CN111354932A - 一种锂硫电池正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种锂硫电池正极材料的制备方法，所述方法首先制备硫化锌铟‑石墨烯复合物，再将其进行氮化得到复合产物作为锂硫电池正极材料。所述制备方法能够保持原始的硫化锌铟花状结构，拥有较大的比表面积，有利于电子的快速转移，具有更多活性接触位点，氮化物对于锂硫电池充放电过程中产生的多硫化锂具有明显的吸附作用，可以减少正极活性物质的损失，而且氮化物对于整体电极材料的导电性提升具有明显的效果。

Description

一种锂硫电池正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂硫电池正极材料的制备方法，具体涉及一种先制备硫化锌铟-石墨烯复合材料，再将其进行氮化的制备方法，属于材料化学领域。
背景技术
化学电池又称为化学电源，是把化学反应产生的能量直接转变为低压直流电能的装置。随着科学技术的进步和社会的飞速发展，人们对化学电源的需求日益增大。相比于传统二次电池，如铅酸电池、镉镍电池和镍氢电池，锂离子电池具有更高的容量和能量密度，是目前应用最为广泛的化学电源。但是，如今商业化的锂离子电池能量密度受到传统正极材料(LiCoO2、LiMn2O4)和碳负极材料自身理论容量的限制，仅能达到150-200Wh kg-1。之后，350-400Wh kg-1已接近锂离子电池能量密度的极限，很难进一步提高。远远不能满足未来便携式电子产品以及电动汽车动力电源的需求。锂硫电池是一种以锂金属为负极，硫单质为正极的具有高能量密度的二次电池体系。单质硫是一种轻质、具有多电子反应能力的正极材料，与锂金属反应生成硫化锂，其理论比容量为1672mAh/g，理论能量密度高达2600Wh/kg。此外，单质硫来源丰富、价格低廉且无毒无害，可以降低电池成本，减小对环境的危害。
尽管锂硫电池具有高能量密度的巨大优势，但锂硫电池同样存在一些问题亟待解决。(1)正极材料的导电性差：室温下硫单质的导电率为5×10-30S/cm，是典型的电子和离子绝缘体；放电中间产物(多硫化物，Li2S4-Li2S8)为电子和离子的不良导体，使电池内阻增大，极化现象严重；放电终产物(硫化锂)沉积在电极表面，其绝缘性阻碍电子和离子的传输，降低活性物质利用率；(2)穿梭效应：充放电过程产生的多硫化物易溶解于电解液，可以扩散迁移至锂负极生成硫化锂，造成活性物质流失；在充电过程中，负极侧的多硫离子得到电子变成低阶多硫离子迁移回正极，再失去电子成为高阶多硫离子，并继续扩散至负极，如此往复形成“穿梭效应”，严重降低充放电效率；(3)体积效应：硫单质和硫化锂的密度分别为2.07g/cm3和1.66g/cm3，充电过程中由Li2S氧化至S时，正极的体积膨胀高达79％，会导致Li2S粉化脱落。针对上述锂硫电池存在的问题，目前主流的解决策略是将硫与碳复合，增加电极的导电性，并通过碳材料的特殊结构抑制多硫化物的穿梭效应，降低体积膨胀的影响。一些氧化物(如氧化钛、氧化锰、氧化镧等)、氮化物(如氮化钛、氮化钨、氮化钼等)具有极性，可以吸附多硫离子，也可以用于硫正极。此外，一些聚合物如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚丙烯腈等本身具有柔韧性、可以减缓反应过程中的体积效应。
发明内容
本发明的目的在于针对现有锂硫电池正极材料存在的载硫量低，穿梭效应明显，循环稳定性差等问题，提供一种锂硫电池正极材料的制备方法。该方法主要先制备硫化锌铟-石墨烯复合物，再将其进行氮化得到复合产物作为锂硫电池正极材料。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：
一种锂硫电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
第一步:制备石墨烯/硫化铟锌复合材料：
分别将Zn(NO3)2·6H2O，In(NO3)3·3H2O和硫脲溶于水中，将三种溶液等体积混合，并使用磁力搅拌器搅拌10-30分钟，加入石墨烯后将混合物转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜,置于恒温炉中保温反应。反应结束并冷却至室温后取出，用去离子水反复洗涤，即得所需石墨烯/硫化铟锌复合材料。
进一步地，所述第一步中Zn(NO3)2·6H2O溶液，In(NO3)3·3H2O溶液与硫脲溶液的浓度均为0.1-0.5mol/L；
进一步地，石墨烯与所述混合溶液的质量体积比为(10-50)：(90-150)g/L；
进一步地，所述第一步中反应釜在恒温炉中的反应温度为100-150℃，保温时间为12-24h；
第二步:制备氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料：
将第一步中制得的石墨烯/硫化铟锌复合材料置于管式炉中高温煅烧，在氩气气氛下升温至400-600℃，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，持续一段时间后关闭氨气，在氩气气氛下自然冷却，即得到氮化锌铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料。
进一步地，所述第二步中，管式炉内升温速率为1-5℃/min，
进一步地，通入氨气后，氩气与氨气的速率比为10-20:1，氨气通入时长为1-2h；
第三步：制备复合锂硫电池正极材料：
将第二步制得的氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料和纯相纳米硫粉放入球磨罐内球磨处理，将球磨后得到的混合物放入氮气保护下的管式炉中进行热处理，得到复合锂硫电池正极材料。
进一步地，所述第三步氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料和纯相纳米硫粉按照质量比为1：2-5；
