CN111349114A - 一种合成2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成2‑二环己基膦‑2’,4’,6’‑三异丙基联苯的方法，属于有机合成领域。在无水无氧氛围中，以氟苯为原料，经与有机锂试剂反应后，再与二环己基氯化膦反应，最后与2,4,6‑三异丙基苯基锂反应生成2‑二环己基膦‑2’,4’,6’‑三异丙基联苯。与现有技术相比本发明原料易得，后处理简单，产品收率高，更适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一类有机膦化合物的合成方法，尤其涉及2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的合成方法。
背景技术
2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯是一类重要的有机膦类配体，与过渡金属络合后可以作为有机偶联反应的催化剂，在合成天然产物、药物、功能材料、液晶分子以及生物活性化合物中有着非常广泛的应用。
到目前为止，文献报道的(Journal of the American Chemical Society,2003，125，22,6653-6655)关于2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的合成方法主要以2,4,6-三异丙基溴苯或者2,4,6-三异丙基氯苯为原料，与金属镁或者丁基锂制成金属有机试剂，而后与邻氯溴苯或者邻二溴苯反应，再与二环己基氯化膦结合生成目标产品。该类反应的弊端是都以2,4,6-三异丙基卤代苯为原料，成本较高，且反应淬灭后，有机相需要用氨水多次洗涤除去催化剂氯化亚铜，过程繁琐，后处理麻烦，给放大生产造成极大的不便，限制了其进一步应用。鉴于该类化合物优越的催化活性及广阔的市场应用前景，探索更加高效、实用的2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的合成方法十分必要。
发明内容
本发明目的在于提供一种收率高、生产成本低、后处理简单，适合工业化生产的2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯合成新方法。
为实现本发明目的，本发明的反应路线如下：
本发明的反应步骤如下：
1)在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃和氟苯，然后在-80～-60℃条件下加入有机锂试剂反应，再加入二环己基氯化膦，而后升温至0～30℃反应。
2)在另一干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃，依次加入1,3,5-三异丙基苯，叔丁醇钾，然后在-10～10℃温度范围内加入正丁基锂，而后升温至30～50℃反应；将步骤1)反应体系转移到本反应体系中，然后升温至60～80℃反应，反应结束后，加入水淬灭反应，后经萃取、干燥、重结晶得到2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯；
所述的有机锂试剂为六甲基二硅基胺基锂(LiHMDS)，二异丙基氨基锂(LDA)，2,2,6,6-四甲基哌啶锂(LiTMP)。
所述的氟苯和有机锂试剂的摩尔比为1:1-1.2，所述的氟苯和二环己基氯化膦的摩尔比为1:1-1.2。
所述的氟苯与1,3,5-三异丙基苯的摩尔比为1:1-1.5。
所述的1,3,5-三异丙基苯和叔丁醇钾的摩尔比为1:1-1.2，所述的1,3,5-三异丙基苯和正丁基锂的摩尔比为1:1-1.2。
本发明有益效果在于：本发明使用1,3,5-三异丙基苯替代2,4,6-三异丙基卤代苯作为起始原料，降低了生产成本；采用氟苯锂化后直接与二环己基氯化膦反应生成有机含膦中间体，避免了高活性苯炔中间体的生成；该发明不需要铜催化剂，优化了后处理步骤，收率高，反应收率90％以上，更适合于工业化生产。
具体实施方式
为更好地对本发明进行详细说明，举实例如下：
实施例一：2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的合成
1)在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃1L和氟苯(96g,1mol)，然后在-78℃时加入1M LiHMDS四氢呋喃溶液1.1L，在该温度下反应2小时后，加入二环己基氯化膦(255g,1.1mol)后缓慢升温至25℃反应10小时。
2)在另一干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃1L，依次加入1,3,5-三异丙基苯(205g,1mol)，叔丁醇钾(123g,1.1mol)，然后在0℃加入2.5M正丁基锂正己烷溶液0.44L，而后升温至50℃反应3小时，将步骤1)反应体系转移到本反应体系中，然后升温至80℃反应10小时，加入水淬灭反应，萃取，干燥，甲醇中重结晶得到2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯433g，收率91％；31PNMR(162MHz，CDCl3):-11.7(s)；1HNMR(400MHz，CDCl3):7.02-7.79(m,6H)，2.91-3.05(m,1H),2.91-3.05(m,1H),2.32-2.43(m,2H),1.51-1.93(m,13H),1.06-1.31(m,21H),0.89-1.04(m,6H).。
实施例二：2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的合成
1)在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃1L和氟苯(96g,1mol)，然后在-78℃时加入1M LDA四氢呋喃溶液1.1L，在该温度下反应2小时后，加入二环己基氯化膦(255g,1.1mol)后缓慢升温至15℃反应10小时。
2)在另一干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃1L，依次加入1,3,5-三异丙基苯(205g,1mol)，叔丁醇钾(123g,1.1mol)，然后在0℃加入2.5M正丁基锂正己烷溶液0.44L，而后升温至30℃反应4小时，将步骤1)反应体系转移到本反应体系中，然后升温至60℃反应12小时，加入水淬灭反应，萃取，干燥，甲醇中重结晶得到2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯442g，收率93％。
实施例三：2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的合成
1)在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃1L和氟苯(96g,1mol)，然后在-60℃时加入1M LiTMP四氢呋喃溶液1.1L，在该温度下反应2小时后，加入二环己基氯化膦(255g,1.1mol)后缓慢升温至25℃反应10小时。
