空间灌注用自密实混凝土专用外加剂 |
CN107337765A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-11-10 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物及其制备方法和应用 |
CN112047663A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-08 | 刘翠芬 | 一种盾构管片专用混凝土添加剂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9365669B2 (en) * | 2012-12-05 | 2016-06-14 | Sobute New Materials Co., Ltd. | Slump retaining polycarboxylic acid superplasticizer |
CN108059697B (zh) * | 2017-12-29 | 2019-12-27 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种规整序列结构的聚羧酸减水剂的制备方法 |
-
2018
- 2018-12-26 CN CN201811599545.3A patent/CN111362612B/zh active Active
Patent Citations (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101012114A (zh) * | 2007-01-30 | 2007-08-08 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种自密实混凝土专用外加剂 |
CN101293946A (zh) * | 2008-06-20 | 2008-10-29 | 武汉理工大学 | 引气可控制型聚羧酸系减水剂的制备方法 |
CN101475664A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 北京工业大学 | 用于预制构件的聚羧酸减水剂的制备方法 |
CN102762620A (zh) * | 2010-02-26 | 2012-10-31 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 聚合物及其作为具有抑泡作用的分散剂的用途 |
CN101838124A (zh) * | 2010-05-19 | 2010-09-22 | 河海大学 | 共聚型-缩聚型复合减水剂及其使用方法 |
CN102910855A (zh) * | 2012-10-18 | 2013-02-06 | 江苏博特新材料有限公司 | 混凝土预制构件用超塑化剂 |
CN102936112A (zh) * | 2012-11-13 | 2013-02-20 | 中建商品混凝土有限公司 | 一种适用于高强自密实混凝土的聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN103253898A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-08-21 | 广东省水利水电第三工程局 | 一种用于大坝的新型碾压混凝土及其制备方法 |
CN103482897A (zh) * | 2013-09-09 | 2014-01-01 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种嵌段聚羧酸混凝土高效减水剂及其制备方法 |
WO2016026346A1 (zh) * | 2014-08-22 | 2016-02-25 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种高适应性醚类聚羧酸减水剂的低温制备方法 |
CN104829159A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-08-12 | 安徽中铁工程材料科技有限公司 | 一种crtsⅲ型板自密实混凝土专用缓释可控型聚羧酸减水剂 |
CN105293987A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-03 | 中国建筑材料科学研究总院 | 水工自密实混凝土用聚羧酸系复配减水剂及其制备方法和应用 |
CN105712649A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种磷酸化缩聚物高效减水剂及其制备方法 |
CN106046268A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 广东复特新型材料科技有限公司 | 一种由异丁烯醇聚氧乙烯醚和不饱和磷酸酯以及不饱和酸制备的减水剂 |
CN106146749A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-23 | 中建商品混凝土西安有限公司 | 满足620米超高泵送自密实混凝土要求的聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN106467604A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-01 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN106587711A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 上海建工材料工程有限公司 | 一种封闭空间灌注用自密实混凝土专用外加剂 |
CN107337765A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-11-10 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物及其制备方法和应用 |
CN112047663A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-08 | 刘翠芬 | 一种盾构管片专用混凝土添加剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
"高速铁路CRTSIII型板式无砟轨道自密实混凝土高稳健性减水剂研发与应用";徐文等;《混凝土》;20160127;第60-66页 * |
Effects of structure on the properties of low-molecular-weight superplasticizer using phosphonate as the adsorption group;Ma, JF et.al;《COLLOID AND POLYMER SCIENCE》;20180331;第503-514页 * |
聚羧酸减水剂在低胶材用量自密实混凝土中的应用;李林;《商品混凝土》;20120615(第06期);第153-155、160页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111362612A (zh) | 2020-07-03 |
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