进一步地，所述第三步中球磨处理过程球磨机转速为500-800r/min，处理时间为3-5h；
进一步地，所述第三步中管式炉内热处理温度为100-200℃，热处理时间为8-24h；
本发明的有益效果如下：
本发明所述制备的复合锂硫电池正极材料能够保持原始的硫化锌铟花状结构，拥有较大的比表面积，有利于电子的快速转移，具有更多活性接触位点；其次，本发明所述制备过程中采用氮化引入氮化锌，氮化铟，氮化物对于锂硫电池充放电过程中产生的多硫化锂具有明显的吸附作用，可以减少正极活性物质的损失，而且氮化物对于整体电极材料的导电性提升具有明显的效果。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明：
图1为实施例1所制得的复合锂硫电池正极材料的放电比容量循环图。
具体实施方式
实施例1：
第一步:制备石墨烯/硫化铟锌复合材料：
将40mL Zn(NO3)2·6H2O(0.2mol/L)，40mL In(NO3)3·3H2O(0.2mol/L)和40mL硫脲(0.2mol/L)的混合溶液使用磁力搅拌器搅拌30分钟，加入石墨烯30mg，将混合物转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜，将反应釜置于恒温炉中120℃保温12小时。冷却至室温后取出，用去离子水反复洗涤即得所需石墨烯/硫化铟锌复合材料。
第二步:制备氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料：
将第一步中制得的石墨烯/硫化铟锌复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至400-600℃，升温速率为2℃/min，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，氩气与氨气流速比例为15:1，持续2h后关闭氨气，使其在氩气气氛下自然冷却，得到氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合物。
第三步：制备复合锂硫电池正极材料：
将第二步制得的氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料和纯相纳米硫粉按照质量比为1：4放入球磨罐内，使用行星式球磨机在转速为600r/min条件下混合处理4h，将得到的混合物放入氮气保护下的管式炉中，在150℃下热处理12h，得到复合锂硫电池正极材料。
实施例2：
第一步:制备石墨烯/硫化铟锌复合材料：
将50mL Zn(NO3)2·6H2O(0.5mol/L)，50mL In(NO3)3·3H2O(0.5mol/L)和50mL硫脲(0.5mol/L)的混合溶液使用磁力搅拌器搅拌30分钟，随后加入石墨烯50mg，将混合物转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜，将反应釜置于恒温炉中150℃保温24小时。冷却至室温后取出，用去离子水反复洗涤即得所需石墨烯/硫化铟锌复合材料。
第二步:制备氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料：
将第一步中制得的石墨烯/硫化铟锌复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至600℃，升温速率为5℃/min，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，氩气与氨气的流速比例为20:1，持续2h后关闭氨气，使其在氩气气氛下自然冷却，得到氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料。
第三步：制备复合锂硫电池正极材料：
将第二步制得的氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料和纯相纳米硫粉按照质量比为1：5放入球磨罐内，使用行星式球磨机在转速为800r/min条件下混合处理5h，将得到的混合物放入氮气保护下的管式炉中，在200℃下热处理24h，得到复合锂硫电池正极材料。
实施例3：
第一步:制备石墨烯/硫化铟锌复合材料：
将30mL Zn(NO3)2·6H2O(0.1mol/L)，30mL In(NO3)3·3H2O(0.1mol/L)和30mL硫脲(0.1mol/L)的混合溶液使用磁力搅拌器搅拌10分钟，随后加入石墨烯10mg，将混合物转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜，将反应釜置于恒温炉中100℃保温12小时。冷却至室温后取出，用去离子水反复洗涤即得所需石墨烯/硫化铟锌复合材料。
第二步:制备氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料：
将第一步中制得的石墨烯/硫化铟锌复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至400℃，升温速率为1℃/min，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，氩气与氨气的比例为10:1，持续1h后关闭氨气，使其在氩气气氛下自然冷却，得到氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料。
第三步：制备复合锂硫电池正极材料：
将第二步制得的氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料和纯相纳米硫粉按照质量比为1：2放入球磨罐内，使用行星式球磨机在转速为500r/min条件下混合处理3h，将得到的混合物放入氮气保护下的管式炉中，在100℃下热处理8h，得到复合锂硫电池正极材料。

Claims (9)