2)在另一干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃1L，依次加入1,3,5-三异丙基苯(205g,1mol)，叔丁醇钾(123g,1.1mol)，然后在10℃加入2.5M正丁基锂正己烷溶液0.44L，而后升温至50℃反应3小时，将步骤1)反应体系转移到本反应体系中，然后升温至80℃反应10小时，加入水淬灭反应，萃取，干燥，甲醇中重结晶得到2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯428g，收率90％。
Claims (4)
1.一种合成2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的方法，其特征在于，通过如下方法实现：
（1）在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃和氟苯，然后在-80 ~ -60ºC条件下加入有机锂试剂反应，再加入二环己基氯化膦，而后升温至0~30 ºC反应；
（2）在另一干燥反应器中加入反应溶剂四氢呋喃，依次加入1,3,5-三异丙基苯，叔丁醇钾，然后在-10~ 10 ºC温度范围内加入正丁基锂，而后升温至30~50 ºC反应；将步骤1）反应体系转移到本反应体系中，然后升温至60~80 ºC反应，反应结束后，加入水淬灭反应，后经萃取、干燥、重结晶得到2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯；
所述的有机锂试剂为六甲基二硅基胺基锂（LiHMDS ），二异丙基氨基锂(LDA)，2,2,6,6-四甲基哌啶锂（LiTMP）。
2.按照权利要求1所述的合成2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的方法，其特征在于，所述的氟苯和有机锂试剂的摩尔比为1 : 1-1.2，所述的氟苯和二环己基氯化膦的摩尔比为1 : 1-1.2。
3.按照权利要求1所述的合成2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的方法，其特征在于，所述的氟苯与1,3,5-三异丙基苯的摩尔比为1 : 1-1.5。
4.按照权利要求1所述的合成2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯的方法，其特征在于，所述的1,3,5-三异丙基苯和叔丁醇钾的摩尔比为1 : 1-1.2，所述的1,3,5-三异丙基苯和正丁基锂的摩尔比为1 : 1-1.2。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006002730A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Lonza Ag | Process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphines |
| CN101723977A (zh) * | 2009-11-06 | 2010-06-09 | 华中师范大学 | 1-(2-苯基茚基)二环己基膦四氟硼酸盐及其制备和应用 |
| CN104109174A (zh) * | 2013-04-18 | 2014-10-22 | 华东师范大学 | 一种联苯配体及其合成方法、及其在外消旋炔丙醇碳酸酯甲氧羰基化反应中的应用 |
| US20150126779A1 (en) * | 2012-03-08 | 2015-05-07 | National University Corporation Nagoya University | Cyclic compound containing functional group or containing no functional group, and method for producing same |
| CN105273006A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-27 | 盘锦格林凯默科技有限公司 | 2-二环己基膦-2,4,6-三异丙基联苯的制备方法 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006002730A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Lonza Ag | Process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphines |
| CN101723977A (zh) * | 2009-11-06 | 2010-06-09 | 华中师范大学 | 1-(2-苯基茚基)二环己基膦四氟硼酸盐及其制备和应用 |
| US20150126779A1 (en) * | 2012-03-08 | 2015-05-07 | National University Corporation Nagoya University | Cyclic compound containing functional group or containing no functional group, and method for producing same |
| CN104109174A (zh) * | 2013-04-18 | 2014-10-22 | 华东师范大学 | 一种联苯配体及其合成方法、及其在外消旋炔丙醇碳酸酯甲氧羰基化反应中的应用 |
| CN105273006A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-27 | 盘锦格林凯默科技有限公司 | 2-二环己基膦-2,4,6-三异丙基联苯的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| ANDREAS ORTHABER ET AL.: "Bis(diethylamino)(pentafluorophenyl)phosphane-a Push-Pull Phosphane Available for Coordination", 《EUR.J.INORG.CHEM.》 * |
| JAMES BURDON ET AL.: "Hexafluoro-1,2-naphthalyne", 《J.C.S.CHEM.COMM》 * |
| 姚其正 主编: "《药物合成反应》", 31 December 2019, 中国医药科技出版社 * |
| 张银龙 等: "4,6-二(二苯基膦)吩嗪的合成工艺研究", 《应用化工》 * |
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