1.一种锂硫电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
第一步:制备石墨烯/硫化铟锌复合材料：
分别将Zn(NO3)2·6H2O，In(NO3)3·3H2O和硫脲溶于水中，将三种溶液等体积混合，并使用磁力搅拌器搅拌混合溶液10-30分钟，加入石墨烯后将混合物转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜,置于恒温炉中保温反应，反应结束并冷却至室温后取出，用去离子水反复洗涤，即得所需石墨烯/硫化铟锌复合材料；
第二步:制备氮化锌铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料：
将第一步中制得的石墨烯/硫化铟锌复合材料置于管式炉中高温煅烧，在氩气气氛下升温至400-600℃，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，持续一段时间后关闭氨气，在氩气气氛下自然冷却，即得到氮化锌铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料；
第三步：制备复合锂硫电池正极材料：
将第二步制得的氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料和纯相纳米硫粉放入球磨罐内球磨处理，将球磨后得到的混合物放入氮气保护下的管式炉中进行热处理，得到复合锂硫电池正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一步中Zn(NO3)2·6H2O溶液，In(NO3)3·3H2O溶液与硫脲溶液的浓度均为0.1-0.5mol/L。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，石墨烯与所述混合溶液的质量体积比为(10-50)：(90-150)g/L。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一步中反应釜在恒温炉中温度为100-150℃，保温时间为12-24h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二步中，管式炉内升温速率为1-5℃/min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二步中，开始通入氨气后，氩气与氨气的通入速率比例为10-20:1，氨气通入时长为1-2h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第三步氮化锌/氮化铟/氮掺杂石墨烯/硫化锌铟复合材料和纯相纳米硫粉按照质量比为1：2-5。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第三步中球磨处理过程球磨机转速为500-800r/min，处理时间为3-5h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第三步中管式炉内热处理温度为100-200℃，热处理时间为8-24h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112028116A (zh) * 2020-07-14 2020-12-04 西南大学 一种金属掺杂的硫化铟及其光电生物传感器
CN112993255A (zh) * 2021-02-04 2021-06-18 河南大学 一种钠离子电池及其制备方法
CN114014303A (zh) * 2021-11-03 2022-02-08 电子科技大学 氮化钨纳米针复合氮掺杂石墨烯纳米片及制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1410348A (zh) * 2002-10-25 2003-04-16 中国科学院上海硅酸盐研究所 纳米氮化铟粉体的制备方法
CN104525238A (zh) * 2015-01-09 2015-04-22 江苏大学 一种氮化碳/硫铟锌复合纳米材料及其制备方法和用途
CN105244476A (zh) * 2014-06-11 2016-01-13 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 氮掺杂石墨烯包覆纳米硫正极复合材料、其制法及应用
KR20160141615A (ko) * 2015-06-01 2016-12-09 한국과학기술연구원 리튬-황 이차전지용 전이금속 산화물-유황 복합소재 양극 활물질 및 이의 제조방법
CN110504427A (zh) * 2019-08-20 2019-11-26 成都新柯力化工科技有限公司 一种量子点半互穿网络锂硫电池复合正极材料及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1410348A (zh) * 2002-10-25 2003-04-16 中国科学院上海硅酸盐研究所 纳米氮化铟粉体的制备方法
CN105244476A (zh) * 2014-06-11 2016-01-13 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 氮掺杂石墨烯包覆纳米硫正极复合材料、其制法及应用
CN104525238A (zh) * 2015-01-09 2015-04-22 江苏大学 一种氮化碳/硫铟锌复合纳米材料及其制备方法和用途
KR20160141615A (ko) * 2015-06-01 2016-12-09 한국과학기술연구원 리튬-황 이차전지용 전이금속 산화물-유황 복합소재 양극 활물질 및 이의 제조방법
CN110504427A (zh) * 2019-08-20 2019-11-26 成都新柯力化工科技有限公司 一种量子点半互穿网络锂硫电池复合正极材料及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SAYALI B. KALE等: "Hierarchical 3D ZnIn2S4/graphene nano-heterostructures: their in situ fabrication with dual functionality in solar hydrogen production and as anodes for lithium ion batteries", 《PHYS. CHEM. CHEM. PHYS.》 *
WENDA LI等: "In situ engineered ZnS-FeS heterostructures in N-doped carbon nanocages accelerating polysulfide redox kinetics for lithium sulfur batteries", 《J. MATER. CHEM. A》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112028116A (zh) * 2020-07-14 2020-12-04 西南大学 一种金属掺杂的硫化铟及其光电生物传感器
CN112028116B (zh) * 2020-07-14 2022-08-19 西南大学 一种金属掺杂的硫化铟及其光电生物传感器
CN112993255A (zh) * 2021-02-04 2021-06-18 河南大学 一种钠离子电池及其制备方法
CN114014303A (zh) * 2021-11-03 2022-02-08 电子科技大学 氮化钨纳米针复合氮掺杂石墨烯纳米片及制备方法和应用

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